水泥中氯离子测定方法综述

水泥中氯离子测定方法综述
摘要：文章主要介绍了水泥中氯离子的几种测定方法如氯化银比浊法、X射线荧光分析仪压片法、蒸馏分离一硝酸汞配位滴定法等的仪器药品，试验原理和试验步骤，以及使用方法的优点和发展。

这些方法使用条件及环境不同，为不同行业水泥氯离子的测定提供方便。

关键词：氯离子、水泥、测定方法、优点和发展
引言
氯离子是一种极强的阳极活化剂，当其渗透到混凝土的钢筋周围且达到一定浓度时，会破坏钢筋表面钝化膜，造成其电化学腐蚀，生成膨胀性产物，当钢筋周围混凝土承受的拉力超过混凝土抗拉强度时，产生顺筋裂纹，最终导致混凝土保护层剥落、钢筋外露、钢混结构使用寿命降低〖1〗。

因此，水泥新国标把氯离子含量的控制划人强制执行的指标之列【2】，对六大通用水泥，规定氯离子含量不能超过0．06％。

水泥含氯量的国标测定方法为硫酸汞滴定法，该方法简单，快捷，但有局限性。

当氯离子含量很低时，方法的灵敏度下降，测定终点难以判断。

常建平等提出用AgC1比浊法测水泥中的氯含量，通过添加稳定剂使AgC1悬浊液的吸光度在一定时间内保持不变【3】是由于稳定剂的加入，试液往往产生背景．使方法的准确度下降，特别是在氯离子浓度较低的情况下，精度低，重现性差。

现代建筑业的发展需要快速、准确地测定混凝土中氯离子的含量，以实现对混凝土耐久性的有效评价和钢筋腐蚀的适时防护与有效修复〖4〗目前氯离子测定方法很多且精度也很高，在各行各业中为了
提高生产及试验需要，科学工作者也研究出来许多的试验方法，取得显著效果。

但是也由于试验条件的限制及各种因素的影响，氯离子的测定至今没有十分可靠的测定方法，这也需要我们共同努力，改进方法，让水泥所造成的损失达到最小。

为了方便查阅，本文就测定水泥氯离子的一些方法的实验原理、步骤、测试优点及发展一一列举。

正文
（一）比浊法
环境与化学工程系高静在《氯化银比浊法测定水泥及原料中的氯》中研究了以聚乙烯醇作保护胶体，用分光光度法测定水泥及熟料中氯离子的实验条件。

结果表明：聚乙烯醇的加入大大增强了浊度的稳定性，使该方法在操作简便的基础上又具备良好的重现性，以及较高的准确度和精密度。

1、原理
待测物质氯离子，在一定条件作用下形成一种难溶的悬浮体，加入聚乙烯醇可使悬浮均匀、稳定、分散，当光线通过含有微小悬浮质点的悬浮液时，其中一部分光被悬浮体所吸收，一部分光被悬浮体所散射，剩下的光透过悬浮液。

如图1所示：
该试验中的吸光度由浊度微粒光散射引起，而不是由光吸收引起的透射光的减弱，故不是真正的吸光度而应称为“表观吸光度”。

在一定条件下，当悬浮液中质点数目愈多，即悬浮体浓度越大时，透过光越弱，而散射光越强。

根据比较或测量光线在通过悬浮液时透过光的强度而确定悬浮体浓度的方法，叫比浊法或浊度分析法。

本试验就是通过浊度分析来进行测定的。

2、要仪器与试剂
721型分光光度计(3cm比色皿)(上海第三分析仪器厂)
波长范围：360～800nm
HHS21—6型电热恒温水浴锅(北京市东霞电子仪器厂)
万分之一分析天平
氯标准溶液：用KCL(74．55g，优级纯，99．5％)配制
0.1g／ml的氯标准溶液和0．01mg／ml的氯标准溶液
HNO3溶液：lmol／l，AgNO3溶液：％，聚乙烯醇溶液：0．6％，新鲜制备的去离子水
3、方法
(1) 样品的预处理
样品的处理：用分析天平准确称取0．2000g水泥试样，置于100ml 烧杯中，用少量水润湿，加入30ml制备好的1mol／l的硝酸进行酸化，在电炉上加热，微沸10min，用慢速定性滤纸过滤，以热水洗涤7—8次，滤液和洗液均收集于100ml容量瓶中，定容至刻度，摇匀，备用。

水泥熟料的处理：将水泥熟料捣碎均匀，用分析天平准确称取0.2000g，其余步骤与水泥样品的处理方法相同。

(2 )反应温度的控制
将待测溶液,硝酸银溶液,聚乙烯醇溶液，稀释用的水均置于保持在40℃的HHS21-6型电热恒温水浴锅中(氯化银的最佳生成温度38~42℃)。

4样品的测定
本试验采用了开滦矿物局建材厂的“山星牌”水泥和启新水泥厂的熟料，将这两种样品中分别加入30ml1mol／1的硝酸溶液，
％硝酸银溶液，聚乙烯醇，25 min后，在360nm的波长下，用721型分光光度计测定吸光度。

通过计算，确定被测样品中氯的含量。

由本方法测定得到的平均值与实际值吻合。

方法的准确性较高，平行测定数据的标准偏差不大，稳定性较好。

本试验依据AgC1悬浊液吸光度的峰值与其浓度呈线性关系的特点，提出利用AgC1比浊法测定水泥中氯离子含量的一种新方法。

该方法准确性较高，能适应氯含量较低的水泥的测定，是对国标方法的补充。

（二）氯化银比浊法
武汉理工大学的林宗寿朱鹰武秋月在论文《比浊法测水泥中氯离子含量》【5】中：使用比浊法测定了水泥中的氯离子含量，结果表明，比浊法的测定结果准确是一种测定氯离子含量的新方法。

1、测定原理
采用酸溶法将水泥中的氯离子转移到溶液中．加入过量AgNO3，生成AgC1沉淀，得到白色悬浊液，水泥的氯含量越高，则AgC1沉淀越多，悬浊液的吸光度越大。

在扩散、沉降、沉淀聚集等因素的综合作用下，悬浊液的吸光度随时间先升后降，出现峰值。

控制其它条件不变，吸光度的峰值与氯离子的浓度一一对应。

因此，测定试液的最大吸光度，对比标准曲线，可以得到试液的氯离子浓度，进而得到水泥中的氯含量。

2、试剂和仪器
AgNO3溶液：称取0.8494g AgNO3溶于水中,加入5mL质量分数为％的HNO3，定容到500mL，避光保存。

溶液中Ag+的浓度为L；
KNO3溶液:称取50.5g KNO3溶于水中，定容至500mL,浓度为1mol／L；KC1标准溶液：将KC1粉末于100℃下干燥2h，然后称取0．0525g溶于蒸馏水中，定容至500mL，1mL此溶液含有一。

H3P04(85％)；H202(30％)。

水泥氯离子测定仪；722型可见分光光度计。

3、测试步骤
(1)称取约0.5g水泥样品置于氯离子测定仪已烘干的石英蒸馏管中，加
入5滴H202。

溶液和5mLH3P04，用酸溶法溶解水泥样品。

用装有20mL 蒸馏水的锥形瓶收集挥发出来的HC1气体，得到待测液；
(2)将待测液转移到50mL的容量瓶，加入5mLKNO3溶液．在35℃水浴槽中放置5min，用磁力搅拌器搅拌溶液约1min，保持搅拌并加入
5mLAgNO3溶液,停止搅拌定容至50mL，然后将定容后的悬浊液继续搅拌1min；
(3)取出悬浊液，倒人5cm的比色皿，测吸光度，并记录吸光度的变化，由吸光度一时间曲线，即A—t曲线，得到吸光度的峰值Amax，对比标准曲线，得到氯离子的浓度C；则水泥中氯离子含量为：cl=k×c\m ×100%.其中，浓度C的单位为mg／L，系数K=210，m为水泥试样的质量，单位为g。

前者以聚乙烯醇作保护胶体，用分光光度法测定水泥及熟料中氯离子的实验条件，后者采用酸溶法将水泥中的氯离子转移到溶中，加入过量的AgNO3，沉淀越多悬浊液的吸光度越大。

3 结果与讨论
3．1试验结果
通过试验，进行浊度测定得出的结果见表1。

测定结果表明：所测结果符合国家标准。

3．2 条件试验
3．2．1波长的选择
试验结果表明，随着波长的增加，吸光度A呈下降趋势。

根据在最小干扰情况下选用波长越短，灵敏度越高的原则，本试验中选择了360nm为测定所用波长。

同时从试验结果还可以看出20min以后，吸光度A的值趋于稳定，则可靠性较高，故选在25min后进行测定。

3．2．2 硝酸加人量的选择
固定样品中其他物质的加人量，改变硝酸加人量，进行浊度、吸光度测定，结果表明硝酸浓度在～0．45mol／L，l时的浊度吸光度比较稳定，故硝酸加人量选择0．3mol／L，l为宜，即加人30ml、lmol ／L的硝酸溶液。

3．2．3硝酸银加入量的选择
固定样品中其他物质的加人量，改变硝酸银加人量，进行浊度、吸光度测定，结果表明当0．3％的硝酸银溶液的加入量在2．00ml以上时，对应的吸光度A值处于平台区，即趋于稳定。

因此试验中选用0．3％的硝酸银溶液的加入量在。

3．2．4聚乙烯醇加入量的选择
因为加入大分子保护胶体可以对试验条件有所改进并使稳定性增强，为探索一种新的试验条件，采用聚乙烯醇作为保护胶体。

考虑到溶液的总体积和操作的方便性，聚乙烯醇的加人量为10．0ml。

同时试验得出，当聚乙烯醇浓度为0．6％时，△最小，△越小表明吸光度越稳定，则浓度为0．6％即是应选择的聚乙烯醇浓度的最佳值。

3．3 标准曲线的绘制
表2 氯标准系列溶液的测定结果在试验条件下，通过对一系列氯标准溶液吸光度的测定结果可得回归方程：
Y=0．0103—5．56857x，相关系数R=0．9904。

由回归方程根据氯标液的浓度和吸光度A绘制标准曲线，测定结果表明：试验中所用氯标液的线性关系良好，符合要求。

3 .4
本试验的标准偏差为2．270％，相对标准偏差为0．088％。

可以看出，使用该方法可以有良好的重现性，并可使仪器对氯离子具有良好的精密度。

由试验结果可以看出：氯离子的回收率大多处于98．77％～104．88％，符合测定要求，结果较为理想，说明本试验方法对氯离子的测定准确度较高。

试验采用聚乙烯醇为稳定剂，对用氯化银比浊法测定水泥及原料中的氯进行改进，在样品中分别加人30 ml 1mol\l的硝酸溶
5．00ml0．3％的硝酸银溶液、l0．00ml0．6％的聚乙烯醇，25min后，
在360nm的波长下，用721型分光光度计测定吸光度，通过计算，确定被测样品中氯的含量。

测定结果表明此方法有较高的准确度和精密度。

二X射线荧光分析仪压片法
秦皇岛浅野水泥有限公司王英,梁治国在《X射线荧光分析仪压片法测定水泥中氯离子的含量》【6】中，利用XRF测定氯离子。

测定氯离子时，准确度高，操作简便，节省药品，而且有望同时测定出MgO、SO2、Na20和K20的结果。

1 仪器设备
压片机：P～35型，最大压力35t；振动磨：100型，粉磨粒度<601nm；
样片压片杯：直径39．7mm，高11．3mm；
X射线荧光分析仪：日本岛津MXF一2100型。

2、压片制备条件的选择
2．1粉磨时间与细度
为减少样品颗粒效应的影响，样品应粉磨至一定的细度。

图2为对水泥样品分别粉磨0min、lmin、2min、3min和4min得到的451nm筛余。

图2 粉磨时间和粒度的关系
由图1可以看出，粉磨3min样品的451nm筛余达到％，3min以后筛余缓慢减少。

测定所用标准样品由日本太平洋水泥株式会社水泥中央研究所研制，其细度为451nm筛余<％。

因此日常测定的样品粉磨3min即可。

对7个压片的测定结果见表1。

表5 样品粉磨3minXRF测定结果及精密度％
表5数据表明，经过振动磨粉磨3min的水泥样品，压片后的测定结果非常稳定。

2．2 压片压力
称取12g磨细后的水泥样品，加压保持时间均为lOs，分别采用15t、20t、25和30t的压力，各制作8个样片，测定其C1元素的荧光X射线强度，结果见表6
表6 压片压力与强度的关系
表6数据表明，相同的加压时间，压力越大，压片的强度越大，当压力达到25t后强度就趋于平稳。

此时的标准偏差最小。

分析其原因，可能是由于X射线只照射压片表面薄层，制作压片的压力小，物料不坚固，表面不够光滑，选定25t为压片压力。

3 压片压力保持时间
称取12g磨细后的水泥样品，调整压片的压力为25t，压力保持时间为lOs、15s和20s，各压制8个压片，用X射线荧光仪测定其Cl元素的荧光X射线强度，结果见表7。

表7 压力保持时间与强度的关系
表7数据表明，在相同的压力下，加压时间为15s时，强度为峰值，且此时的标准偏差最小。

分析原因可能为保压时间短，压片表面不够坚固和平滑；保压时间长，压片机机头和压片突然分离时导致压片表
面容易出现微裂纹。

选定15s为压片压力保持时间。

4 标准曲线制作
制作标准曲线选用仪器电压为40kV，电流为70mA；采用7个样品制作标准曲线，含量范围为0．003％～0．110％。

0．06％以下选5个校准样品(0．003％、0．005％、0．013％、0．032％、0．050％)，0．06％以上选2个校准样品(0．082％、0．110％)。

这样设计可以更好地照顾低含量的氯离子测定的准确度。

氯的波形图非常清晰，考虑背景因素的干扰，波高分布选定60～115。

强度测定时，选用同一样品盒，在同一位置测定。

计数时问为200s，重复照射两次，结果取平均值。

然后按照岛津MXF一2100荧光仪标准曲线的制作方法制作标准曲线。

如图3所示，线性回归的相关系数为0．9997，线性关系良好。

图3 氯离子检验的标准曲线
试验表明，XRF测定氯离子时，准确度高，操作简便，节省药品，而且有望同时测定出MgO、SO2、Na20和K20的结果。

三蒸馏分离一硝酸汞配位滴定法【7】
中国建材检验认证中心刘玉兵赵鹰立游良俭在《蒸馏分离一硝酸汞配位滴定法测定水泥中氯离子方法研究》中：通过对蒸馏法分离氯离子工作参数和硝酸汞配位滴定法测定氯技术的理论计算与实验研究，提出了对氯离子蒸馏分离装置的技术参数与测定方法的操作步骤。

加热温度及其梯度对氯离子回收的影响较大，载气流速和蒸馏时间的影响较小；提高加热温度和保温罩顶部温度有利于提高氯离子回收量。

汞氯配合物平均配位数实测值明显大于其理论值，控制试料称取量，使试液中氯离子浓度与标定时相近，可减小滴定误差。

1 原理
样品用磷酸分解，样品中氯化物生成盐酸后被蒸馏与样品基体分离：Cr-+H+=HCr
当样品中存在硫化物时，可生成硫化氢与盐酸一起蒸馏进入吸收液，从而影响对氯的测定。

为防止硫化氢的生成，在分解样品时加入双氧水把硫化物氧化成硫酸盐。

在盐酸吸收液中加入少量硝酸，可消除极少量未被双氧水氧化而蒸馏出的硫化氢对测定氯的干扰。

进入吸收液中的氯离子用硝酸汞配位滴定法进行测定，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点。

2 试剂和溶液
氯离子标准溶液(0．2mg／m1)；
硝酸(1+27)；
硝酸汞标准滴定溶液()
二苯偶氮碳酰肼指示剂乙醇溶液(1Og\l)；
磷酸(85％，质量百分比)；过氧化氢(30％，质量百分比)；
乙醇(95％，体积百分比)。

3 蒸馏装置的设计
蒸馏装置的结构图见图4。

图4 蒸馏装置的结构
气体流量计用于控制载气气体流量；洗气瓶用于净化载气；加热炉提供主要的加热、保温热源；保温罩使蒸馏管处于设定温度梯度的热气流中，为便于蒸馏管与蒸馏气路的连接，保温罩的顶端为一正方体，且留有蒸馏管及连接管安装槽；蒸馏管是样品分解和盐酸蒸汽生成的反应器；吸收瓶是盐酸蒸气的冷凝与吸收器；抽气瓶是抽气泵工作的辅助装置；抽气泵是载气流动的动力源。

为实现样品中的氯以蒸
馏的方式与基体分离，首先应将样品中氯转化为盐酸蒸气。

纯磷酸的沸点为261℃，市售磷酸的质量分数为85％。

在158℃时开始沸腾失水，达到213℃时会失去1／2结晶水转变为焦磷酸，300℃以上进一步脱水生成偏磷酸。

根据盐酸的性质，氯化氢与水的混合物有最高恒沸点存在，其恒沸点为ll0℃。

恒沸点时氯化氢质量分数约为37％。

由于样品中的氯含量一般较低，在磷酸中生成的盐酸浓度不能达到恒沸点浓度，因此最初蒸馏物主要是水分，只有当蒸馏瓶中的温度达到158℃时，磷酸中水分迅速蒸发。

体系中氯化氢与水之比变大而逐渐蒸发。

当蒸馏瓶中的温度达到213℃时，反应体系中的自由水基本蒸馏完全，体系中氯化氢迅速蒸发完全。

显然，提高加热温度有利于加快氯化氢的蒸发速度，但如果加热温度超过300℃，在蒸馏瓶中会大量生成焦磷酸和偏磷酸，不利于测定操作和安全环保。

为防止盐酸蒸气冷凝，蒸馏管中的最低温度大于110℃。

因此，在设计蒸馏体系加热部分时，应保证蒸馏瓶的工作温度在110～300℃，一般温度应控制在150～280℃。

当加热炉从保温罩底部加热时，罩体内温度随其高度增加而降低，控制炉底温度为300℃时。

罩体中部的温度随其高度变化曲线见图5。

图5 罩体中部的温度与高度变化的关系
图5表明，离开加热炉表面后，温度会迅速下降，但在2-16cm范围内基本呈线性下降，进入顶端的正方体后，温度会迅速下降到100℃左右，这主要是由于正方体上有两个安装槽，可使冷空气与保温罩内热气流产生强对流。

在正方体的一面装一块200W的电热板，可保证保温罩内热气流的最低温度>170℃。

在载气流动动力方面，可以采用抽气泵，也可以采用吹气泵，理论上二者是等同的。

在实际应用中，如果气路连接有轻微的漏气存在时，二者的效果会不同。

采用吹气泵时，气路内是正压，气路漏气会造成盐酸蒸气的损失，使结果产生负误差，当载气流速较大时，气路漏气的可能性较大，由漏气造成的测定误差不易察觉，且无法校正；采用抽气泵时，气路内为负压，气路漏气不会造成盐酸蒸气的损失，但可能使大气中的盐酸蒸气进入气路造成正误差，但此正误差一般可在空白试验中察觉并扣除。

因此在实际应用中采用抽气泵较为可靠。

盐酸蒸气被蒸馏出蒸馏管后，在连接管路中并不能完全被空气冷凝而流入吸收液中，必须与吸收液完全接触后才
能完全被吸收，因此，蒸馏管与吸收液之间的连接管管尾应插入吸收液中。

由于吸收液中氯化氢的浓度很低，即使吸收液的温度达到沸点也难以挥发，因此在吸收液前连接水冷冷凝管对盐酸蒸气冷凝无实际意义，并可能造成吸附损失。

载气流速达到200ml／min后，进一步增加流速对测定影响很小，由于稳定蒸馏速度和时间能稳定蒸馏的空白值，实际上控制载气流量的稳定性比流量的具体值更重要。

用止水夹通过观察洗气瓶中气泡发生情况来控制载气流量比用流量计控制会更稳定，一般调节洗气瓶中气泡连续排出即可。

由本实验可知：
1)汞氯配合物的平均配位数与试液中氯离子浓度有关，在试验浓度范围内，氯离子浓度增加时，平均配位数增加。

2)通过控制试料称取量及试液体积，使试液中氯离子浓度与标定标准滴定溶液时的浓度相近，可提高分析准确度，否则会产生误差。

3)试液中乙醇的比例达到75％以上后，终点颜色变化敏锐，测定结果稳定。

蒸馏温度、时间和载气流速对蒸馏氯离子的效果有直接影响，溶解样品的最低温度是230℃，蒸馏管周围气流的最低温度是130℃。

提高蒸馏温度、增加蒸馏时间、加快载气流速均有利于蒸馏分离氯离子的效果。

当溶解样品温度达到280℃，蒸馏管周围气流温度达到170℃，5min可使0．4mg以内的氯离子完全蒸馏分离。

4)溶解样品温度280℃，蒸馏管周围气流温度170℃，蒸馏时间5min，载气流速200ml／min为蒸馏装置较佳工作参数。

四混凝土中氯离子含量的测定【8】
荆门职业技术学院化工学院成立在《混凝土中氯离子含量的测定》用电位滴定法测定混凝土中氯离子舍量。

研究了其影响因素，并将电位滴定法与铬酸钾法进行了比较。

1．1主要仪器与试剂
ZD一821型数字离子计；217型饱和双桥甘汞电极和216型银电极；HY一8型调速多用振荡器；
美国OaktonpH5／6&Ion6，pH6酸度计等．
试剂均为分析纯，蒸馏水配制溶液：10g／l：
淀粉溶液、硝酸溶液(V，1+3)、0．010 0mol／LAgNO3标准溶液、0．0100mol／INaCI标准溶液、50g／I铬酸钾指示液、酚酞指示剂等。

1．2试样制备
将混凝土试样(芯样)破碎，剔除石子，将试样缩分至30g，研磨至全部通过0．08mm方孔筛，然后用磁铁吸出试样中的金属铁屑，再将斌样置于105--llO℃烘箱中烘干至恒重，取出试样放入干燥器中冷却至室温备用。

称取试样(精确至0．0001g)，置于密封塑料瓶中，按水固比加入蒸馏水，密塞后剧烈振摇3～4min，置于振荡器上，于振幅40mm、频率l3O次／min下振荡，然后用快速定量滤纸过滤，滤液用250mI
锥形瓶装好，待检测氯离子含量备用．
1．3 氯离子含量的测定
用移液管准确吸取试样溶液于干燥洁净的烧杯中，滴加酚酞指示剂l滴，用硝酸溶液(V，3十1)滴至红色刚好褪去，再加lOmL淀粉溶液
(10g／L)，以217型饱和双桥甘汞电极作参比电极，以216型银电极作指示电极，用标准硝酸银溶液滴定，同时进行空白试验．并按GB／T9725一l988中6．2．2条的规定，以二级微商法确定硝酸银溶液所用体积，从而得出水泥砂浆试样中Cl含量(质量百分比Wt)。

2结果与讨论
水固比及振荡时间对氯离子溶出量的影响
用试样K和L各制备一组试样溶液，见表8。

按照1．1～1．3的方法考察水固比和振荡时间对氯离子溶出量的影响．根据所测氯离子含量作图6、7，说明水固比越大，振荡时间越长，越有利于氯离子的溶出．
表8 试样水固比及振荡时间
图6氯离子溶出量与水古比的关系图7氯离子溶出量与振荡时间的关系2．2 电位滴定法与铬酸钾法比较
水泥砂浆中氯离子质量百分数(％)图2氯离子溶出量与振荡时间的关系用电位滴定法，同时加少量铬酸钾指示剂进行显色，比较电位滴定法和铬酸钾指示剂法，结果显示，有些试样在滴定终点时颜色变化较
快，误差相对较小；但有一些试样在滴定终点时颜色变化缓慢，误差自然较大，有个别试样，若采用铬酸钾指示剂来确定滴定终点，其数据则比采用电位滴定法确定出的终点的数据小很多．由表9可知，电位滴定法精密度高于铬酸钾法，铬酸钾法测定结果偏低，误差较大．
表9 点位滴定法与铬酸钾法比较
2．3 精度分析讨论
1)试样加标回收率
通过加入一定量含氯离子的标准溶液进行倒收实验。

所得回收率在99．2～100．7之间．
2)电极效应
电位滴定法中使用新银电极要先用乙醇擦洗，用蒸馏水泡一天，然后刖0．0010mol／IAgNO3溶液泡2O～30min以便将电极活化；经常使用的电极，使用前在0．O010mol／lAgNO3溶液中活化15min．甘汞电极应适时添加饱和KC1溶液及更换盐桥内的饱和NH4NO3或KNO3溶液．3)淀粉效应
淀粉可有效分散胶体溶液，增强溶液的稳定性．试验中若不加淀粉，则氯化银沉淀析出且易团聚，粘附在电极上，影响测定的准确性．(4)PH效应
在Cl一和Ag+反应生成AgC1沉淀中，溶液的PH不宜太大。

否则会引起的Ag+水解，干扰测定．研究显示，pH适宜值为5～8．
本研究结果显示，制样中溶出液振荡时间越长及水固比越大，越有利于氯离子的溶出．电位滴定法不受色度、浊度影响，其准确度、精密度均高于铬酸钾法；淀粉能有效分散氯化银胶体溶液，增强溶液的稳定性；pH值、电极等优化均对测定结果有一定影响
五、AgNO3电位滴定法
广东省水泥质量监督检验站广州站肖惠玉著《AgNO3电位滴定法测定水泥熟料中的微量氯》
原理：用AgNO3电位滴定法测定熟料中的氯是通过银离子与氯离子反应生成溶解度很小的氯化银沉淀，银电极及甘汞电极在溶液中组成原电池，在等当点前滴入HN03，生成氯化银沉淀，两极问电势变化缓慢，当等当点时，氯离子全部生成氯化银沉淀，再滴加少量AgNO3，引起电势急剧变化为滴定终点。

1 主要仪器
电位测定仪或酸度计(或测氟离子用的离子计)；
银离子电极；参比电极一217型双盐桥饱和甘汞电极；
电磁搅拌器；抽气泵；砂芯漏斗；抽滤瓶(500ml)。

2 试剂
(1)／L氯化钠标准溶液：称取5.8443g在130~150℃烘2小时后冷却至室温的优级纯氯化钠，用蒸馏水溶解并稀释至lL，摇匀。

(2)／L硝酸银溶液：称取17g(精确为16.9873g)分析纯固体硝酸银，。