国内抗氧剂的生产和使用

国内塑料抗氧剂、光稳定剂现状及发展探讨

国内塑料抗氧剂、光稳定剂现状

1.1、抗氧剂

国内生产、消费的塑料抗氧剂分为四类：受阻酚类、亚磷酸酯类、硫代类及复合类。我国二十世纪五十年代开发了单酚受阻酚抗氧剂BHT，六十年代开发了硫代酯类抗氧剂DLTDP、DSTDP，七十年代开发了多酚受阻酚抗氧剂1010、1076, 八十年代开发了亚磷酸酯类抗氧剂168和复合抗氧剂215、225等。1982年全国塑料抗氧剂生产消费总量不足1000吨。2004年国内塑料抗氧剂生产、消费总量已超过30000吨，接近美国、西欧二十世纪九十年代末期消费数量。国产塑料抗氧剂的产品品种、产品质量，基本能够满足国内石化和塑料行业的需求，主要抗氧剂品种每年都有出口。

1.1.1受阻酚抗氧剂

受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂，按分子结构分为单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品种。

单酚和双酚抗氧剂，如BHT，2246、双酚A等产品，因分子量较低，挥发性和迁移性较大，易使塑料制品着色，近年来在塑料中的消费量大幅度降低。

多酚抗氧剂1010和1076是当今国外、国内塑料抗氧剂的主导产品，1010则以分子量高、

与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品。国内1010和1076生产消费量占国内抗氧剂生产消费总量的60％左右。国内1010、1076的生产厂20家左右，大部分生产厂的年产能力在300～500吨之间。年产销量二千吨以上、形成规模化生产的厂家仅有金海雅宝、汽巴高桥、宜兴汉光、临沂三丰四家化工公司。

国内氮杂环多酚抗氧剂主要品种为3114，3114熔点为220℃，是国内生产熔点最高的抗氧剂产品。因3114分子中含有三嗪结构，使得3114产品还具有一定的光稳定作用。国内生产厂为金海雅宝公司和镇江前进化工厂，产品以出口为主。

1.1.2亚磷酸酯抗氧剂

国内亚磷酸酯抗氧剂生产消费量约占国内抗氧剂生产消费总量的30％。

抗氧剂168，三（2，4―二叔丁基苯基）亚磷酸酯，是国内生产消费量仅次于1010的抗氧剂品种，国内生产1010和1076的厂家大多数也生产抗氧剂168，2004年估计国内产量超过10000吨。

抗氧剂626，双（2，4―二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯；抗氧剂618，双（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯。626和618主要与其它主、辅抗氧剂复配出售。626在国内已形成一定规模的产销量，2004年约生产200吨。

抗氧剂TNP，三（壬基苯基）亚磷酸酯。TNP是塑料抗氧剂品种中屈指可数的液体抗氧剂之一，是国内生产、消费量最大的液体抗氧剂产品。由于国产TNP产品质量逐渐提高，产

能不断增大，国产TNP已在国内TNP消费市场中占据主导地位。2004年，山东莱芜、广东茂名等企业生产量已达1000余吨，约为进口TNP数量的三倍。

1.1.3含硫抗氧剂

国内生产的含硫抗氧剂按分子结构可分为硫代酯抗氧剂、硫代双酚抗氧剂和硫醚型酚类抗氧剂三个品种。

国产硫代酯抗氧剂主要有二个产品：

硫代二丙酸二（十二醇）酯? DLTP或DLTDP

硫代二丙酸二（十八醇）酯? DSTP 或DSTDP

硫代酯抗氧剂生产厂为天津市力生化工厂和北京加成助剂研究所。力生化工厂采用先合成中间体硫代二丙酸，再由硫代二丙酸与高碳醇进行酯化的生产工艺。加成助剂研究所采用先合成中间体硫代二丙酸二甲酯，再由硫代二丙酸二甲酯与高碳醇进行酯交换的生产工艺。200 4年DLTP、DSTP生产量约1200吨。

硫代双酚抗氧剂分子中含受阻酚结构，在塑料材料中表现出抗氧性能高、耐热性能好的特点，通常将硫代双酚抗氧剂划分到受阻酚主抗氧剂类型之中。国产硫代双酚抗氧剂主要产品为抗氧剂300，4，4?―硫代双（6―叔丁基―3―甲基苯酚），主要用于交联聚乙烯电线电缆等塑料材料。近两年，除电线电缆外，交联聚乙烯用于耐热管材、热收缩管材的用量增加，国内300的消费量也明显增加,2004年生产量约150吨。

国内硫醚型酚类抗氧剂产品为1035，2，2‘―硫代双[3―（3，5―二叔丁基―4―羟基苯基）丙酸乙酯]。生产1035的一种原料是1010、1076的共同中间体3，5―甲酯，而另一种原料则是化学武器关键物质――硫二甘醇，因此1035在国外有一定的应用市场。

1.1.4复合抗氧剂

国产复合抗氧剂主要品种的配方源于国外，如1010与168按不同重量比例复合的抗氧剂2 15，225，561，1076与168复合的抗氧剂900等，其中215、225二个品种的生产消费量占国内复合抗氧剂生产消费总量的80％以上。

国内抗氧剂生产企业自行研制、开发了多个复合抗氧剂配方或品种，产品应用效果得到了石化和塑料行业的认可。国产配方销售量最高的是金海雅宝公司用1010和626生产的PW 系列复合抗氧剂。北京加成助剂研究所用1010和硫代酯抗氧剂生产的JC系列复合抗氧剂在国内也有稳定的销售量。

1.2光稳定剂

光稳定剂产品按作用机理分为光屏蔽剂、紫外线吸收剂、猝灭剂和受阻胺光稳定剂四类。前三类光稳定剂在二十世纪六十年代前后即得到工业化应用，而受阻胺光稳定剂虽然在二十世纪七十年代中期才开始工业化生产，但其产品品种和产量的增加速度则大大高于其他三类光稳定剂，是塑料光稳定剂家族的后起之秀。本规划不涉及光屏蔽剂（如炭黑、钛白粉、氧化锌等）。

1.2.1受阻胺光稳定剂

受阻胺光稳定剂（HALS）是国内生产、消费最大的一类光稳定剂。国内受阻胺光稳定剂的消费量占国内光稳定剂消费总量的65％左右。国内受阻胺光稳定剂的科研开发工作始于二十世纪七十年代初期，并于七十年代中后期生产出工业产品。

光稳定剂GW―540，亚磷酸三（1，2，2，6，6―五甲基哌啶基）酯，是国内唯一拥有我国自主知识产权的光稳定剂产品。GW―540是亚磷酸酯，对聚乙烯有很好的热稳定效果。由于GW―540对人体有严重的蓄积性致敏作用，刺激人体皮肤和呼吸道，最近几年生产及使用量大幅度下降，国内仅存二家生产厂，2004年生产量不足100吨。

受阻胺光稳定剂770、622、944和783的分子结构及生产工艺源于国外。

光稳定剂770，癸二酸二（2，2，6，6―四甲基―4―哌啶基）酯。在二十世纪七十年代诞生的世界第一批受阻胺光稳定剂产品中，770是唯一当代塑料行业依然使用的受阻胺产品，国内770的年消费量占受阻胺光稳定剂总消费量的20％左右。国产770的产品质量已接近国外770产品水平，国产770每年都有一定量的出口。2004年国内企业产销量合计已超过4 00吨，出口200吨，国内消费约200吨。

光稳定剂622，聚（1―羟乙基―2，2，6，6―四甲基―4―羟基哌啶）丁二酸酯。622是国内生产应用量最大的光稳定剂，年生产量中约80％用于聚乙烯农膜，15％用于聚丙烯和工程塑