自由基聚合题库

合集下载

第三章自由基聚合习题

第三章自由基聚合一、填空题1.聚合速率与引发剂浓度的1/2次方成正比是的结果；若，则聚合速率与引发剂浓度成一次方关系。

2.自由基聚合和缩聚反应中，分别用和来表示聚合反应进行的深度。

3.聚氯乙烯的自由基聚合过程中，控制聚合度的方法是。

4..自由基聚合的基元反应包括-----------------、-----------------、-----------------、-----------------基元反应，推导自由基聚合反应微分方程式，用了三个基本假定，分别是--------------、------------------------、-------------。

5..衡量自由基聚合引发剂的活性可用-----------------、-----------------为标准，通常引发剂的引发效率ｆ小于１，产生的原因是-----------------和-----------------。

6.自由基聚合的机理特征是-----------------、-----------------、-----------------。

二、选择题1. 下列单体中哪一种最容易进行阳离子聚合反应：（）A．CH2=CH2B．CH2=CHCl C．CH2=CHOCH3D．CH2=CHNO22.能采用阴离子、阳离子、自由基聚合的单体是：A. MMA ;B. St ;C. 异丁烯;D. 丙烯腈3．在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（Cs=21）的目的是：A．终止聚合反应；B．调节分子量；C．调节聚合物的端基结构4. 在高压聚乙烯（LDPE）中存在乙基、丁基短支链，其起因是：A．分子内链转移；B. 分子间链转移；C.向单体的链转移5. 聚乙烯醇的单体是（）A．乙烯醇；B．乙醛；C．醋酸乙烯酯。

第三章__自由基聚合

第三章自由基聚合思考题3.2 下列烯类单体适用于何种机理聚合?自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合?并说明原因。

(1)CH2——CHCl (2)CH2＝CCl2(3)CH2＝CHCN(4)CH2＝C(CN)2(5)CH2＝CHCH3(6)CH2＝C(CH3)2(7)CH2=CHC6H5(8)CF2＝CF2(9)CH2＝C(CN)COOR (10)CH2＝C(CH3)-CH＝CH2答可以通过列表说明各单体的聚合机理，如下表：思考题3.3 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。

(1)CH2＝C(C6H5)2(2)CH3CH＝CHCOOCH3(3)CH2＝C(CH3)C2H5(4)ClCH＝CHCl (5)CH2＝CHOCOCH3(6)CH2＝C(CH3)COOCH3(7)CH3CH＝CHCH3(8)CF2＝CFCl答(1) CH2＝C(C6H5)2不能进行自由基聚合，因为l,1-双取代的取代基空间位阻大，只形成二聚体。

(2) CH3CH＝CHCOOCH3不能进行自由基聚合，因为1,2-双取代，单体结构对称，空间阻碍大。

(3) CH2＝C(CH3)C2H5不能进行自由基聚合，两个取代基均为供电基团，只能进行阳离子聚合。

(4)ClCH＝CHCl不能进行自由基聚合，因为1,2-双取代，单体结构对称，空间阻碍大。

(5)CH2＝CHOCOCH3能进行自由基聚合，因为-COCH3为吸电子基团，利于自由基聚合。

(6) CH2＝C(CH3)COOCH3能进行自由基聚合，因为l,1-双取代，极化程度大，甲基体积小，为供电子基团，而-COOCH3为吸电子基团，共轭效应使自由基稳定。

(7) CH3CH＝CHCH3不能进行自由基聚合，因为1,2-双取代，单体结构对称空间阻碍大。

(8) CF2＝CFCl能进行自由基聚合，F原子体积小，Cl有弱吸电子作用。

思考题3.7为什么说传统自由基聚合的机理特征是慢引发、快增长、速终止？在聚合过程中，聚合物的聚合度、转化率，聚合产物中的物种变化趋向如何?答自由基聚合机理由链引发、链增长、链终止等基元反应组成，链引发是形成单体自由基(活性种)的反应，引发剂引发由2步反应组成，第一步为引发剂分解，形成初级自由基，第二步为初级自由基与单体加成，形成单体自由基。

自由基聚合习题

1、目前悬浮聚合法主要用于生产（C）A、PVC、PVDCB、PSC、PED、PP2、苯醌是常用的分子型阻聚剂，一般用单体的（D）就能达到阻聚效果A、0．5%~1.0%B、1.0%~2.0%C、2.0%~5.0%D、0.1%~0.001%3、（C）的自由基是引发聚和反应常见的自由基A、高活性B、低活性C、中等活性D、无活性4、有机玻璃板材是采用（A）A、本体聚合B、溶液聚合C、悬浮聚合D、乳液聚合5、（A）不是高效阻聚剂A、硝基苯B、苯醌C、三氯化铁D、氧气6、某工厂用PVC为原料生产塑制品时，从经济效果和环境方面考虑，他们决定用（C）聚合方法生产A、本体聚合法B、悬浮聚合法C、乳液聚合法D、溶液聚合法7、对于自由集聚和，在其他条件保持不变的前提下提升聚合温度，得到的聚合物分子量将（B）A、减小B、增大C、不变D、不一定二、判断题8、苯乙烯通常选用本体法和悬浮法聚合较少采用乳液法（√）9、扩散控制不一定导致聚合速率的自动加速（√）10、苯乙烯不可进行热聚合（×）11、引发效率不是10%的主要原因是（笼闭效应）、（诱导分解） 12、列举四种常见的可进行分解的聚合反应的单体（乙烯）（氯乙烯）（醋酸乙烯）（甲基丙烯酸甲酯）13、（偶氮类引发剂）分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂四、问答题14.写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。

其中哪些是水溶性引发剂，哪些是油溶性引发剂，使用场所有何不同？（1）偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈。

（2）过氧化二苯甲酰，过氧化二碳酸二乙基己酯，异丙苯过氧化氢。

（3）过氧化氢-亚铁盐体系，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化二苯甲酰-N,N 二甲基苯胺。

解：(1) 偶氮二异丁腈：偶氮二异庚腈：CH 2C CN CH 3N N C CN CH 3CH 2CH 2C CNCH 3+ N 2HC CH 3CH 3H C CH 3H 3C HC CH 3CH 32(2) 过氧化二苯甲酰：C O O O COC O O22+ 2CO 过氧化二碳酸二乙基己酯：C O O O C OO O C H 2C H (C H 2)3C H 3CH 2C H 3H 3C (C H 2)3C H C H 2H 3C H 2C2OH 3C (C H 2)3C H C H 2H 3C H 2C+ CO异丙苯过氧化氢：C CH 3CH 3O O H C CH 3CH 3O + OH(3) 过氧化氢-亚铁盐体系：HO-OH + Fe 2+ → OH - + HO • +Fe 3+ 过硫酸钾-亚硫酸盐体系：S 2O 82- + SO 32-SO 42- + SO 4 - + SO3-过氧化二苯甲酰-N,N’-二甲苯胺：C O O O CO +N CH 3CH 3C OO +C OO - +N +CH 3CH 3其中，(1)(2)和(3)的最后一组为油溶性引发剂用于本体、悬浮、油溶液聚合。

自由基聚合习题

4. 下列单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合，并说明理由。

CH2=CHCl CH2=CHCl2CH2=CHCN CH2=C(CN)2CH2=CHCH3CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)-CH=CH2 CH2=CHCl 只能进行自由基聚合。

Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。

CH2=CHCl2能进行自由基和阴离子聚合，因为两个氯原子使诱导效应增强。

CH2=CHCN 适合自由基聚合和阴离子聚合。

-CN是较强的吸电子取代基，并有共轭效应。

CH2=C(CN)2CH2=CHCH3不能进行自由基、阳离子、阴离子聚合，只能进行配位聚合，因为一个甲基供电性弱，不足以使丙烯进行阳离子聚合。

CH2=C(CH3)2只能进行阳离子聚合。

-CH3为推电子取代基，-CH3与双键有超共轭效应，两个甲基都是推电子取代基，其协同作用相当于强的推电子取代基，有利于双键电子云密度增加和阳离子进攻。

CH2=CHC6H5可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。

因为共轭体系中电子流动性大，容易诱导极化。

CF2=CF2适合自由基聚合。

F原子体积小。

CH2=C(CN)COOR适合阴离子聚合，两个吸电子取代基其协同作用相当含有强的吸电子取代基，并兼有共轭效应，只能进行阴离子聚合。

CH2=C(CH3)-CH=CH25. 判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。

CH2=C(C6H5)2ClCH=CHCl CH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3 CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHOCOCH3CH3CH=CHCOOCH3 CH2=CHCH3 CH2=C(C6H5)2不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。

因为C6H5-取代基空间位阻大，只能形成二聚体。

ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。

因为单体结构对称，对1,2-二取代造成较大的空间位阻。

高分子化学复习简答题(三)---自由基聚合(精)

精品好资料——————学习推荐高分子化学复习简答题（三）---自由基聚合学校名称：江阴职业技术学院院系名称：化学纺织工程系时间：2017年3月10日1、自由基聚合反应转化率-时间曲线特征。

答：诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率零。

若严格取除杂质，可消除诱导期。

初期：单体开始正常聚合，转化率在5％～10％以下（研究聚合时）或10％～20％（工业上）以下阶段称初期；此时转化率与时间近似呈线性关系，聚合恒速进行。

中期：转化率达10％～20％以后，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，直至转化率达50％～70%，聚合速率才逐渐减慢。

后期: 自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢，直至结束，转化率可达90％～100％。

2、自由基聚合与缩聚反应的特征比较。

答：自由基聚合：（1）由基元反应组成，各步反应的活化能不同。

引发最慢。

（2）存在活性种。

聚合在单体和活性种之间进行。

（3）转化率随时间增长，分子量与时间无关。

（4）少量阻聚剂可使聚合终止。

线形缩聚：（1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。

（2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。

（3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。

（4）反应过程存在平衡。

无阻聚反应。

3、为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关，缩聚反应中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大？答：自由基聚合遵循连锁聚合机理：链增加反应的活化能很低，Ep=20～34KJ/mol，聚合反应一旦开始，在很短的时间内（0.01s～几秒）就有成千上万的单体参加了聚合反应,也就是生成一个相对分子质量几万～几十万的大分子只需要0.01s～几秒的时间(瞬间可以完成)，体系中不是聚合物就是单体,不会停留在中间聚合度阶段，所以聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关。

缩聚反应遵循逐步聚合机理：单体先聚合成低聚体，低聚体再聚合成高聚物。

链增加反应的活化较高，Ep=60KJ/mol生成一个大分子的时间很长，几乎是整个聚合反应所需的时间，缩聚物的相对分子质量随聚合时间的延长而增大。

自由基共聚合练习题

自由基共聚合练习题一、填空题：1、根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为一、 _、 _ _和丄2、共聚中控制聚合物平均组成的方法______ 、_____ 。

3、竞聚率的物理意义是，对于r i=r 2=1的情况，称为，r i=r 2=0，称而门<1和r2<1时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为—。

_4、从竞聚率看，理想共聚的典型特征为_______ 。

5、M i-M 2两单体共聚，门=0.75 ,「2=0.20。

其共聚曲线与对角线的交点称为_________ 。

若f i°=0.80，随共聚进行到某一时刻，共聚物组成为F i，单体组成为f i，则f i ____________ 汕，F i ______ F i°(大于或小于)。

6、单体的相对活性习惯上用_____ V定，自由基的相对活性习惯上用______ V定。

在Q —e值判断共聚行为时，Q代表______ , e代表_____ 。

二、选择题：I •下列单体中，与丁二烯(e = I.05 )共聚时，交替倾向最大的是( )A. PS (e = -I.08 )B.马来酸酐(e = 2.25 )C.醋酸乙烯(e = -0.22 )D.丙烯腈(e = i.2)2. 一对单体工具和的竞聚率r i和「2的值将随( )A.局和时间而变化B.局和温度而变化C.单体配比不同而变化D.单体的总浓度而变化3. 已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是( )A、r i=i.5,r 2=i.5B、r i =0.i,r 2=i.0C、r i=0.5,r 2=0.5D、r i=i.5,r 2=0.74. 在自由基聚合中，竞聚率为( )时，可得到交替共聚物。

r l=n=l B 丁丹D 巧§ ryqAA.r i r=1B.r i =r 2=1C.r i =r 2D.r i =r 2=06.当r i > 1 r 2v 1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（7. 当两种单体的Q.e 值越接近则越（A .越难共聚B 。

高化自由基聚合计算题

1. 醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：d k =1.16×10-5s -1，p k =3700 L ·(mol ·s)-1，t k =7.4×107L ·(mol ·s)-1，c (M)=10.86mol/L ，c (I)=0.206×10-3mol/L ，C M =1.91×10-4，f =1，偶合终止占动力学终止的90%，试求所得聚醋酸乙烯的n X 。

2. 苯乙烯溶液浓度为 0.20 mol/L 在 60℃下聚合, 所用的过氧类引发剂浓度为 4.0×10-3 mol/L 。

如引发剂半衰期为44h ，引发效率f=0.80, k p =145 L·mol -1·s -1, k t =7.0×107 L·mol -1·s -1,欲达到50% 转化率，需要多长时间？3．以过氧化二特丁基为引发剂，在60℃下研究苯乙烯聚合。

苯乙烯溶液浓度(1.0mol/L)，过氧化物(0.01mol/L)，引发和聚合的初速率分别为4×10-11和1.5×10-7mol/(L ·s)。

试计算（1）(f k d )，（2）初期动力学链长（3）初期聚合度。

计算时采用下列数据和条件：C M =8.0×10-5，C I ＝3.2×10-4，C S ＝2.3×10-6，60℃苯乙烯的密度为0.887g/mL ，苯的密度为0.839g/mL ，设苯乙烯－苯体系为理想溶液，苯乙烯在60℃下聚合全为偶合终止。

4. 100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60℃下聚合。

反应1.5小时后得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831500（已知60℃下BPO 的半衰期为48小时，引发效率为0.81, C l 为0.02 , C M 为0.1×104 ，甲基丙烯酸甲醋的密度为0 .930g/ /ml ）。

自由基共聚

以下单体中活性最高的是（ 1. 以下单体中活性最高的是（）。

A. 丁二烯 B. 丙烯酸 C. 苯乙烯 D. 醋酸乙烯正确答案:C.•当转化率较高, 10％竞聚率的测定应采用（ 2. 当转化率较高,大于 10％时,竞聚率的测定应采用（）。

A. 直线焦点法 B. 截距斜率法 C. 曲线拟合法 D. 积分法正确答案:D.•为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能,需加入第二单体（ 3. 为了改进聚乙烯（PE）的粘接性能,需加入第二单体（）。

A. 丙烯酸 B. 丙烯酸甲酯 C. 丙烯腈 D. 醋酸乙烯正确答案:D.•氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物” co”的含义是（ 4. 在“氯乙烯－co－醋酸乙烯酯共聚物”中,“co”的含义是（）。

A. 无规 B. 交替 C. 嵌段 D. 接枝正确答案:A.•温度升高,将使共聚反应向（ 5. 温度升高,将使共聚反应向（）变化A. 交替共聚 B. 理想共聚 C. 非理想共聚 D. 恒比共聚正确答案:B.•共聚物组成曲线的类型是（） 6. 对于竞聚率 r1>1,r2<1de 共聚物组成曲线的类型是（）A. 无恒比点共聚 B. 有恒比点共聚 C. 恒比共聚 D. 交替共聚正确答案:A.•竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构,具体可归结为：（：（1 7. 竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构,具体可归结为：（1）双键与取代基的共轭作用；（取代基的极性效应；（；（2 ；（3 取代基的空间位阻。

作用；（2）取代基的极性效应；（3）取代基的空间位阻。

A. （1）（2） B. （1）（3） C. （2）（3） D. （1）（2）（3）正确答案:D.•为了提高棉织物的防蛀和防腐能力, 8. 为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是() 发接枝的方法,最有效的单体是()A. CH2=CH-COOH B. CH2=CH-COOCH3 C. CH2=CH-CN D. CH2=CH-OCOCH3 正确答案:C.•共聚曲线的形状为（ 9. r1<1,r2<1 时,共聚曲线的形状为（）A. 反 S 型 B. S 型 C. 对角线 D. 水平直线正确答案:A.•竞聚率影响因素包括：（温度；（压力；（溶剂。

高分子化学自由基聚合练习题

1、自由基向（）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。

A、引发剂B、单体C、高分子链D、溶剂2、下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（）A、链增长反应B、链引发反应C、链转移反应D、链终止反应3、自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是。

A、单体浓度降低B、引发剂浓度降低C、体系温度升高D、体系粘度增大4、对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的分子量将。

A、减小B、说不准C、不变D、增大5、生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是。

A、聚合温度B、引发剂种类C、引发剂浓度D、单体浓度6、在高压聚乙烯（LDPE）中存在长支链，其形成原因是。

A、向引发剂链转移B、分子内链转移C、向聚合物的链转移D、向单体的链转移7、α-甲基苯乙烯的Tc=25℃，则在下列（）条件下可能形成高聚物。

A、聚合温度≥25℃B、聚合温度=25℃C、聚合温度＜25℃8、苯乙烯在60℃进行自由基聚合时的链终止方式为。

A、偶合终止B、歧化终止C、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主D、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主9、甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入。

A、甲苯B、AIBNC、对苯二酚D、甲基乙烯基酮10、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速效应，这时体系中的自由基浓度和寿命τ的变化规律为。

A、 [M*]增加，τ缩短B、 [M*]增加，τ延长C、 [M*]减少，τ延长11、对于自由基聚合，聚合温度升高，歧化终止的比例将。

A、增大B、说不准C、减小D、不变12、在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（Cs＝21）的目的是。

A、调节分子量B、终止聚合反应C、都不是13、分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。

偶氮类引发剂14、根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为和。

阻聚剂、缓聚剂15、在自由基链转移反应中，可能存在活性链向、、等低分子物质的转移，使聚合度降低。

自由基聚合习题参考答案

第3章自由基聚合-习题参考答案1、判断下列单体能否进行自由基聚合？并说明理由H2C CHCl H2C CH H2C CCl2H2C CH2H2C CH2C CHCN H2C C(CN)2H2C CHCH3F2C CF2ClHC CHClH2C CCH3COOCH3H2C CCNCOOCH3HC CHOC COO答：(1)可以。

Cl原子的诱导效应为吸电性，共轭效应为供电性两者相抵，电子效应微弱，只能自由基聚合。

(2)可以。

为具有共轭体系的取代基。

(3)可以。

结构不对称，极化程度高，能自由基聚合。

(4)可以。

结构对称，无诱导效应共轭效应，较难自由基聚合。

(5)不能。

1，1—二苯基乙烯，二个苯基具有很强的共轭稳定作用，形成的稳定自由基不能进一步反应。

(6)可以。

吸电子单取代基。

(7)不可以。

1，1双强吸电子能力取代基。

(8)不可以。

甲基为弱供电子取代基。

(9)可以。

氟原子半径较小，位阻效应可以忽略不计。

(10)不可以。

由于位阻效应，及结构对称，极化程度低，难自由基聚合(11)可以。

1，1-双取代。

(12)可以。

1，1-双取代吸电子基团。

(13) 不可以。

1，2-双取代，空间位阻。

但可进行自由基共聚。

2、试比较自由基聚合与缩聚反应的特点。

答：自由基聚合：（1）由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，其速率常数和活化能均不等，链引发最慢是控制步骤。

（2）单体加到少量活性种上，使链迅速增长。

单体-单体，单体-聚合物，聚合物-聚合物之间均不能反应。

（3）只有链增长才是聚合度增加，从一聚体增加到高聚物，时间极短，中间不能暂停。

聚合一开始就有高聚物产生。

（4）在聚合过程中，单体逐渐减少，转化率相应增加（5）延长聚合时间，转化率提高，分子量变化较小。

（6）反应产物由单体，聚合物，微量活性种组成。

（7）微量苯酚等阻聚剂可消灭活性种，使聚合终止。

缩聚反应：（1）不能区分出链引发，链增长，链终止，各部分反应速率和活化能基本相同。

高分子化学复习简答题(三)---自由基聚合(精)

高分子化学复习简答题（三）---自由基聚合学校名称：江阴职业技术学院院系名称：化学纺织工程系时间：2017年3月10日1、自由基聚合反应转化率-时间曲线特征。

答：诱导期:初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形成，聚合速率零。

若严格取除杂质，可消除诱导期。

中期：转化率达10％～20％以后，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，直至转化率达50％～70%，聚合速率才逐渐减慢。

后期: 自动加速现象出现后聚合速率逐渐减慢，直至结束，转化率可达90％～100％。

2、自由基聚合与缩聚反应的特征比较。

答：自由基聚合：（1）由基元反应组成，各步反应的活化能不同。

引发最慢。

（2）存在活性种。

聚合在单体和活性种之间进行。

（3）转化率随时间增长，分子量与时间无关。

（4）少量阻聚剂可使聚合终止。

线形缩聚：（1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。

（2）单体及任何聚体间均可反应，无活性种。

（3）聚合初期转化率即达很高，官能团反应程度和分子量随时间逐步增大。

（4）反应过程存在平衡。

无阻聚反应。

缩聚反应遵循逐步聚合机理：单体先聚合成低聚体，低聚体再聚合成高聚物。

链增加反应的活化较高，Ep=60KJ/mol生成一个大分子的时间很长，几乎是整个聚合反应所需的时间，缩聚物的相对分子质量随聚合时间的延长而增大。

自由基聚合习题参考答案

自由基聚合习题参考答案2. 下列烯类单体适于何种机理聚合自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合并说明原因。

CH 2=CHCl CH 2=CCl 2 CH 2=CHCN CH 2=C(CN)2 CH 2=CHCH 3 CH 2=C(CH 3)2 CH 2=CHC 6H 5 CF 2=CF 2 CH 2=C(CN)COOR CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2答：CH 2=CHCl ：适合自由基聚合，Cl 原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。

CH 2=CCl 2：自由基及阴离子聚合，两个吸电子基团。

CH 2=CHCN ：自由基及阴离子聚合，CN 为吸电子基团。

CH 2=C(CN)2：阴离子聚合，两个吸电子基团（CN ）。

CH 2=CHCH 3：配位聚合，甲基（CH 3）供电性弱。

CH 2=CHC 6H 5：三种机理均可，共轭体系。

CF 2=CF 2：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小。

CH 2=C(CN)COOR ：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（CN 及COOR ） CH 2=C(CH 3)-CH=CH 2：三种机理均可，共轭体系。

3. 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。

CH 2=C(C 6H 5)2 ClCH=CHClCH 2=C(CH 3)C 2H 5 CH 3CH=CHCH 3CH 2=CHOCOCH 3 CH 2=C(CH 3)COOCH 3 CH 3CH=CHCOOCH 3 CF 2=CFCl 答：CH 2=C(C 6H 5)2：不能，两个苯基取代基位阻大小。

ClCH=CHCl ：不能，位阻效应，对称结构，极化程度低。

CH 2=C(CH 3)C 2H 5：不能，二个推电子基，只能进行阳离子聚合。

CH 3CH=CHCH 3：不能，位阻效应，结构对称，极化程度低。

CH 2=CHOCOCH 3：醋酸乙烯酯，能，吸电子基团。

CH 2=C(CH 3)COOCH 3：甲基丙烯酸甲酯，能。

陕师大高分子化学第三章自由基聚合试题

第三章自由基聚合试题1．名词解释(10分)动力学链长；凝胶效应；聚合上线温度；诱导分解；笼蔽效应。

2. 下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。

(10分)CH2=CHCl；CH2=CHCN；CH2=C(CN)2；CH2=CHCH3；CH2=C(CH3)2；CH2=CHC6H5；CF2=CF2；CH2=C(CN)COOR；CH2=C(CH3)-CH=CH2；CH2=C(CH3)COOR。

3. 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。

(10分)CH2=C(C6H5)2；ClCH=CHCl；CH2=C(CH3)C2H5；CH3CH=CHCH3；CH2=CHOCOCH3；CH2=C(CH3)COOCH3；CH3CH=CHCOOCH3；CF2=CFCl；CH2=CHCH3；CH2=CHOR。

4 判断题(10分)4.1 在自由基聚合反应中，为了提高聚合反应速率，可以采用增加引发剂浓度的方法来实现()；4.2 CH2=C(CN)COOR中-CN和-COOR均为吸电子基，且连接在同一个碳原子上，所以该化合物只能进行阴离子聚合（）；4.3由于二异氰酸酯与二元醇生成聚氨酯的反应中没有小分子副产物脱出，因此可知该反应按连锁式反应机理进行（）；4.4 自由基聚合反应中，由于单体可以不同的构型随机增长，所以聚合物多呈无规立构（）。

4.5 在氯乙烯的自由基聚合反应中，升高温度，PVC的聚合度降低()。

5 填空与选择题(25分)5.1 目前已发展的链增长和链终止速率常数的测定方法有( )、( )、( )、( )四种。

5.2 一般地，自由基聚合链终止的形式为（）；然而，沉淀聚合一开始就处于非稳态，一般只能（）；5.3自由基聚合机理的特点是（）；5.4在推导自由基聚合反应动力学方程式时，不考虑链转移反应，还做了三个假定，它们分别是（）、（、（）；5.5链转移反应的结果使聚合物的相对分子质量（）；5.6在自由基聚合反应中，阻聚剂DPPH或1,1-二苯基-2-三硝基苯肼、芳胺、酚类是按照( )影响聚合反应的；5.7在下列三种自由基中，最活泼的为（）；Ａ烯丙基自由基；Ｂ甲基自由基；Ｃ丁二烯自由基；Ｄ苯乙烯基自由基5.8乙基烯丙基醚进行自由基聚合反应时只能得到聚合度为4的低相对分子质量聚合物，这是由于（）的影响；Ａ空间位阻效应；Ｂ吸电子效应；Ｃ自动阻聚作用；Ｄ活化能高5.9 在自由基聚合反应中，延长聚合时间，主要是提高（）；A 转化率；B 反应速度；C 分子量；D 分子量分布5.10 偏二氯乙烯可以进行下列那种聚合反应（）；Ａ自由基；Ｂ阳离子；Ｃ阴离子和自由基；Ｄ阴离子5.11苯乙烯自由基溶液聚合的溶剂不宜选择（）；A 四氯化碳；B 苯；C 乙苯；D 甲苯5.12欲在25℃下进行苯乙烯的本体聚合反应，引发剂应选择（）；A BPO；B FeSO4 + 过氧化物；C AIBN；D 过氧化二异丙苯5.13下列只能进行阴离子聚合的烯类单体是（）；ＡCH2=CHC(CH3)=CH2；ＢCH2=C-(NO2)2；ＣCF2=CF2；ＤCH２=CHCH35.14 下列不能进行自由基聚合的烯类单体是（）；ＡCH3CH=CHCOOCH3；ＢCH2=C(CH3)COOCH3；ＣCH2=C(Cl)2；ＤCH2=CH-CH=CH25.15下列单体进行自由基聚合，比较聚合热的大小（填>或<）A. (a) CH2=CH2(b) CH2=CHF2(a) ( ) (b)B. (c) CH2=CH-ph (d) CH2=C(CH3)ph (c) () (d)C. (e) CH=CH-COOH (f) CH2=CH-COOCH3(e) ( ) (f)5.16 列举四种活性可控自由基聚合的方法( )、( )、( )、( )。

自由基共聚合练习题

自由基共聚合练习题一、填空题：二、选择题：1.下列单体中，与丁二烯（e＝1.05）共聚时，交替倾向最大的是（）A.PS（e＝-1.08）B.马来酸酐(e＝2.25）C.醋酸乙烯（e＝-0.22）D.丙烯腈(e＝1.2)2.一对单体工具和的竞聚率r1和r2的值将随（）A．局和时间而变化 B.局和温度而变化 C.单体配比不同而变化 D.单体的总浓度而变化3.已知一对单体在进行共聚合反应时获得了恒比共聚物，其条件必定是（）A、r1=1.5,r2=1.5B、r1=0.1,r2=1.0C、r1=0.5,r2=0.5D、r1=1.5,r2=0.74.在自由基聚合中，竞聚率为（）时，可得到交替共聚物。

A5.下列共聚中，理想共聚是（），理想恒比共聚是（），交替共聚是（）A.r1r=1B.r1=r2=1C.r1=r2D.r1=r2=06.当r1＞1 r2＜1时，若提高聚合反应温度，反应将趋向于（）A 交替共聚B 理想共聚 C嵌段共聚 D恒比共聚7.当两种单体的Q.e值越接近则越（）A．越难共聚 B。

趋于理想共聚 C.趋于交替共聚 D.趋于恒比共聚8.两种单体的Q和e值越接近，就( )A.难以共聚B.倾向于交替共聚C.倾向于理想共聚D.倾向于嵌段共聚9.有机玻璃板材是采用( )A、本体聚合B、溶液聚合C、悬浮聚合D、乳液聚合三、概念题：1、共聚物2、自由基共聚合反应3、竞聚率4、理想恒比共聚5、Q，e概念四、论述题：1.按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？2.用动力学法推导共聚物组成方程所需作的假设？3.共聚物平均组成的控制？4.竞聚率的定义？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？5.简述几种典型竞聚率数值的意义，以r1 = k11 / k12为例r1 = 0， r1 = 1 ，r1 = ，r1 < 1， r1 > 1，6.在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么?7.如何用Q,e概念判断两种聚合物的共聚倾向？8.Q-e概念？五、计算题：1.苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚时，其r1=0.64，r2=1.38。

高分子第三章习题

第三章自由基聚合2、60℃过氧化二碳酸二乙基己酯在某溶剂中分解，用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度，数据如下，计算分解速率速率常数和半衰期。

解：引发剂分解属于一级反应，故－d[I]/dt=kd[I] 积分得ln[I]/[I]0=-kdt,以ln[I]/[I]0对t作图，所得直线的斜率为-kd。

3、在甲苯中不同浓度下测定偶氮二异丁腈的分解速率常数，数据如下，求分解活化能。

再求40℃和80℃下的半衰期，判断在这两温度下聚合是否有效。

解：引发剂分解速率常数与温度的关系遵守Arrhenius 经验式：kd=Ade-Ed/RT ln kd=lnAd－Ed/RT在不同温度下，测定一引发剂的分解速率常数，作ln kd—1/T图，呈一直线。

由截距可求得指前因子Ad，而根据斜率可求出分解活化能Ed。

ln kd=34.175－15191/T斜率K=-Ed/R 则 Ed=-K×R = -(-15191)×8.314 =126298JlnAd=34.175当T=313K时， kd=5.8×10-7s-1 t1/2=0.693/kd=1.2×106s =331h当T=353K时 t1/2=1.35h4、引发剂半衰期与温度的关系式中的常数A、B与指前因子、活化能有什么关系？文献经常报道半衰期为1h和10h的温度，这有什么方便之处？过氧化二碳酸二异丙酯半衰期为1h和10h的温度分别为61℃和45℃，试求A、B值和56℃的半衰期。

列方程组容易解此题5.过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014exp（-146.5kJ/RT），在什么温度范围使用才有效？解：引发剂的半衰期在1-10h内使用时，引发剂较为有效由于kd=ln2/t1/2,根据题意kd= 1.0×1014exp（-146.5kJ/RT），6、苯乙烯溶液浓度为0.20mol·L-1,过氧类引发剂浓度为4.0×10-3 mol·L-1,在60℃下聚合,如引发剂半衰期为44h,引发剂效率f=0.80,kp=145L·mol-1·s-1,kt=7.0×107L·mol-1·s-1,欲达到50%转化率,需多长时间?解：不考虑[I]变化时，引发剂的半衰期为t1/2=44h，则用引发剂引发时，聚合速率方程为：积分得：（绿色的）当转化率为50%时，在计算时，假定引发剂的浓度不随时间变化而变化；实际上引发剂随时间增加而减少。

高分子化学-潘祖仁-习题答案-自由基聚合

第三章自由基聚合习题1.举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。

2.什么是聚合上限温度、平衡单体浓度根据表3-3数据计算丁二烯、苯乙烯40、80O C自由基聚合时的平衡单体浓度。

3.什么是自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合4.下列单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合并说明理由。

CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C(CN)2，CH2=CHCH3，CH2=C(CH3)2，CH2=CHC6H5，CF2=CF2，CH2=C(CN)COOR，CH2=C(CH3)-CH=CH2。

5.判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。

CH2=C(C6H5)2，ClCH=CHCl，CH2=C(CH3)C2H5，CH3CH=CHCH3，CH2=C(CH3)COOCH3，CH2=CHOCOCH3，CH3CH=CHCOOCH3。

6.对下列实验现象进行讨论：（1）乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的1,1-二元取代物一般都能聚合，但乙烯的1,2-取代物除个别外一般不能聚合。

（2）大部分烯类单体能按自由基机理聚合，只有少部分单体能按离子型机理聚合。

（3）带有π-π共轭体系的单体可以按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。

7.以偶氮二异丁腈为引发剂，写出苯乙烯、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯自由基聚合历程中各基元反应。

8.对于双基终止的自由基聚合反应，每一大分子含有个引发剂残基。

假定无链转移反应，试计算歧化终止与偶合终止的相对量。

9.在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接10.自由基聚合时，单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征与聚合机理有何关系11.自由基聚合常用的引发方式有几种举例说明其特点。

12.写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。

其中哪些是水溶性引发剂，哪些是油溶性引发剂，使用场所有何不同（1）偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈。

潘祖仁《高分子化学》章节题库(自由基共聚合)【圣才出品】

第4章自由基共聚合一、选择题1．在自由基共聚中，具有相近Q、e值的单体发生（）。

A．理想共聚B．交替共聚C．非理想共聚【答案】A2．可以得到交替共聚物的单体是（）。

A．B．C．【答案】A3．一对单体的r1r2=0，共聚时将得到（）。

A．无规共聚物B．交替共聚物C．接枝共聚物D．嵌段共聚物【答案】B4．为了改进聚乙烯（PE）的黏接性能，需加入第二单体（）。

A．CH2=CH—COOHB．CH2=CH—COOCH3C．CH2=CH—CND．CH2=CH—OCOCH3【答案】D5．一对单体共聚合的竞聚率r1和r2的值将随（）。

A．聚合时间而变化B．聚合温度而变化C．单体的配比不同而变化D．单体的总浓度而变化【答案】B6．接枝共聚物可采用（）聚合方法。

A．逐步聚合反应B．聚合物的化学反应C．阳离子聚合D．阴离子聚合【答案】B7．（多选）自由基共聚合可得到（）共聚物。

A．无规共聚物B．嵌段共聚物C．接技共聚物D．交替共聚物【答案】AD二、填空题1．单体的相对活性习惯上______ 判定。

链自由基的相对活性用k12判定。

在用Q、e 值判断共聚行为时，Q值代表，e值代表。

若两单体的Q、e值均接近，则趋向于；若Q值相差大，则；若e值相差大，则倾向。

Q-e方程的主要不足是______ 。

【答案】用竞聚率倒数1/r1（=k12/k11）；共轭效应；极性；理想共聚；难以共聚；交替共聚；没有考虑位阻效应2．已知M1和M2的Q1=1.00，e1=−0.80，Q2=0.026，e2=−0.22，两单体的活性是大于；两单体分别均聚，的k p大于的k p。

【答案】M1；M2；M2；M13．根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分为、、和。

【答案】无规共聚物；交替基聚物；嵌段共聚物；接枝共聚物4．以n-BuLi为引发剂，制备丙烯酸酯（pK d=24）-苯乙烯（pK d=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合，再引发聚合。

【答案】苯乙烯；丙烯酸酯5．根据竞聚率不同，共聚类型有、、和四类。