自由基聚合习题

1、目前悬浮聚合法主要用于生产（C）

A、PVC、PVDC

B、PS

C、PE

D、PP

2、苯醌是常用的分子型阻聚剂，一般用单体的（D）就能达到阻聚效果

A、0．5%~1.0%

B、1.0%~2.0%

C、2.0%~5.0%

D、0.1%~0.001%

3、（C）的自由基是引发聚和反应常见的自由基

A、高活性

B、低活性

C、中等活性

D、无活性

4、有机玻璃板材是采用（A）

A、本体聚合

B、溶液聚合

C、悬浮聚合

D、乳液聚合

5、（A）不是高效阻聚剂

A、硝基苯

B、苯醌

C、三氯化铁

D、氧气

6、某工厂用PVC为原料生产塑制品时，从经济效果和环境方面考虑，他们决定用（C）聚合方法生产

A、本体聚合法

B、悬浮聚合法

C、乳液聚合法

D、溶液聚合法

7、对于自由集聚和，在其他条件保持不变的前提下提升聚合温度，得到的聚合物分子量将（B）

A、减小

B、增大

C、不变

D、不一定

二、判断题

8、苯乙烯通常选用本体法和悬浮法聚合较少采用乳液法（√）

9、扩散控制不一定导致聚合速率的自动加速（√）

10、苯乙烯不可进行热聚合（×）

11、引发效率不是10%的主要原因是（笼闭效应）、（诱导分解） 12、列举四种常见的可进行分解的聚合反应的单体（乙烯）（氯乙烯）（醋酸乙烯）（甲基丙烯酸甲酯）

13、（偶氮类引发剂）分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂 四、问答题

14.写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。其中哪些是水溶性引发剂，哪些是油溶性引发剂，使用场所有何不同？ （1）偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈。

（2）过氧化二苯甲酰，过氧化二碳酸二乙基己酯，异丙苯过氧化氢。

（3）过氧化氢-亚铁盐体系，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化二苯甲酰-N,N 二甲基苯胺。 解：

(1) 偶氮二异丁腈：

偶氮二异庚腈：

CH 2C CN CH 3N N C CN CH 3

CH 2CH 2C CN

CH 3

+ N 2H

C CH 3

CH 3

H C CH 3H 3C H

C CH 3CH 3

2

(2) 过氧化二苯甲酰：

C O O O C

O

C O O

2

2

+ 2CO 过氧化二碳酸二乙基己酯：

C O O O C O

O O C H 2C H (C H 2)3C H 3

CH 2C H 3

H 3C (C H 2)3C H C H 2

H 3C H 2C

2O

H 3C (C H 2)3C H C H 2H 3C H 2C

+ CO

异丙苯过氧化氢：

C CH 3

CH 3

O O H C CH 3

CH 3

O + OH

(3) 过氧化氢-亚铁盐体系：

HO-OH + Fe 2+ → OH - + HO • +Fe 3+ 过硫酸钾-亚硫酸盐体系：

S 2O 82- + SO 32-SO 42- + SO 4 - + SO3-

过氧化二苯甲酰-N,N’-二甲苯胺：

C O O O C

O +

N CH 3

CH 3C O

O +

C O

O - +

N +CH 3CH 3

其中，(1)(2)和(3)的最后一组为油溶性引发剂用于本体、悬浮、油溶液聚合。

前两组为水溶性引发剂，用于乳液聚合、水溶液聚合。

15.如何判断自由基聚合引发剂的活性？自由基聚合在选择引发剂时应注意哪些问题？ 解：

① 问：可通过引发剂分解反应速率常数k d 、分解活化能Ed 、分解半衰期t 1/2、残留分率[I]/[I]0来判断引发剂活性，一般而言，在相同反应条件下，k d 越大，Ed 越小，t 1/2越小，[I]/[I]0越小，引发剂活性越高。

16.分析诱导期产生的原因？与阻聚剂有何关系？试从阻聚常数比较硝基苯、对苯醌、DPPH 、三氯化铁和氧的阻聚效果。 解

① ：当体系存在阻聚杂质时，开始形成的自由基与杂质反应失去活性，使聚合初期聚合速率为零。当阻聚杂质消耗完后，才开始正常聚合反应。

②：诱导期t=n[I]0/R i ，[I]0为阻聚剂浓度。

③：阻聚效果： 硝基苯 < 苯醌 < DPPH < FeCl 3 < 氯

Cz(St 中) 0.326 518 536 14600

C H 2C CN CN H 2C C CH 3

CH 3CHCl

H 2C H 2C CH C CH 3

CH 2

Cz(MMA中) 5.5 2000 3300

17、引发集的选择方法

答：①本体、悬浮和溶液聚合：偶氮类和过氧类等油溶性性引发剂

②乳液、水溶液聚合：过硫酸盐等水溶性引发剂或氧化还原体系

③为了使自由基的形成速率与聚合速率适中，一般选择半衰期与聚合时间同数量级或相当的引发剂。

④聚合温度高，选用低活性或中等活性的引发剂

⑤聚合温度低，则选用高活性的引发剂

⑥常采用高—低（中）活性引发剂复合使用的方法