溴代阻燃剂类POPs

阻燃剂：能够使聚合物不容易着火或者着火后使其燃烧变慢的一种助剂。

溴代阻燃剂是目前世界上产量和使用量最大的有机阻燃剂，它包括脂肪族、脂环族、芳香族及芳香—脂肪族的含溴化合物，由于这类阻燃剂的阻燃效率高，相对用量少，对复合材料的力学性能几乎没有影响，因此被广泛用于聚苯乙稀树脂、纺织品、聚氨酷海绵及电路板、电视，电脑，吹风机等的塑料外壳中。

溴代阻燃剂主要分为添加型和反应型，添加型溴代阻燃剂以多溴联苯、多溴联苯醚以及六溴环十二烷为主，这类溴代阻燃剂与添加载体间没有化学键作用，易于从产品释放到环境中，特别是电子垃圾(如废旧家电和相关电子信息产品)在露天堆放和简单拆解回收处理过程中会向环境中产生较为大量的释放。反应型溴代阻燃剂以四溴双酚A为代表，其与添加载体以化学键的形式结合而相对不易从载体中释放。

斯德哥尔摩公约的新增POPs中共有六溴联苯/六溴代二苯、八溴二苯醚、五溴联苯醚/五溴二苯醚、和六溴环十二烷等四种用于溴代阻燃剂的化合物，其中六溴联苯属于多溴联苯（PBBs），八溴二苯醚、五溴联苯醚/五溴二苯醚属于多溴联苯醚（PBDEs）。这四种溴代持久性有机物污染物均为添加型溴代阻燃剂，因此较易从载体中释放至环境。这些溴代阻燃剂具有一些共同的特点：具有较高的辛醇- 水分配系数，因此具有较高的亲脂性和疏水性；在环境中难以降解；燃烧时往往会放出有毒或有腐蚀性的气体。

多溴联苯与多溴联苯醚

多溴联苯与多溴联苯醚是最早被投入使用的溴代阻燃剂之一，多溴联苯醚的化学通式为C12H(0-9)Br(1-10)O，多溴联苯的化学通式为C12H(0-9)Br(1-10)，两者仅相差一个氧原子。PBDEs 和PBBs化学性质相似，在室温下具有蒸气压低和亲脂性强的特点，沸点为310-425℃，在水中溶解度小。它们都具有相当稳定的化学结构，很难通过物理、化学或生物方法降解。多溴联苯和多溴联苯醚根据溴原子数量不同分为10 个同系组，共有209 种同类物。

多溴联苯醚和多溴联苯作为阻燃剂被大量生产并广泛用于工业产品中，尤其在电器制造、建筑材料、泡沫、室内装潢、家具、汽车内层、装饰织物纤维等。虽然多溴联苯醚和多溴联苯都有209种同类物，然而商品PBDEs和PBBs的种类却非常有限。

多溴联苯醚高温分解产生溴原子，溴原子是强还原剂可以捕获·OH和·O·等燃烧反应的核心游离基，从而达到阻燃灭火的目的。商业上常用的PBDEs 主要有三种类型，它们是五溴联苯醚、八溴联苯醚和十溴联苯醚。多溴联苯醚具有持久性，生物毒性、生物富集性和长距离迁移的特性。PBDEs使用过程及产品废弃后释放至环境，经由食物链的生物浓缩及累积，对生物及人体健康产生潜在的威胁，近几年来，PBDEs已成为一类在环境中无处不在的污染物，PBDEs 在包括空气、水体、底泥、土壤在内的各环境介质中含量有显著上升。在多介质的环境体系中，土壤是PBDEs最主要的存储源和再释放源，近年来，含PBDEs 的各种电子垃圾的非法拆卸和长期露天堆放，导致其中的PBDEs进入土壤环境。

六溴环十二烷

六溴环十二烷(1,2,5,6,9,10-Hexabromocyclododecan，HBCD)的分子式为C12H18O6，六溴环十二烷为白色结晶粉末，熔点168～196℃，溴含量为74.7%。HBCD可溶于醇、酮及酯等有机溶剂中，如甲醇、乙醇、乙酸戊酯、丙酮等。主要用作聚苯乙烯（添加量为2%）、聚丙烯（添加量为2%+三氧化二锑1%）、高抗冲聚苯乙烯、聚丙烯、ABS、聚乙烯、聚碳酸酯、不饱和聚酯等阻燃剂，还适用于织物、丁苯胶、黏合剂和涂料以及不饱和聚酯树脂进

行阻燃处理。尽管六溴环十二烷HBCD具有优良的阻燃效果，但其对人类和环境会构成潜在的长期的危害。HBCD于1998被首次报道在瑞典Viskan河流的鱼体和低泥中被发现，至今在欧洲、北美、亚洲及北极地区等地样品中（大气、土壤、底泥、沉积物、生物体和人体）都检出HBCD，同时由于其具有高的辛醇-水分配系数，易于在脂肪中蓄积，是一种高生物累积性物质，并可以通过食物链传递，在高营养级生物中富集，即具有生物放大效应。