清华大学化学反应原理

一、填空与选择题(60 percent ，其中9、23小题为5point, 11小题为6 point ，其余小题为2分)

1. 按照配位化合物的命名法给下列化合物命名：

① [Co(NO 2)3(NH 3)3]___________三硝基三氨合钴（III ）_______________________ ② [CrCl(NH 3)(en)2]SO 4________硫酸一氯一氨二（乙二胺）合铬（III ）_________

2. 下列关于晶体的表述中正确的是_______③______⑤____________________。 ① 晶体不一定有清晰的X-射线衍射图。

② 完美晶体的熵与温度无关。

③ 在离子晶体中正负离子依靠静电力结合在一起。 ④ 在金属晶体中金属原子依靠范德华力结合在一起。

⑤ 在等径球的最密堆积中存在两种空隙即四面体空隙和八面体空隙。

3. [Cr(NH 3)4]Cl 3与K 2Cr 2O 7均有特征颜色但是它们颜色产生的微观机理不同[Cr(NH 3)4]Cl 3的颜色

来源于_d-d 跃迁_，K 2Cr 2O 7的颜色来源于__从配体(O 2-)到中心离子Cr 6＋

的电荷(电子)转移跃迁__。

4. OF 2、NF 5、XeF 4中不可能存在的是________NF 5__________，可存在的分子的几何构型分别为____角形（V 形）、___平面正方形________________________。

5. LiF 、LiCl 中在水中溶解度较小的是_LiCl _。Br －、F －中可与Al 3＋生成较稳定配合物的是_F －

_。 6. TlCl 和TlCl 3中比较稳定的是__TlCl __。Ga 和In 中熔点较高的是___In ___。Li 和Be 中与Mg 性质相近的元素是____Li ____。Au 和Hg 中金属键较弱的是___Hg ___。

7. 请具体写出对二甲苯和乙醇混合溶液中所存在的分子间相互作用力：________氢键________、 ________取向力_______、_______诱导力________、_______色散力_______。

8. 请按照熔点由低到高的顺序重新排列下列晶体_____④__③__②__①__⑤_____。

① NaCl ② MgCl 2 ③ AlCl 3 ④ SiCl 4 ⑤ SiO 2

9. ① 液态NH 3和PH 3中沸点较高的是_______NH 3_________。 ② HBr 和HCl 中分子偶极矩较大的是_______HCl _________。 ③ 苯与乙炔中C-H 键较长的是_______苯_________。

④ COCl 2和HCHO 中R-C-R(R = Cl 、H)键角较大的是________HCHO ________。 ⑤ 钠和铝导电性较强的是_______铝_________。

10. Be 2＋的离子半径为43pm ，S 2－

的离子半径为180pm ，因此可以判定该离子晶体中阳离子的配位数为______4________，晶格类型为_____立方面心（立方ZnS 型）_____。

11. [FeF 6]3-、[Fe(CN)6]4-

配离子中金属离子的价层电子排布分别为____3d 5____、____3d 6

____。按晶体场理论中心离子的d 轨道分裂为两组轨道____e g ____、____t 2g _____，其中能级高的是

_____e g ____轨道。在分裂后的轨道中金属离子的d 电子排布分别为___(t 2g )3(e g )2___、___(t 2g )6

__。

配离子的磁距分别为_____5.92μB _____、_____0____。属于反磁性的配离子是_[Fe(CN)6]4-

_。

属于高自旋的配离子是_[FeF 6]3-_。易与吡啶反应的配离子是__[FeF 6]3-

_。

12. 金属Ni为面心立方密堆积结构，晶胞参数a = 352 pm。金属Ni原子配位数为_____12______，晶胞中原子数为______4______，金属Ni的原子半径为____124 pm ____。

13. 已知W属立方晶系，其晶胞参数a = 315.7 pm，密度ρ= 1.90×104kg/m3，分子量M = 183.92则该晶体的结构属于_____体心立方_______密堆积。

14． Li+、Cl-、Ca2+、S2-、Al3+、Mg2+、Br-、Na+的半径由大到小的顺序为_ Br- > S2- > Cl- > Ca2+≈ Na+ > Mg2+≈ Li+ > Al3+_。

15．原子与分子体系中具有饱和性与方向性的作用力为____②___⑤___⑥______________。

①金属键 ②配位键 ③ 分子间作用力④ 离子键⑤ 氢键⑥共价键

16．分子轨道是由原子轨道通过__线性组合__而形成的，由原子轨道形成分子轨道所必须遵循的三个基本原则是①__对称性匹配__；②__能量相近__；③__最大重叠__。

17．σ键的特点是①__由原子轨道沿键轴方向以“头碰头”方式重叠形成__；②_关于键轴呈圆柱形对称_。π键的特点是①_由原子轨道垂直于键轴方向以“肩并肩”方式重叠形成_；②_存在一个通过键轴的反对称镜面_。

18．按分解温度从高到低的顺序排列下列化合物:____④___②___③___⑤___①____。

① H2CO3 ② CaCO3 ③ PbCO3④ BaCO3⑤ BeCO3

19. 氯的氧化物中具有顺磁性的是:____________②_______________。

① Cl2O ② ClO2 ③ Cl2O4④ Cl2O6⑤ Cl2O7

20. 下列分子或离子中存在三重键的是___①__⑥___，不含π键的有____⑤___⑦____。

① CO ② CO2 ③ C2H4④ C6H6⑤ BH4-⑥ CN-⑦ PH4+⑧ P2O5⑨ HCHO

21. 下列分子中除__④___⑧__⑨__外都具有永久偶极矩。

① N2O ② NO2 ③ C2Cl4④ C6H6⑤ CH2I2⑥ N2H4⑦ PCl3⑧ PCl5⑨ SF6

22. [NiCl4]2-、[Ni(CN)4]2-、Ni(CO)4、[PdCl4]2-的几何构型分别为_正四面体_、_平面正方形_、_正四面体_、_平面正方形_，中心原子的轨道杂化方式分别为_sp3_、_dsp2_、_sp3_、_dsp2_。

23．①吡啶(C6H5N)和氨(NH3)中碱性较强的是__C6H5N__。

②苯酚(C6H5OH)和苯甲醇(C6H5CH2OH)中酸性较强的是__C6H5OH__。

③苯基氯甲烷(C6H5CH2Cl)与环己基氯甲烷(C6H11CH2Cl)易水解生成醇的是_C6H5CH2Cl_。

④ CCl4和SiCl4易水解的是__SiCl4__。

⑤ NO+、O2-、CO、O2+、N2+中键长最长的是___O2-___。

24．按沸点降低的顺序排列下列分子____③__④__⑤__②__①____。

①丙烷 ②正丁烷 ③ 正戊烷④ 异戊烷⑤ 新戊烷

25．为了说明分子的形成与结构，__③__提出了价键理论；__①_建立了杂化轨道理论；_②_④_提出了分子轨道理论。

① L. Pauling ② R. S. Mulliken ③ G. N. Lewis ④ F. Hund ⑤ W. Heitler