叔丁胺在农药中的应用及市场前景_

今日农药

今日农药2010.1

甲基氯苯通过侧链上氧化、环上氧化、氰化、卤化、氯代等反应可以制备许多重要的农药中间体，甲基氯苯在农药中的应用远比医药广泛。据不完全统计以甲基氯苯和二氯甲苯为原料向下衍生出来的农药品种有近百种，尤其是在农药结构中引入三氟甲基化已经成为新型农药创制与开发的主要手段。

国外新开发的数十种农药，其中近50%是含有三氟甲基结构的品种。而许多具有三氯甲基化结构的产品是以甲基氯苯为基本原料进行生产的，甲基氯苯在农药工业中的应用，应是目前甲基氯苯生产企业值得重点关注并可以积极切入延伸产品链的比

较理想的农药精细化工中间体。今后要加快和应用的产品有氟虫腈、溴虫腈、氟啶胺、氟乐灵、除虫脲、氟铃脲、伏虫隆、定豆隆、氟虫脲、杀虫隆、啶蜱脲、氟酰脲、氟螨脲、吡唑特、苄草唑、啶斑肟、氨基丙氟灵、氨基乙氟灵、戊菌唑、氟醚唑、氟唑啶草、氟螨嗪、吡草酮、三氟羧草醚、乙氧氟草醚、乙羧氟草醚、乳氟禾草灵、吡氟氯禾灵、吡氟禾草灵、氰氟草酯等。

目前我国甲基氯苯下游农药产品开发的力度远远不够，应该学习借鉴国外甲基氯苯的发展模式，走出自己的发展道路。

甲基氯苯在农药工业中的应用发展前景

叔丁胺的生产方法有几十种，工业化生产方法主要有叔丁脲法、异丁烯氨化法、异丁烯-氢氰酸法、甲基叔丁基醚-氢氰酸法和

N-叔丁基苯乙酰胺水解法。叔丁脲法是在10~20℃下，尿素与叔丁醇在硫酸存在下反应

生成叔丁脲硫酸盐，然后用碱中和得到叔丁基脲，再在高温和碱性条件下进行水解得到叔丁胺产品。该工艺方法是生产叔丁胺的传统方法，反应过程中有大量的强酸、强碱参与反应，设备腐蚀严重，产品收率低、产品质量差，不容易实现规模化生产，生产成本较高，目前该工艺方法在国外已经被淘汰。

甲基叔丁基醚-氢氰酸法是在常压下，氢氰酸与甲基叔丁基醚在浓硫酸催化剂存在下反应，然后加入甲醇与反应中生成的甲酸反应生成甲酸甲酯，蒸馏出副产物甲酸甲酯后用氢氧化钠中和，经过蒸馏得到叔丁胺产品。该工艺方法简单，收率高，产品质量好，生产成本低，对环境无污染，国外已经实现了工业化生产。我国齐鲁石化公司、抚顺石油化工研究院、中科院大连物理化学研究所、南京化工厂、辽宁鞍山鑫达化工厂等对该方法也进行了研究，并建有小型生产装置。

叔丁胺是一种重要的有机中间体，在农

药生产方面具有广泛的用途。叔丁胺与2-巯基吡啶甲酸甲酯，2-叔丁基氨基磺酰基吡啶甲酸甲酯再进一步合成烟嘧磺隆。烟嘧磺隆是磺酰脲类除草剂，是侧链氨基酸合成抑制剂，可防除一年生和多年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。

叔丁胺与4-苯氧基-2，6-二异丙基苯硫代异氰酸酯在20~25℃下反应12小时可以制得农药杀螨隆。杀螨隆是磺酰脲类杀虫剂，是防止棉花等农作物上植食性螨类、粉虱、叶蝉等的有效杀虫剂和杀螨剂，并对所有益虫的成虫均安全，持效期为21天。

目前，世界上叔丁胺的总生产能力约为

5万吨/年，实际产量约为3.5万吨/年，生产厂

家主要有美国孟山都公司（9500吨/年）、罗姆哈斯公司（5000吨/年）、德国巴斯夫公司（2000吨/年）、日本住友化学公司（1000吨/年）和迪高公司（800吨/年）。目前，我国的叔丁胺生产厂家有近20家，总生产能力约为

8500吨/年，实际产量约为3000吨/年。生产

厂家主要有山东三益精细化工公司（2000吨/年）、山东淄博和丰化工有限公司（1800吨/年）、山东鲁源石油化工有限公司（2500吨/年）、山东荷泽化工有限公司（2000吨/年）等。

原料及中间体

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