影响玻璃化温度的因素有哪些
二硅酸锂玻璃陶瓷玻璃化温度
![二硅酸锂玻璃陶瓷玻璃化温度](https://img.taocdn.com/s3/m/0808ac78326c1eb91a37f111f18583d049640fe4.png)
二硅酸锂玻璃陶瓷的玻璃化温度1. 引言二硅酸锂玻璃陶瓷是一种具有特殊性质和广泛应用的材料。
它具有良好的机械性能、化学稳定性和高温稳定性,因此在电子、光学、医疗和航空航天等领域得到了广泛的应用。
本文将重点介绍二硅酸锂玻璃陶瓷的玻璃化温度及其影响因素。
2. 玻璃化温度的定义玻璃化温度是指非晶态材料在升温过程中由固态转变为液态的临界温度。
对于二硅酸锂玻璃陶瓷来说,它是由氧化硅(SiO2)和氧化锂(Li2O)组成的无定形固体,在一定条件下可以通过控制升温速率实现从非晶态到结晶态的转变。
3. 影响玻璃化温度的因素3.1 化学组成二硅酸锂玻璃陶瓷的化学组成是影响其玻璃化温度的重要因素之一。
在二硅酸锂玻璃陶瓷中,氧化硅和氧化锂的含量不同会导致其玻璃化温度的差异。
一般来说,氧化硅的含量越高,玻璃化温度越高;而氧化锂的含量越高,玻璃化温度越低。
3.2 熔融温度二硅酸锂玻璃陶瓷的玻璃化温度与其熔融温度密切相关。
在制备过程中,如果材料的熔融温度较低,则在升温过程中容易形成非晶态结构,并且较早地达到玻璃态;反之,如果材料的熔融温度较高,则需要更高的升温速率才能达到玻璃态。
3.3 结构特性二硅酸锂玻璃陶瓷具有复杂多样的结构特性,其中包括键长、键角、配位数等参数。
这些结构特性对于材料中离子迁移和原子扩散过程的影响非常重要,从而影响了其玻璃化温度。
例如,较短的键长和较大的键角有助于提高玻璃化温度。
3.4 添加剂通过向二硅酸锂玻璃陶瓷中添加一定量的其他元素或化合物,可以改变其结构和性能。
这些添加剂包括氧化物、氟化物、氯化物等。
添加剂的加入可以调节材料的玻璃化温度,并且在一定程度上改善材料的机械性能、光学性能等。
4. 测定玻璃化温度的方法4.1 差示扫描量热法(DSC)差示扫描量热法是最常用的测定玻璃化温度的方法之一。
该方法通过测量材料在升温过程中吸放热量的变化来确定其玻璃化温度。
在DSC曲线上,玻璃态转变过程呈现为一个放热峰或吸热峰。
关于影响高分子材料玻璃化转变温度因素的教学分析
![关于影响高分子材料玻璃化转变温度因素的教学分析](https://img.taocdn.com/s3/m/fb418eead4bbfd0a79563c1ec5da50e2524dd1e1.png)
关于影响高分子材料玻璃化转变温度因素的教学分析高分子材料玻璃化转变温度是指在特定温度下,高分子材料从玻璃阶段转变为粘性液态阶段,即从一种固态变成一种液态的温度。
它是高分子材料变形特性的主要衡量指标,在高分子材料的研究、设计和使用中具有重要意义。
高分子材料的玻璃化转变温度是由多种因素共同影响的,下面就这些因素进行分析。
首先,高分子材料的分子量是影响玻璃化转变温度的主要因素之一。
当分子量增大时,高分子材料的玻璃化转变温度也会相应增大,这是因为分子量增大将会导致高分子材料分子间的互相作用增强,这样一来,低温下的分子动力学活动就会变得更加困难,从而增加玻璃化转变温度。
其次,高分子材料的结构也会影响玻璃化转变温度。
一般来说,环状结构的高分子材料的玻璃化转变温度会比线状结构的高分子材料的玻璃化转变温度高,这是因为环状结构具有较强的分子间键合作用,使得低温下分子动力学活动更难,从而提高玻璃化转变温度。
再者,高分子材料的构成元素也会影响玻璃化转变温度。
如果高分子材料包含具有电离作用的离子,则玻璃化转变温度会比普通高分子材料的玻璃化转变温度高,这是因为电离作用会使分子间的键合作用增强,使得低温下分子动力学活动更难实现,从而提高玻璃化转变温度。
最后,高分子材料的折叠程度也会影响玻璃化转变温度。
一般来说,高分子材料的折叠程度越高,玻璃化转变温度也会越高,这是因为折叠程度越高,分子间的键合作用会更加紧密,从而使得低温下的分子动力学活动变得更加困难,从而提高玻璃化转变温度。
综上所述,高分子材料的玻璃化转变温度受多种因素的共同影响,主要有分子量、结构、构成元素和折叠程度等因素。
因此,在高分子材料的设计和使用中,应认真考虑这些因素,以便更好地控制和调整高分子材料的玻璃化转变温度。
变温速率对玻璃化转变温度影响的原因
![变温速率对玻璃化转变温度影响的原因](https://img.taocdn.com/s3/m/ae9b998bfc0a79563c1ec5da50e2524de518d0d9.png)
变温速率对玻璃化转变温度影响的原因随着科学技术的不断发展,变温速率对玻璃化转变温度的影响一直是研究的热点之一。
变温速率是指在玻璃化转变过程中,温度的变化速率。
根据实验数据,我们得出了以下几个影响变温速率对玻璃化转变温度的原因。
1. 拉伸应变
在玻璃化转变过程中,材料受到拉伸应变,因此变温速率对玻璃化转变温度的影响非常大。
当变温速率较慢时,材料有足够的时间进行结晶,导致结晶发生在玻璃化转变温度之前;而当变温速率较快时,材料无法结晶,玻璃化转变温度相对较低。
2. 压缩应变
与拉伸应变不同,材料在玻璃化转变过程中可能受到压缩应变。
变温速率会影响材料结晶的程度,从而影响玻璃化转变温度。
较慢的变温速率会使材料逐渐结晶,导致玻璃化转变温度升高;而较快的变温速率则会让材料无法结晶,导致玻璃化转变温度相对较低。
3. 膨胀率
材料的膨胀率也会影响变温速率对玻璃化转变温度的影响。
当温度快速升高时,材料膨胀率快速增加,这会导致受到的拉伸应变增加,从而降低玻璃化转变温度。
相反,当温度缓慢升高时,材料膨胀率变化相对较小,导致拉伸应变相对较小,玻璃化转变温度相对较高。
4. 控温
变温速率对玻璃化转变温度的影响还与控温方法有关。
在恒定的控温速率下,变温速率的影响会更加明显。
温度变化速率很难在大范围内被精确控制,这也是实验结果存在一定误差的原因。
综上所述,变温速率对玻璃化转变温度的影响主要是因为材料受到的应变和膨胀率的影响。
同时还和控温方法有关,需要科学合理的控制条件,保证实验结果的准确性。
材料的玻璃化转变温度
![材料的玻璃化转变温度](https://img.taocdn.com/s3/m/1e294e08bf1e650e52ea551810a6f524ccbfcb22.png)
材料的玻璃化转变温度玻璃化转变温度是指物质在加热或冷却过程中发生从液态到固态玻璃态的转变温度。
不同物质的玻璃化转变温度有所差异,这种差异主要受到分子结构和相互作用力的影响。
本文将以人类的视角,以流畅的叙述方式,探讨不同材料的玻璃化转变温度及其影响因素。
我们来了解一下玻璃化转变温度的概念。
玻璃化转变温度是指物质从液态过渡到玻璃态的温度。
在这个过程中,物质的分子结构发生了变化,由有序的液态结构转变为无序的玻璃结构。
玻璃化转变温度通常与物质的化学成分、分子结构、分子量以及相互作用力等因素有关。
不同材料的玻璃化转变温度有很大的差异。
例如,无机玻璃的玻璃化转变温度通常比较高,因为无机玻璃的分子结构比较稳定,相互作用力较强。
而有机玻璃的玻璃化转变温度相对较低,因为有机分子的结构比较松散,相互作用力较弱。
物质的玻璃化转变温度还受到外界条件的影响。
例如,加压可以提高物质的玻璃化转变温度,而减压则可以降低物质的玻璃化转变温度。
这是因为加压可以增加分子之间的相互作用力,使物质更难转变为玻璃态;而减压则相反,减小了分子之间的相互作用力,使物质更容易转变为玻璃态。
物质的化学成分和分子结构也对玻璃化转变温度有影响。
例如,硅酸盐玻璃的玻璃化转变温度较高,这是因为硅酸盐玻璃中的硅氧键结构比较稳定。
而聚合物玻璃的玻璃化转变温度较低,这是因为聚合物玻璃中的分子结构比较松散。
玻璃化转变温度是物质从液态到固态玻璃态转变的温度。
不同材料的玻璃化转变温度受到多种因素的影响,包括化学成分、分子结构、分子量、相互作用力以及外界条件等。
了解材料的玻璃化转变温度对于制备和应用材料具有重要意义,也有助于我们更好地理解物质的性质和行为。
希望通过本文的介绍,读者对玻璃化转变温度有了更深入的了解。
玻璃化转变温度是一个复杂而有趣的物理现象,它在材料科学和物理化学等领域具有重要的研究价值。
通过深入研究不同材料的玻璃化转变温度及其影响因素,我们可以为材料的设计和应用提供更多的参考和指导。
玻璃化转变温度的原理
![玻璃化转变温度的原理](https://img.taocdn.com/s3/m/4047cf1abf23482fb4daa58da0116c175f0e1e8e.png)
玻璃化转变温度的原理
1.化学组成:玻璃化转变温度与非晶材料的化学组成密切相关。
不同元素或元素组合的结构特征会影响材料的玻璃化转变温度。
例如,硅氧键(Si-O)对于玻璃化转变温度的影响很大,含有较多硅氧键的材料通常具有较高的转变温度。
2.空间约束效应:玻璃化转变温度的高低也与非晶材料分子之间的空间排列和相互作用有关。
当分子在固态中被限制在较小的空间中时,它们的运动受到一定限制,从而增加了玻璃化转变的难度,使转变温度更高。
3.冷却速率:非晶材料的冷却速率也会影响玻璃化转变温度。
当冷却速率很高时,材料的分子无法及时重新排列成有序结构,从而形成非晶态材料。
较快的冷却速度可以降低玻璃化转变温度。
4.动力学效应:非晶态材料的玻璃化转变过程是一个涉及分子运动的动力学过程。
转变温度随着冷却速率的改变而变化,这是因为较快的冷却速度加快了分子运动的速度,导致转变温度的下降。
5.外部条件:外部条件如压力和湿度也会影响玻璃化转变温度。
比如增加压力可以提高玻璃化转变温度,而湿度对一些非晶材料的玻璃化转变温度影响较小。
总结起来,玻璃化转变温度的高低受到多种因素的综合作用。
化学组成、空间约束效应、冷却速率、动力学效应和外部条件等因素相互影响,决定了非晶材料的玻璃化转变温度。
对于不同的非晶材料来说,其玻璃化转变温度可能会有所不同。
玻璃化转变温度的原理
![玻璃化转变温度的原理](https://img.taocdn.com/s3/m/61e85c9a250c844769eae009581b6bd97f19bc86.png)
玻璃化转变温度的原理
玻璃化转变温度(Tg)是指无规聚合物或者非晶态固体转变为高分子
玻璃态的临界温度。
在该温度以下,由于聚合物链的活动性低,材料呈现
出玻璃态的性质;在该温度以上,聚合物链的活动性增加,材料呈现出固
态的性质。
玻璃化转变温度的原理涉及到分子运动和热力学平衡的相互作用。
在
玻璃化转变之前,聚合物链呈现出较高的自由体积,分子能够在空间中自
由运动。
当温度降低时,分子的能量减小,运动的自由度减少,链段的运
动变得受限,形成了链段的局部有序结构。
1.动力学因素:当材料温度降低时,聚合物链的转动速度减慢,从而
导致玻璃化转变。
在高温下,聚合物链的转动速度非常快,链段之间的交
错和片层的重排能够自由进行。
当温度降低时,聚合物链的转动受到限制,链段之间的交错和片层的重排变得困难。
温度越低,分子转动的速度越慢,玻璃化转变温度也就越低。
2.热力学因素:温度降低会导致聚合物链的柔性降低,从而使得分子
在空间中的移动变得受限。
当温度降低到一定程度时,链段的自由体积被
压缩,分子就不再具有足够的能量去穿过能垒,从而使得链段的运动受到
限制,聚合物形成了玻璃态。
总的来说,玻璃化转变温度的原理是聚合物链在温度降低的过程中,
由于动力学和热力学因素的共同作用,链段的运动受到限制,形成了玻璃
态的结构。
这种玻璃态的结构使得材料具有高硬度、高强度、低热膨胀系
数等性质,广泛应用于塑料、橡胶、陶瓷等领域。
材料的玻璃化转变温度
![材料的玻璃化转变温度](https://img.taocdn.com/s3/m/857f236ccdbff121dd36a32d7375a417876fc173.png)
材料的玻璃化转变温度玻璃化转变温度是指物质从液态转变为固态时的温度,也是材料在制备和应用过程中的关键参数之一。
下面将从不同角度来探讨玻璃化转变温度的意义以及其影响因素。
一、什么是玻璃化转变温度?玻璃化转变温度是指无定形物质在加热过程中从高温液态向低温固态转变的临界温度。
在玻璃化转变温度以下,物质表现出固态的特性,如硬度、刚性等;而在玻璃化转变温度以上,物质表现出液态的特性,如流动性、粘度等。
二、玻璃化转变温度的意义1. 影响材料的加工性能:玻璃化转变温度高低直接影响材料的加工温度和加工方法选择。
例如,玻璃化转变温度较高的聚合物材料在加工时需要较高的温度,而低温下加工会导致材料变形或破坏。
2. 影响材料的性能稳定性:玻璃化转变温度高低与材料的性能稳定性息息相关。
高玻璃化转变温度意味着材料在高温下仍能保持固态特性,具有较好的热稳定性;而低玻璃化转变温度则可能导致材料在高温下软化或流动,失去其原有性能。
3. 影响材料的应用范围:不同材料的玻璃化转变温度决定了它们的应用范围。
例如,玻璃化转变温度较低的塑料材料适用于塑料制品的注塑成型,而玻璃化转变温度较高的金属材料则适用于高温环境下的结构件制备。
三、影响玻璃化转变温度的因素1. 材料的化学成分:不同材料的化学成分会直接影响其玻璃化转变温度。
例如,聚合物材料中分子量的大小、官能团的类型和数量等都会对玻璃化转变温度产生影响。
2. 材料的结构特性:材料的结晶度、分子排列方式等结构特性也会影响玻璃化转变温度。
通常情况下,结晶度较高的材料具有较高的玻璃化转变温度。
3. 外界条件:外界温度和压力等条件也会对材料的玻璃化转变温度产生影响。
例如,高压条件下,材料的玻璃化转变温度会明显升高。
四、玻璃化转变温度在不同领域的应用1. 材料科学:玻璃化转变温度是评价材料性能和稳定性的重要指标,广泛应用于材料的研究和开发中。
2. 高分子材料:玻璃化转变温度是聚合物材料设计与合成的重要依据,对聚合物材料的性能和应用有着重要影响。
变温速率对玻璃化转变温度影响的原因
![变温速率对玻璃化转变温度影响的原因](https://img.taocdn.com/s3/m/fe4430bee43a580216fc700abb68a98271feacc8.png)
变温速率对玻璃化转变温度影响的原因变温速率对玻璃化转变温度的影响引言:玻璃化转变是指非晶态材料在一定条件下从高温液态转变为低温固态的过程。
而变温速率是指材料在温度变化过程中的升温或降温速度。
变温速率对玻璃化转变温度有着重要影响,本文将从分子运动、结构重排和动态平衡等方面解析变温速率对玻璃化转变温度的影响原因。
正文:1. 分子运动影响在玻璃化转变过程中,分子会由高温液态状态逐渐减慢运动,形成非晶态固态结构。
随着变温速率的增加,变温过程中的升温或降温速度加快,分子运动受到更大的限制,使得分子无法充分重排和形成有序结构。
因此,较快的变温速率会导致玻璃化转变温度的升高。
相反,较慢的变温速率会给分子更多的时间进行重排,从而使玻璃化转变温度降低。
2. 结构重排影响玻璃化转变是一个涉及分子结构重排的过程。
较快的变温速率会导致分子在变温过程中无法充分重排,使得结构在玻璃化转变温度下仍然存在较高的自由能,从而使得玻璃化转变温度升高。
而较慢的变温速率则给予分子更多的时间进行结构重排和有序排列,使得玻璃化转变温度降低。
3. 动态平衡影响玻璃化转变是一个动态平衡过程,涉及到分子间的相互作用和动态平衡。
变温速率的增加会导致分子间相互作用的瞬时变化,使得动态平衡难以达到,从而使得玻璃化转变温度升高。
而较慢的变温速率可以使分子间相互作用充分发生,并达到动态平衡,使玻璃化转变温度降低。
总结:变温速率对玻璃化转变温度有着重要影响。
较快的变温速率会导致分子无法充分重排和形成有序结构,使得玻璃化转变温度升高。
而较慢的变温速率则给予分子更多的时间进行结构重排和有序排列,使得玻璃化转变温度降低。
此外,较快的变温速率也会破坏动态平衡,使得玻璃化转变温度升高。
因此,在实际应用中,需要根据具体需求选择适当的变温速率以控制玻璃化转变温度。
文章结构:引言正文1. 分子运动影响2. 结构重排影响3. 动态平衡影响。
聚乙烯的玻璃化转变温度
![聚乙烯的玻璃化转变温度](https://img.taocdn.com/s3/m/3b065b010166f5335a8102d276a20029bc64635d.png)
聚乙烯的玻璃化转变温度聚乙烯是一种常用的塑料,广泛应用于各种领域中,如汽车、包装、建筑等。
在使用聚乙烯时,我们需要了解它的玻璃化转变温度,以确保使用时的可靠性和稳定性。
本文将详细介绍聚乙烯的玻璃化转变温度及其影响因素。
一、玻璃化转变温度玻璃化转变温度是指在温度逐渐下降的过程中,聚合物中分子之间的运动逐渐减少,直到分子运动被完全冻结,在此温度下,聚合物的性质发生改变。
聚乙烯的玻璃化转变温度一般在-120℃至-90℃之间。
二、影响因素1.分子量聚合物的分子量对玻璃化转变温度有很大的影响。
分子量越大,分子间作用力越强,玻璃化转变温度也会随之升高。
相反,分子量越小,玻璃化转变温度越低。
2.杂质含量聚乙烯中的杂质含量也会影响其玻璃化转变温度。
常见的杂质有水、油等,这些杂质的存在会破坏聚合物的空间结构,从而降低其玻璃化转变温度。
3.添加剂在生产聚乙烯时,常常会添加各种添加剂来改善聚乙烯的物理性质和化学性质。
不同的添加剂对聚乙烯的玻璃化转变温度也有不同的影响。
4.晶化程度聚乙烯的晶化程度也会影响其玻璃化转变温度。
晶化程度越高,分子间的相互作用越强,玻璃化转变温度也会随之升高。
相反,晶化程度越低,玻璃化转变温度越低。
三、影响玻璃化转变温度的因素分析从上面的影响因素中,我们可以看出,聚乙烯的玻璃化转变温度受多种因素的影响,其产生的因素主要是分子间作用力和晶化程度两个方面。
在分子间作用力方面,聚合物分子间相互作用力越强,分子间运动的减缓越明显,因此其玻璃化转变温度也越高;在晶化程度方面,其晶化程度越高,相互作用力越强,分子运动越减缓,玻璃化转变温度也越高;反之亦然。
四、应用聚乙烯的玻璃化转变温度对于其在各种应用中都有重要的作用。
在制造高强度、高耐用性、具有形状稳定性的产品时,需要使用具有高玻璃化转变温度的聚乙烯;在封装和包装工业中,需要使用具有低玻璃化转变温度的聚乙烯,以确保其在低温下仍能保持其弹性,不破裂或变形。
了解玻璃化温度和脆化温度
![了解玻璃化温度和脆化温度](https://img.taocdn.com/s3/m/5e91e057876fb84ae45c3b3567ec102de3bddf75.png)
了解玻璃化温度和脆化温度了解玻璃化温度和脆化温度导语:在材料科学领域中,玻璃化温度和脆化温度是两个关键指标,用于表征材料的热学和力学性质。
本文将从简单到复杂的方式,介绍玻璃化温度和脆化温度的基本概念、影响因素以及其重要性,并分享我的观点和理解。
一、玻璃化温度1. 简介玻璃化温度是指非晶态材料转变为玻璃态的临界温度。
在这个温度下,材料的粘度急剧增加,从而使材料变得固态和无定形。
玻璃化温度是非晶态材料重要的热学性质指标,也是制备玻璃材料的关键参数之一。
2. 影响因素玻璃化温度受多种因素的影响,包括材料的分子结构、内部应力、组分成分以及加工过程。
高分子材料的分子量、分子结构的复杂性以及添加剂的存在都会对玻璃化温度产生影响。
制备方法和条件,如热处理温度和冷却速率,也会显著影响玻璃化温度。
3. 重要性玻璃化温度对材料的性能和应用具有重要意义。
高玻璃化温度可以提高材料的稳定性和耐热性,使材料能够在高温条件下使用;相反,低玻璃化温度可能导致材料在低温下变脆或失去应用价值。
准确了解和控制材料的玻璃化温度,对于设计和开发高性能材料至关重要。
二、脆化温度1. 简介脆化温度是指材料由韧性向脆性转变的温度临界值。
在这个温度下,材料的断裂韧性急剧下降,易发生脆性断裂。
脆化温度是衡量材料抗冲击性能和断裂特性的关键参数,对于材料的安全性和可靠性至关重要。
2. 影响因素脆化温度受多种因素的影响,包括材料的晶体结构、晶格缺陷、晶粒大小、化学成分以及外部应力等。
晶体结构的对称性和紧密度会影响材料的脆化温度。
温度和外界应力也会对材料的脆性产生显著影响。
3. 重要性脆化温度是评估材料在不同环境和应力下的破坏行为的重要指标。
低脆化温度可能导致材料在低温或高应力下易发生脆性断裂,降低材料的可靠性和使用寿命。
准确测定和控制材料的脆化温度,对于材料设计、工程应用和产品质量具有重要意义。
总结与回顾:本文深入探讨了玻璃化温度和脆化温度的基本概念、影响因素以及重要性。
玻璃化温度(整理)
![玻璃化温度(整理)](https://img.taocdn.com/s3/m/8cf629cb7e192279168884868762caaedc33ba51.png)
玻璃化温度(整理)玻璃化温度玻璃化转变是⾼聚物的⼀种普遍现象,因为即使是结晶⾼聚物,也难以形成100%的结晶,总有⾮晶区存在。
在⾼聚物发⽣玻璃化转变时,许多物理性能发⽣了急剧的变化特别是⼒学性能。
在只有⼏度范围的转变温度区间前后,模量将改变三到四个数量级,使材料从坚硬的固体,突然变成柔软的弹性体,完全改变了材料的使⽤性能。
作为塑料使⽤的⾼聚物,当温度升⾼到发⽣玻璃化转变时,失去了塑料的性能,变成了橡胶;⽽作为橡胶使⽤的材料,当温度降低到发⽣玻璃化转变时,便丧失橡胶的⾼弹性,变成硬⽽脆的塑科。
因此,玻璃化转变是⾼聚物的⼀个⾮常重要的性质。
研究玻璃化转变现象,有着重要的理论和实际意义。
⽽玻璃化温度是在决定应⽤⼀个⾮晶⾼聚物之前需要知道的⼀个最重要的参数,如何测量这⼀参数⾃然也是很重要的。
另⼀⽅⾯对玻璃化转变现象的研究,也必须解决实际测量的问题。
测量玻璃化温度的⽅法很多,原则上说,所有在玻璃化转变过程中发⽣显著变化或突变的物理性质,都可以利⽤来测量玻璃化温度。
这些⽅法⼤致可以分成下⾯四类:1)利⽤体积变化的⽅法,2)利⽤热⼒学性质变化的⽅法,3)利⽤⼒学性质变化的⽅法,4)利⽤电磁性质变化的⽅法。
⼀、玻璃化转变的理论对于玻璃化转变现象,⾄今尚⽆完善的理论可以做出完全符合实验事实的正确解释。
已经提出的理论很多,主要的有三种:⾃由体积理论、热⼒学理论和动⼒学理论。
1、⾃由体积理论⾃由体积理论认为,在玻璃化转变温度Tg以下,玻璃态中的分⼦链段运动和⾃由体积是被冻结的;玻璃化转变动⼒学理论认为,⼤分⼦局域链构象重排涉及到主链上单键的旋转,存在位垒,当温度在Tg以上时,分⼦运动有⾜够的能量去克服位垒,但当温度降⾄Tg以下时,分⼦热运动不⾜以克服位垒,于是便发⽣了分⼦运动的冻结。
因此,⾼分⼦链在以下的运动⼀般被认为是冻结的。
⾃由体积理论最初是由Fox和Flory提出来的。
他们认为液体或固体物质,其体积由两部分组成:⼀部分是被分⼦占据的体积,称为已占体积;另⼀部分是未被占据的⾃由体积。
交联高分子玻璃化转变温度影响因素
![交联高分子玻璃化转变温度影响因素](https://img.taocdn.com/s3/m/68d86ecd7d1cfad6195f312b3169a4517723e53d.png)
交联高分子玻璃化转变温度影响因素交联高分子材料是一类具有特殊结构的高分子材料,其玻璃化转变温度是一个重要的性能指标。
玻璃化转变温度是指高分子材料在加热或冷却过程中从玻璃态转变为橡胶态或反之的临界温度。
影响交联高分子材料玻璃化转变温度的因素有很多,下面将逐一进行介绍。
交联度是影响玻璃化转变温度的重要因素之一。
交联度越高,高分子材料的玻璃化转变温度通常也会越高。
这是因为交联度的增加会增加高分子链之间的交联点,使得高分子链的运动受到限制,从而提高了玻璃化转变温度。
高分子材料的化学结构也会对玻璃化转变温度产生影响。
不同的化学结构会导致高分子材料分子链的柔性和运动性不同,进而影响玻璃化转变温度。
例如,若高分子材料中含有大量的刚性链段或交联点,其分子链的运动会受到限制,从而提高了玻璃化转变温度。
高分子材料的分子量也会对玻璃化转变温度产生影响。
一般来说,分子量越高,高分子材料的玻璃化转变温度也会越高。
这是因为高分子材料的分子量增加会增加分子链之间的相互作用力,使得高分子链的运动受到限制,从而提高了玻璃化转变温度。
外界条件也会对高分子材料的玻璃化转变温度产生影响。
例如,温度升高会使高分子材料的玻璃化转变温度降低,而温度降低则会使其玻璃化转变温度升高。
高分子材料的添加剂也会对玻璃化转变温度产生影响。
例如,添加塑化剂可以降低高分子材料的玻璃化转变温度,而添加增塑剂则可以提高其玻璃化转变温度。
这是因为添加剂的引入改变了高分子材料的分子结构和相互作用,从而影响了其玻璃化转变温度。
交联高分子材料的玻璃化转变温度受到多种因素的影响,包括交联度、化学结构、分子量、外界条件和添加剂等。
了解这些影响因素对于合理设计和应用交联高分子材料具有重要意义,可以为相关领域的研究和应用提供指导和参考。
玻璃化温度的影响因素
![玻璃化温度的影响因素](https://img.taocdn.com/s3/m/553d54feafaad1f34693daef5ef7ba0d4a736daf.png)
-Si-O- > -C-O- > -C-C-
CH3
Si O n
CH3
Tg= -123°C
O CH2 n
Tg= -83°C
CH2 CH2
Tg= -68°C
聚二甲基硅氧烷Tg < 聚甲醛Tg <聚乙烯Tg
Isolated double C-C Single bond孤立双键 bond单键
纯聚合物的自由体积分数
f = 0.025 + P(T - TgP)
增塑聚合物的自由体积分数
f = 0.025 + P(T - TgP) Vp+ d(T - Tgd)Vd 0 = P(T - TgP) Vp+ d(T - Tgd)Vd
T = g
PVpTgP + d(1 - Vp) Tgd PVp+ d(1 - Vd)
Isotactic, Tg=45°C
Syndiotactic, Tg=115°C
侧
聚甲基丙烯酸酯 侧基
聚甲基丙烯酸酯
基 全同Tg/°C 间同Tg/°C
全同Tg/°C 间同Tg/°C
甲基
45
115 异丙基
27
81
乙基
8
65
环己基
51
104
顺反异构
反 顺式Tg < 式Tg
Poly(1,4-butadiene),
H
聚丙烯酸钠,
Tg>280C
聚丙烯酸,
Tg=106C
聚丙烯酸铜,
Tg>500C
(6) 作用力
作用力 Tg
从分子运动角度看, 增加压力相当于降低 温度使分子运动困难, 或者从自由体积理论 来看,增加压力就容 易排除自由体积,只 有继续提高温度,链 段才能运动,所以 Tg 提高
玻璃化温度
![玻璃化温度](https://img.taocdn.com/s3/m/73de9f65443610661ed9ad51f01dc281e43a5616.png)
玻璃化温度
玻璃化温度是指非晶态固体转变为固体玻璃的温度阈值,即液体在快速冷却后
转变成了无定形、非结晶的固体状态。
具体来说,玻璃化温度是在通过连续加热和冷却非晶态固体材料时,观察到的固态和液态之间的转变温度范围。
玻璃化温度是材料学领域中的一个重要参数,对于工程材料的性能和应用具有重要影响。
在材料科学中,玻璃化温度是一个重要的热力学参数,它反映了材料从液态到
非晶态转变的过程。
玻璃化温度通常可以通过差热分析等方法来测定。
在实际应用中,玻璃化温度决定了材料的加工温度范围,影响了材料的强度、硬度、脆性等性能。
玻璃化温度的大小与材料的性质密切相关。
对于一些高分子聚合物材料来说,
玻璃化温度通常较低,而对于金属玻璃等材料则有着更高的玻璃化温度。
材料的分子结构、化学成分、制备方式等因素都会对玻璃化温度产生影响。
除了玻璃化温度对材料性能的影响外,玻璃化温度还在材料工程中发挥着重要
的作用。
通过控制材料的玻璃化温度,可以调节材料的加工工艺和性能,满足不同的工程需求。
因此,对于不同的材料体系,研究玻璃化温度的变化规律以及其对性能的影响具有重要的意义。
综上所述,玻璃化温度是材料科学中一个重要的参数,它反映了非晶态固体转
变为固态玻璃的物理现象。
通过研究玻璃化温度,可以深入了解材料的性质和应用,为材料工程提供重要参考。
因此,玻璃化温度是材料科学中一个值得深入研究的重要课题。
填料对玻璃化转变温度的影响
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填料对玻璃化转变温度的影响玻璃是一种非晶态固体,在工业生产中广泛使用。
然而,玻璃有一个特殊的性质——玻璃化转变,这种性质在实际应用中需要注意。
填料是影响玻璃化转变的重要因素之一,本文将从不同类型的填料对玻璃化转变温度的影响进行分析。
有机填料有机填料是指由天然和人工分子组成的填料。
这些分子具有较高的分子量和分子结构的复杂性。
有机填料在玻璃化转变中做出了重要的贡献。
其制备过程可以是通过聚合细胞外基质的方式进行,也可以是通过多元化聚合物交联组成的。
在这些有机填料中,聚乙烯醇(PVA)是一种常用的填料,被广泛应用于水凝胶体系。
研究表明,增加PVA浓度可以提高水凝胶的玻璃化转变温度,因此可通过控制PVA浓度来实现水凝胶的玻璃化转变调控。
无机填料无机填料包括了氧化物、氢氧化物等无机物质。
与有机填料一样,无机填料也可以被用于调节玻璃化转变温度。
传统上,以硅酸盐为代表的无机填料往往用于玻璃陶瓷中,如增加陶瓷的硬度和力学强度。
此外,具有较高玻璃化转变温度的无机填料可以用于高温陶瓷材料中。
现代研究表明,添加硬质无机填料对纳米复合材料的玻璃化转变特性也有很大的影响。
例如,添加金属氧化物颗粒可使纳米熔体的玻璃化转变温度上升,而添加碳纳米管则会下降玻璃化转变温度。
混合填料混合填料是由有机和无机填料颗粒混合而成的新型填料。
混合填料具有纳米级尺寸,可以增强其在聚合物基质中的分散性,以达到增强聚合物的强度和稳定性的目的。
混合填料可以减小有机填料粘性度的引起的分子扭曲,改善填料与基质的相容性,从而有效提高玻璃化转变温度。
结论填料对玻璃化转变温度的影响十分重要。
准确地控制填料的添加量和类型可以实现对玻璃态材料的性质进行调控,从而达到最优化的材料性能。
不同类型的填料具有不同的特性和优势,需要根据具体应用场合进行选择和加工。
因此,对填料的深入研究和开发是解决玻璃化转变过程中的问题和提高材料性能的有效手段。
影响玻璃化温度的因素有哪些
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玻璃化温度的讨论非晶态高聚物从玻璃态到橡胶态,有一个转变——玻璃化转变。
这个转变一般其温度区间不超过几度。
但在转变前后,模量的减少达三个数量级。
在实用上是从硬而脆的固体变成韧性的橡胶。
所以,玻璃化转变是高聚物一个重要的特性。
形成玻璃态的主要原因,可能是高聚物分子结构不对称,不能形成结晶;也可能是没有足够的能量去重排结晶。
而且多数高聚物也只有在特定的条件下方能结晶。
同时高聚物很难形成100%的结晶,总有部分非晶态存在,因此玻璃化转变是高聚物普遍现象,只不过非晶态少的高聚物玻璃化转变不明显。
一,玻璃化转变温度的测定高聚物在玻璃化转变时,除了力学性质有很大变化,其他性质如体积,热力学性质,磁性质等,都有很大变化。
在理论上后面的变化更为重要。
下面就简要介绍:1,体积的变化用膨胀计测定玻璃化温度是最常用的方法。
一般是测定高聚物的比体积对温度的关系.把曲线两端的直线部分外推至交点作为T g(如图1)从图可以看出,玻璃化转变同冷却速率有关:冷却的快。
得出的T g高;冷却的慢,T g就较低。
同样,加热速率或快或慢,T g也或高或低。
产生这种现象的原因是体系没有达到平衡。
但要达到平衡,需要很长的时间(无限长),这在实验上做不到。
通常采用的标准是每分钟3℃。
测量时.常把试样在封闭体系中加热或冷却,体积的变化通过填充液体的液面升降而读出、这种液体不能和高聚物发生反应或溶解、溶胀,最常用的是水银、也有人用空气作测量的流体,达时可测定压力的变化。
其它与体积有关的性质也可用于测定,加试样的折射系数、X射线的吸收等。
2,热力学方法量热方法也是测定玻璃化温度的常用方法。
在T g时,热焓有明显变化,热容有—个突变。
自从有了差热分析(DTA)和差示扫描量热计后,量热方法变得更为重要。
象体积变化一样,热焓和热容的变化也和速率有关:图2表示比体积(V)和焓(H)对温度的关系,图3表示体膨胀系数和热容对温度的关系,都出现行“滞后”现象。
水的玻璃化温度
![水的玻璃化温度](https://img.taocdn.com/s3/m/c72ef2e648649b6648d7c1c708a1284ac85005b0.png)
水的玻璃化温度水的玻璃化温度是指将液态水迅速冷却至玻璃态的温度。
在这个过程中,水会失去其结晶性质,变为无定形固体。
水的玻璃化温度是一个重要的物理参数,对于理解水在低温下的性质、生物体内液态水的特性以及冰冻保鲜等方面都有着重要意义。
一、水的玻璃化现象当液态水被迅速冷却时,其分子运动速度会逐渐减慢。
当温度降到一定程度时,分子运动速度已经减缓到无法继续形成晶体结构,而形成了无定形固体——玻璃态。
这种过程称为“玻璃化”。
二、水的玻璃化温度1. 环境因素对水的玻璃化温度影响环境因素对水的玻璃化温度有着显著影响。
通常情况下,在常压下,纯净水在0℃以下即可达到玻璃态。
但如果加入一些杂质或溶质,则会使得其玻璃化温度升高。
同时,水的玻璃化温度还受到压力的影响。
在高压下,水的玻璃化温度会升高。
2. 水的玻璃化温度与生物体内液态水的特性生物体内液态水具有很多特殊性质,其中一个重要的因素就是其玻璃化温度较低。
这种性质使得生物体内的液态水可以在极低温下仍然保持液态状态,从而维持生命活动。
例如,北极虾等极地生物能够在极低温下存活,部分原因就是其体内液态水含有大量溶质,从而降低了其玻璃化温度。
3. 水的玻璃化温度与冰冻保鲜在日常生活中,我们经常使用冰箱、冷冻柜等设备来进行食品保鲜。
这种方法就是通过将食品迅速降温至低于其玻璃化温度,使得其中的水分形成无定形固体状态从而达到保鲜效果。
三、水的玻璃化现象在科学领域中的应用1. 玻璃化保护生物标本在生物学领域中,科学家们使用玻璃化技术来保护生物标本。
将标本迅速浸入液态氮中,使其温度迅速降至-196℃以下,从而形成玻璃态,避免了标本因为长时间保存而出现腐败、变质等问题。
2. 玻璃化技术在药物制剂中的应用玻璃化技术也被广泛应用于药物制剂中。
在制备药物时,科学家们会使用玻璃化技术来将药物转变为无定形固体状态,从而提高其稳定性和溶解性。
四、结论水的玻璃化温度是一个重要的物理参数,在理解水的性质、生命活动以及冰冻保鲜等方面都有着重要意义。
玻璃化温度 低温脆化温度
![玻璃化温度 低温脆化温度](https://img.taocdn.com/s3/m/4c552e0f68eae009581b6bd97f1922791688bef3.png)
玻璃化温度低温脆化温度玻璃化温度是指某种材料在加热过程中从坚硬固态转变为粘稠液态的温度。
而低温脆化温度是指在低温条件下,某些材料会变得非常脆弱,容易发生断裂或破碎。
本文将详细介绍玻璃化温度和低温脆化温度的概念、影响因素以及相关应用。
我们来了解一下玻璃化温度的概念。
玻璃化温度是指在加热过程中,某种物质由固态转变为液态时的临界温度。
通常情况下,材料在加热过程中会先经历熔化过程,即从固态转变为液态,而玻璃化温度则是指在快速冷却过程中,材料没有足够时间重新排列成有序的晶体结构,而形成非晶态的状态。
这种非晶态的材料表现出类似固体的性质,例如硬度、刚性等,但其分子排列却是无序的。
玻璃化温度的值取决于材料的组成和结构。
一般来说,玻璃化温度较高的材料具有更高的分子排列有序性,而低温脆化温度较低的材料则表现出更强的非晶态特性。
例如,一些金属合金和聚合物材料的玻璃化温度较低,因此在低温条件下容易发生脆性断裂。
相反,一些陶瓷材料的玻璃化温度较高,因此在较低温度下仍能保持一定的韧性。
低温脆化温度是指在低温条件下,材料的韧性和韧度降低,变得非常脆弱,容易发生断裂。
这是由于低温会降低材料的分子运动能力,使其分子排列更加有序,导致材料的韧性和韧度下降。
低温脆化温度的具体值取决于材料的组成和结构,通常情况下,低温脆化温度较低的材料在低温下容易发生脆性断裂。
玻璃化温度和低温脆化温度在材料科学和工程中具有重要的意义。
它们是评估材料在低温条件下力学性能的重要指标。
在航空航天、核工程等领域,材料的低温性能是至关重要的。
例如,航空航天器在高空和太空环境中会面临极低的温度,如果材料的低温脆化温度较低,就容易发生断裂,从而影响航天器的正常运行。
因此,研究和评估材料的玻璃化温度和低温脆化温度对于材料的设计和选择具有重要意义。
了解材料的玻璃化温度和低温脆化温度还有助于改善材料的性能。
通过调整材料的组成和结构,可以提高材料的玻璃化温度和低温脆化温度,从而增强材料的耐低温性能。
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玻璃化温度的讨论非晶态高聚物从玻璃态到橡胶态,有一个转变——玻璃化转变。
这个转变一般其温度区间不超过几度。
但在转变前后,模量的减少达三个数量级。
在实用上是从硬而脆的固体变成韧性的橡胶。
所以,玻璃化转变是高聚物一个重要的特性。
形成玻璃态的主要原因,可能是高聚物分子结构不对称,不能形成结晶;也可能是没有足够的能量去重排结晶。
而且多数高聚物也只有在特定的条件下方能结晶。
同时高聚物很难形成100%的结晶,总有部分非晶态存在,因此玻璃化转变是高聚物普遍现象,只不过非晶态少的高聚物玻璃化转变不明显。
一,玻璃化转变温度的测定高聚物在玻璃化转变时,除了力学性质有很大变化,其他性质如体积,热力学性质,磁性质等,都有很大变化。
在理论上后面的变化更为重要。
下面就简要介绍:1,体积的变化用膨胀计测定玻璃化温度是最常用的方法。
一般是测定高聚物的比体积对温度的关系.把曲线两端的直线部分外推至交点作为T g(如图1)从图可以看出,玻璃化转变同冷却速率有关:冷却的快。
得出的T g高;冷却的慢,T g就较低。
同样,加热速率或快或慢,T g也或高或低。
产生这种现象的原因是体系没有达到平衡。
但要达到平衡,需要很长的时间(无限长),这在实验上做不到。
通常采用的标准是每分钟3℃。
测量时.常把试样在封闭体系中加热或冷却,体积的变化通过填充液体的液面升降而读出、这种液体不能和高聚物发生反应或溶解、溶胀,最常用的是水银、也有人用空气作测量的流体,达时可测定压力的变化。
其它与体积有关的性质也可用于测定,加试样的折射系数、X射线的吸收等。
2,热力学方法量热方法也是测定玻璃化温度的常用方法。
在T g时,热焓有明显变化,热容有—个突变。
自从有了差热分析(DTA)和差示扫描量热计后,量热方法变得更为重要。
象体积变化一样,热焓和热容的变化也和速率有关:图2表示比体积(V)和焓(H)对温度的关系,图3表示体膨胀系数和热容对温度的关系,都出现行“滞后”现象。
图中曲线1是缓慢冷却,曲线2是正常冷却和升温,曲线3是快速冷却;曲线1、3是正常升温。
3,核磁共振法(NMR)利用电磁性质的变化研究高聚物玻璃化转变的方法是核磁共振法(NMR)。
在分子运动开始前,分子中的质子处于各种不同的状态,因而反映质子状态的NMR谱线很宽。
当湿度升高,分子运动加速后,质子的环境被平均化,共振谱线变窄,到了T g时谱线的宽度有了很大改变。
图5给出了聚氯乙烯的NNR线宽(ΔH)的变化。
由图5可得Tg 为82℃。
图2 非晶高聚物焓和温度的关系图3 非晶高聚物热容和温度的关系除上述方法外,这里再列举几种测定玻璃化转变的方法,如图6、7、8所示。
图6为甲基丙烯酸丙酯的折光率—温度曲线。
由图6可见,T> Tg, dn/dT增加,即链段开始运动后光线在聚合物中的传播速度增加;图7为天然橡胶导热系数——温度曲线。
可以看出,T>Tg 时,链段的无规热运动阻碍了热能的定向传导,使λ值急剧减小;图8为聚酯酸乙烯酯的膨胀率——温度曲线。
说明了T>Tg时,由于链段运动,“自由空间”增加,则dv/dT值急剧增大。
4,其他方法上面的这些测量方法多以玻璃化过程中发生的物理现象为基础。
以不同物理量为准则的测量方法,所得玻璃化温度各不相同,而且试验测量也相当费力和耗时,而从自由体积理论、热力学理论和动力学理论来计算玻璃化温度尚存在许多问题。
因此,有人另辟蹊径对聚合物的玻璃化温度作合理的推测。
下面以硬脂酸乙烯酯+ 乙酸乙烯酯+ 氯乙烯体系形成的三元聚合物为例,采用神经网络法,建立了进料组成中各组分的摩尔分数、链节重量分数和聚合度等与玻璃化温度的定量映射关系,进而对未知条件下的三元聚合物玻璃化温度作出了预测。
神经网络作为一种并行仿生信息处理系统,由若干层神经元组成,各层神经元之间通过联接权进行信息传递与交换。
本文采用具有三层结构的逆传播神经网络模型,网络拓扑结构如图1 所示。
各层神经元之间的信息通过SIGMOID 函数进行传递,以SDEC 为迭代收敛判据,以SDEP 表达网络的预测能力[3 ] 。
二者定义如下:式中SQRT 表示取平方根,i 和j 分别为训练集和测试集中的样本序号,加和分别遍及训练集和测试集所有样本点,y exp、y cal和y pred分别为实验值、标定值和预测值。
网络的权值调整按如下方式进行w ij = w ij +αδi x j +ηΔw ij其中w ij为上一层中神经元i 到下一层神经元j 的联接权, x j为相应神经元的输出值,δ为对应神经元的误差项,ΔW ij为上次迭代权值与前次迭代权值之差,a和η分别称为学习效率和冲量因子。
有关神经网络逆传播算法的详细内容参见文献[4 ,5 ]。
玻璃化温度标志着聚合物物理性质的巨大变化。
在Tg 以上,玻璃态聚合物将变得柔顺而趋向于流动。
要对Tg 做出预测,首先要了解影响Tg 的因素。
在相同的试验条件下,影响聚合物Tg 的主要因素是聚合物的结构特性。
包括链的柔性、支化情况、链规整性和聚合物的分子量。
对于聚合物来说,不同成分的链节比例及各组成链节的重量分数都将影响Tg 值。
链的柔性取决于组成主链的化学结构的本性,化学链易旋转的柔性链趋向于有低的Tg,若某种集团的引入阻碍链的旋转而使其僵硬,则会使Tg 升高,侧链的生成将阻碍链的旋转,从而提高Tg 值,侧链越大,这种效应越明显。
另一方面,侧链的增大,降低了聚合物链间作用力,弱化了分子间力对Tg 的影响,侧链效应具有双重作用。
从聚合物的链节成分比例看,各组成成分的差异,影响了链的规整性,规整性好,利于分子的敛集,限制了分子的内旋转,使玻璃化温度Tg 升高。
从分子量效应看,随聚合物分子量的增加,端基分率减小,自由体积减小,链的自由度也减小,Tg 值则升高。
综合上述分析,在处理硬脂酸乙烯酯+ 乙酸乙烯酯+ 氯乙烯三元共聚体系时,我们选择了合成聚合物时进料组成中三个成分的摩尔分数(X1 ,X2 ,X3) ,以此表达聚合物组成链节比例的数量效应,考虑到各单体重量上的差异,我们选择了聚合物中硬脂酸乙烯酯的重量分数和乙酸乙烯酯的重量分数来表示链节组成上的重量效应(W1 ,W2) 链的柔性、规整性及支化情况均与此组成效应相关,比如当硬脂酸乙烯酯的重量分数超过约0. 4 时,聚合物链出现支化。
对于分子量效应,我们选择了聚合度(N) 来表达。
这样我们得到6 个影响Tg 的因素,由此构成6 维空间R6 (X1 ,X2 ,X3 ,W1 ,W2 ,N) ,而聚合物的Tg 将构成一维空间R1 ( Tg) ,为建立两个空间的联系,我们选择神经网络,采用631 网络拓扑结构,即输入层设置6 个节点,分别对应于6 个影响因素,输出层设置1 个节点,对应于Tg 的响应值,隐含层设置3 个节点,以适应由6 维空间到1 维空间映射的复杂性要求。
训练过程的学习效率取为0. 35 ,冲量因子取为0. 85 。
从文献中收集到的数据如表1 所示,取其中前36 组数据作为训练集,其余12 组数据为测试集。
以训练集数据训练神经网络,构造由6 维空间到1 维空间的映射关系,当SDEC 达到4. 6915 时,网络迭代8800 次,此时停止训练并转入对测试集的预测,以检验训练模型的预测能力,得到的SDEP 值为3. 2253 。
神经网络训练过程中误差演化曲线如图9 所示,实验值和预测值之间关系如图10 所示。
从图9 可以看出,训练过程是收敛的,说明学习效率和冲量因子的选择是合理的。
从图10 可以看出,实验值和预测值是比较接近的,说明由神经网络得到的模型是可靠的,实现的由6 维空间到1维空间的映射关系是正确的。
图9 神经网络训练过程中的误差演化曲线 图10 T g 计算值,实验值,预测值之间的关系 二,玻璃化转变的理论玻璃化转变有很多理论,但不外乎从热力学的角度去计算理想玻璃态的熵,或是从玻璃化转变的松弛现象去考虑动力学过程。
1,自由体积理论自由体积理论认为高聚物的体积是有两部分组成的,一部分是大分子本身的占有体积,另一部分是分子间的空隙,后者即为自由体积。
在温度比较高时,自由体积较大,能够发生链段的短程扩散运动,而不断地进行构象重排。
温度降低,自由体积减小,降至Tg 以下时,自由体积减小到一临界值一下,此时链段的短程扩散运动已不能发生,高聚物表现为固体的性质,这是就发生了玻璃化转变。
WLF 方程预示了玻璃化转变的等自由体积状态。
根据WLF 方程())T T (C T T C loga g 2g 1T -+--= (1)根据Doolittle 经验式,并假定在Tg 时,自由体积分数为f g ;在Tg 以上时,自由体积分数随温度线性变化。
()g f g T T f f -+=β (2)由此可推导出WLF 方程式的类似形式g f g g g Tg T T T T f T T 303f .2B log loga -+⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-⨯-==βηη (3) 于是,C 1=B/2.303f g , C 2=f g /f β。
B 是Doolittle 方程中的常数,近似等于1。
从许多实验事实,发现在大部分非晶态高聚物中,C 1=17.44 C 2=51.6 (4)由此,C /108.4,025.0f o4f g -⨯==β。
这就是说,玻璃化转变时高聚物的自由体积都等于 体积的2.5%。
上述结论可以用图12加以具体说明。
Fox 和Flory 认为:在T g 时,玻璃态的比体积是V g 。
其中部分是大分子的占由体积V o ’。
V o 是绝对零度时的占有体积,随温度上升,分子热运动振幅增大,引起占有体积膨胀,替膨胀系数是βg 。
V g 中的另一部分是自由体积V f ,在Tg 以下,分子运动冻结,Vf 被冻结在高聚物中不再变化。
于是,T=T g 时,比体积是 ()g g f 'o f g T 1V V V V β++=+= (5)而T >Tg 时,比体积是()[]g r g r T T 1V V -+=β (6)式中βr 是T g 以上的替膨胀系数,这时,除了占有体积的正常膨胀外,自由有体积也在膨胀,从图12可以知道,自幼体积膨胀系数就是Δβ,Δβ=βr -βg =βf 。
当温度降到Tg 时,自由体积的分数达到临界值,等于2.5%。
这时,高聚物进入玻璃态。
自由体积理论是一个玻璃化转变处于一个等自由体机状态的理论,谈随着冷却速率不同,高聚物的Tg 并不一样,因此Tg 时的自由体机并不相同,同时,自由体积理论认为Tg 以下自由体积不变,实际是会变得。
Kovacs 曾对高聚物的体积松弛做过大量的研究工作,他把淬火后的高聚物恒温放置,发现高聚物的体积随着放置时间的变长而不断变小,这表明自由体积在不断减小,但减小的速率越来越慢。