卤代烃的性质

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二、卤代烃的命名
（一）卤代烷烃(简称卤代烷)的习惯命名法
低级的卤代烷烃可以根据与卤素原子相连的烃基来命名。 例如：
CH3CH2 Cl 乙基氯
（CH3）3C Br 叔丁基溴
（CH3）2CH Cl 仲丁基氯
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（二）卤代烷的系统命名法 以烷烃为母体，卤素原子作为取代基；选择连有卤素原于的最长碳链作为主 链，根据主链中碳原于的数目称“某烷”；先按“最低系列”原则将主链碳 原子编号，然后把支链和卤素原子的数目、名称和位置按次序规则(即较优 基团后列出的顺序)写在主链烷烃名称之前。例如
Cl
CH3
Cl 间-2-氯苯或1,3-二氯苯
Cl 对氯甲苯或4-氯甲苯
CH2Cl
CH3CHCH2CH2Br
苄基氯或苯（基）氯甲烷
3-苯基-1-溴丁烷
有些卤代烷给以特别的名称，如三氯甲烷（CHCl3）称氯仿，三碘甲 烷（CHI3）称碘仿，四氯甲烷（CCl4）称四氯化碳。
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三、卤代烃的同分异构现象
（一）饱和卤代烷的同分异构现象 由于卤代烷的碳链和卤素原子的位置不同都能引起同分异构现象，故其异 构体的数目比相应的烷烃要多。例如丁烷有正丁烷和异丁烷两种异构体， 而一氯丁烷(C4H9Cl)有下列四种同分异构体：
溴苯
－31
155
1.499
Br
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碘苯
－29
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1Biblioteka Baidu824
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二、卤代烃的化学性质
（一）取代反应
1.水解 伯卤代烷与水作用生成醇的反应俗称卤代烃的水解反应。
R X H OH
R OH HX
卤代CH烷3CH不2CH溶2CH或2 B微r 溶Na于OH 水回，H2流O水C解H3C很H2C慢H2C，H2O且H 是Na一Br 个可逆反应。为了 加速反应并使反应进行到底，通正丁常醇加入稀的强碱水溶液与卤代 烷共热，使反应中生成的氢卤酸被碱中和，卤原子被羟基取代 而生成醇.例如：
名称 氯甲烷 溴甲烷 碘甲烷 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 氯乙烷 溴乙烷 碘乙烷 1-氯丙烷 2-氯丙烷 氯乙烯 氯苯
构造式
CH3Cl CH3Br CH3I CH2Cl2 CHCl3 CCl4 C2H5 Cl C2H5 Br C2H5 I CH3CH2CH2Cl CH3CH Cl CH3 CH2= CH Cl
1.根据分子中卤素原子的数目不同，分为一卤代烃和多卤代 烃。例如：
一卤代烃 CH3CH2Cl C6H5Cl
多卤代烃 CH3CHClCH2Cl
CHCl3
C6H4Br2
2.根据分子中与卤素原子直接相 连的碳原子的种类不同，分为伯 卤代烃、仲卤代烃、叔卤代烃。 例如：
伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃
CH3CH2CH2CH2Cl （CH3）2CCl （CH3）3CBr
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2.醇解 在相应的醇中，伯卤代烷与醇钠共热发生反应时，卤素原子被 烷氧基取代生成醚的反应称为卤代烃的醇解。
第五章 卤代烃
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本章内容概要：
第一节 卤代烃的分类和命名 第二节 卤代烃的性质 第三节 重要的卤代烃
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教学目的和要求: 1、掌握卤代烃的主要化学性质 2、熟悉消除反应的概念和扎依切夫规则。 3、了解卤代烃的结构分类和命名。
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烃分子中一个或几个氢原子被卤素原子取代后的化合物， 称为烃的卤素衍生物或卤代烃。一般用R—X表示。X表示卤 素原子(F、C1、Br、I)，是其官能团。氟代烃的制备和化学性 质特殊，而溴、碘价格较贵，在工业上最重要的、大规模生 产的是氯代烃。但由于C—Br键的活性大于C—C1键，为了使 反应较易进行，在实验室搞研究时常用溴代烃来合成有机化 合物。
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第一节 卤代烃的分类和命名
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一、卤代烃的分类
根据分子中烃基结构的不同，分为饱和卤代烃(卤代烷)、不饱和 卤代烃(卤代烯烃、卤代炔烃)和卤代芳烃。例如：
饱和卤代烃 不饱和卤代烃 氯代芳 烃
Cl
CH3CH2Cl
CH2BrCH2Br
CH2 CHCl Cl
CHCl CHCl
CH2 CHCH2Br
Br
6
Cl
熔点／℃
－97 －93 －66 －96 －64 －23 －139 －119 －111 －123 －117 －154 －45
沸点／℃
－24 4 42 40 62 77 12 38 72 47 36
－14 132
相对密度(d204)
0.920 1.732 2.279 1.326 1.489 1.594 0.898 1.461 1.936 0.890 0.860 0.911 1.107
CH3CH2CHCH2CHCH2 CH3 Cl Cl
4-甲基-1,2-二氯己烷
CH3CHCH2CHCH3 CH3Cl
2-甲基4-氯戊烷
CH3CH2CH2CHCHCH2CH2CH3 Br Cl
4-氯-5-溴辛烷 Cl
氯代环己烷
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（三）不饱和卤代烃的系统命名法 选择含有不饱如键和卤素原子在内的最长碳连为主链，按烯烃的命名原 则，从靠近不饱和键的一端开始将主链编号，卤素原子作为取代基，以 烯烃或炔烃为母体来命名。例如：
CH3CHCH CHCH3 Br
4-溴-2-戊烯
CH CCH2 Br
3-溴丙炔
CH2 CCH2CH2
C2H5 Cl 2-乙基-4-氯-1-丁烯
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（四）氯代芳烃的命名法 卤代芳烃的命名与卤代链烃相似。卤素原子直接连在芳环上时，以芳烃为母体， 卤素原子作为取代基来命名；卤索原子连在芳环侧链上时，则以链烃为母体， 芳基和卤素原子都作为取代基来命名。对于复杂化合物，根据次序规则来命名。 例如
CH3CH2CH CH Cl
CH3CH CHCH2 Cl
CH3CH2C CH2 Cl
CH3CH CCH3 Cl
CH3CHCH CH2 Cl
CH3C CH CH3 Cl
CH2CH2CH CH2 Cl
CH2C CH2 Cl CH3
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第二节 卤代烃的性质
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一、卤代烃的物理性质
表5-1卤代烃的一些物理常数
CH3CH2CH2CH2Cl
CH3CH2CHCH3 Cl
CH3CHCH2Cl Cl
CH3 CH3 C Cl
CH3
上述四种异构体是分别从正丁烷及异丁烷的碳骨架变换碳原 子的位置衍生出来的。
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（二）不饱和卤代烃的同分异构现象 由于不饱和卤代烃的碳链不同、不饱和键位置不同和卤素原子的位置不 同都能引起同分异构现象，故其异构现象更为复杂。例如一氯丁烯 (C4H7Cl)有下列八种同分异构体：