药物合成题库

07/08第二学期药物合成反应试题一、填空题（0.5分×40＝20分）1、轨道的节越多，它的能量越 高 。

2、1S 轨道呈 球 对称，对应于氢原子的电子的 最低可能的轨道 。

3、写出以下原子的基态电子结构：Be: 1S22S2 C: 1S22S22Px12Py1 F: 1S22S2SPx22Py22Pz1 Mg: 1S22S22Px22Py22Pz23S2 4、据分子轨道理论，两个原子轨道重叠形成两个分子轨道，其中一个叫成键轨道 ，具有比原来的原子轨道更低的能量；一个叫反键轨道 ，具有较高的能量。

5、场效应和分子的几何构型 有关，而诱导效应只依赖于键 。

6、碳－碳键长随S 成分的增大而变短 ，键的强度随S 成分的增大而增大 。

7、判断诱导效应（－Is ）强弱：－F,－I,－Br,－Cl 。

－F>－Cl>－Br>－I 8、判断诱导效应（＋Is ）强弱：－C(CH 3)3>－CH(CH 3)2>－CH 2CH 3>－CH 3 。

9、一般情况下重键的不饱和程度愈大，吸电性 愈强 ，即－Is 诱导效应愈大。

10、在共轭体系中，形成共轭体系的原子以及和这些原子直接结合的原子都在同一平面里 ；各个键上的电子云密度在一定程度上都趋于平均化 。

11、布朗斯特酸的定义是给出质子的物质 ，路易斯酸的定义是有空轨道的任何一种物质 。

12、卤素对双键亲电加成的活性顺序是：Cl 2>Br 2>I 2。

13、卤素对双键亲电加成是按分步机理进行的，X +先对双键做亲电进攻，而后X_再加上去。

14、判断共轭类型，并用箭头标明电子云偏移方向：π－π 共轭p －π 共轭p －π 共轭15、溴素或氯对烯烃的加成一般属于 亲电加成 机理。

16、在卤素对烯烃的加成反应中，当双键上有苯基取代时，同向加成的机会 增C(CH 3)3CH 2CH 3CH 3CH(CH 3)2C H CH 22Br H 2加 。

17、CH C CH 33CH 3Br BBr 2CCCHCH C 3HC C CH 3C3BrBBr 2BrC l CH 3CH 3CH 3Br Br18、应用次卤酸酯（ROX ）作为卤化剂对烯烃加成，其机理相同于次卤酸的反应，但可在非水溶液中进行反应，根据溶剂的亲核基团 的不同，可生成相应的β－卤醇衍生物。

19、卤代烯烃常由 炔烃的氢卤化 或 硼氢化－卤解 反应来制备。

20、当芳核上存在推电子基团时，卤化反应变得 容易 。

21、醚键断裂的氢卤酸活性顺序是 HI>HBr>HCl 。

22、烃化反应的机理多属S N 1或S N 2反应，即 带负电荷或未共用电子对 氧、氮、碳原子向烃化剂带 正 的碳原子做 亲核 进攻。

23、芳卤化物作烃化剂时，烃化活性较低，但当芳环上在卤素的邻对位有 吸电子 基团存在时，可增强卤原子的活性。

24、对于烃化剂RX 的烃化活性顺序为：RI>RBr>RCl 。

25、酚的氧烃化活性比醇的氧烃化活性 高 ，原因是 酚的酸性比醇强 。

26、重氮甲烷作烃化剂可提供 甲基 。

27、芳烃的碳－烃化中常用烃化剂为 卤代烃 、 醇 、 烯烃 。

28、比较以下三者碱性的强弱：氨，苯胺，脂肪胺 脂肪胺>氨>苯胺 。

29、在醇或酚的氧－酰化中，酸酐是一个 酰化剂，反应具有 性。

30、醇的氧－酰化可得酯 ，其反应的难易取决于醇的亲核能力 及酰化剂的活性 。

31、在芳胺的氮－酰化中，加入强碱的作用是 使芳胺转化成芳胺氮负离子以增大其亲核性 。

32、在醇或酚的氧－酰化中，酸酐是一个强 酰化剂，反应具有不可逆性 。

二．补充下列反应式使其完整。

（反应条件或产物）（1分×50＝50分）1、Cl /NaOH/H O22、OE tO ()(OClE tOOE t t －BrOClCH 3CH 2OH3、4、 5、6、7、写出正常产物和重排产物。

CHCH 2(H 3C)3C(H 3C)3CCH CH 3+(H 3C)2CCH(CH 3)28、C lH C C C l 2( C l /hv )C l 2H C C C l 3 9、CCHP h( N aOH /Br2/H 2O )CCH P h10、CH 2CH 3Br /hvC CH 3Br 11、CH 3C C COOH ClH CCH HCH 3COOHP h 3C CH CH 2Br 4P h 3C CH CH 2Br+P h 3CCHCH 2OOAc2OOAcO BrOOAcBrOH PhCH 2C CH 3CH 3BrH ICl hH 2CC CH 2CH 33BrP hH 2CCH CHCH 33CH 1m olBr Fe/低温CH 3BrPh 3C CH 2CH=CH CCl 4Ph 3CHCCHCH 2Br12、 13、NH Br 2/DM FNH Br14、CH 2CHH 3CH 2C2m olBr /NaOHC H 3CH 2OCHBr 2CH 3CHC OCH 2Br Br CH 3CH OCH 315、ClCHO2ClCO H16、COCH 3CH 2CH 3M e 3SiCl LDACH 3CHCCH 3OSiM e 3Br E t 2OCH 3Br CCH 3O17、(CH 2)4CONBS/C ClCH (CH 2)2OCl(CH 2)4O(CH 2)3CBr CO(CH 2)3CH OH 2CCOOHCOOHBr/CC lHC COOHCOOH Br18、19、 C H 2C H 2C H 2OH BBr C H 2C H 2C H 2BrOH20、NCH 3OH(P Cl or P OCl )NCH 3Cl21、 CH 3CH 2OCH 3HI/P 2O 5CH 3CH 2OH+CH 3I22、NOC H 3P Br /DM FN Br23、 24、 O 2NC OOH( P C l 5 )O 2NC OOH25、 26、COOH( )COBrP Br 3BrC H 2CH 2CH 2CH 2OH -OCH 3CH 2C CH 33ClHCl2O 2E tO27、 28、 OH OHBrM eSO 4(1m ol)/NaOHOH OM eBr29、 30、OOH2OO MeOOOeMeO31、NH 3+C OE ti-P rH 2/R aney N iC HNH 2E ti-P r32、 2R 'C H O+R N H 2KH Fe(C O)/C O/C H OHNC H 2R 'C H 2R 'R33、CONH 2OHE tBr/NaOHCONH 2OE tOHCOOHMeI/NaOHOHCOOM eCH 2NHC H3CH CCH ClCH 2NCH 2CCH334、H 3CHN HCC 2H 5C 2H 5+CO CH 3HCH H 5C 2H 5C 2N3C 2H 535、 ClNH 2+ClHOOCCuSO 4/NaOH /P H 5－6ClNHHOOC 36、+C CH 3CH 33CH 2ClAlCl C CH 33CH 2CH3 37、+C CH 3CH 33CHCH 2HFC CHCH 3CH 33CH338、+AlCl 3P hCH 2CH 2P hO39、 CH 3C CH 2COOE t +Cl NaOE tC3C HC COOE t40、 C H 2(C OOE t)2BrC H 2C H 2Br/N aOE t/E tOHC OOE t C OOE t41、NCH 3+P hLiNCH 2Li42、 CH 2C HC H 2C l+P hLiCH 2C HC H 2P h43、+C OC 2H 5H 5C 2CH 3LiC OLiCH 3H 5C 2C 2H 5OH +C3H 5C 2C 2H 5OH44、 C CHH BrP h+M e 2CuLiC CCH 3HHP h45、CH NH 2HOOCCH 2CH 2COOHROH/Na 2SO 4/HBF 4NH 2HOOC CH 2CH 2COOR46、E tCOOH+n-BuOHAlCl 3/P olyE tCOOBu-nE tCOOBu-t47、COOM e+P hOHP (NHC H 2CH 2)3NOP hO48、 R C OC l+NSHE t NNSO R49、S+n BuLiSLiCC 4H 9-n7H 15-nCOOHn-C 18H 37+CH 3CCHZn2+CC 4H 9-nn-C 18H 377H 15-nCOOCCH 2CH 3n-C H OHC 4H 9-nC 7H 15-nn-C 18H 37OHCOO C 18H 37-n+CH 3CH 3O50、OHBu-tt-Bu+Ac 2OBu-tt-BuOAc51、COOHBu-tt-Bu+t-BuOHBu-tt-BuCOOBu-t( (CF 3CO)2O )52、CH 3CH 3COCl +CH 3CH 3OH AgC NCH 3CH 3COO CH 3CH 353、OHCOOH+OHP P AOHCOO54、 55、CO O +P hCH 2CH COOH2Tol 2N CH COOH2P h56、RCOOHTsCl/K CO R'NH 2R'NHCOR57、58、+OOAlCl O59、CH 2CH 2COOH Cl+AlCl O60、(CH 2)3AlCl 3O(CH 2)3OS61、62、CH CHtetNH 2C H 3O +(CH 3C O)2ON H C OC H33C OCH 3C COClCH 33+AlCl 3CCH 3CH 3CH 3CH 3CH 3C H 3+CH 3COClAlCl CH 3CH 3CH 3COCH 3363、SCH 3+CH 3COClSCH 3COCH 364、CH 3COCH 2COOC 2H 5_CH 3COCHCOOC2H 5COP h65、 66、 CH COOE tCH 3CH 3_CH 3CH 3CO C CH 33COOE t67、2C H 3C H 2C H 2C H OB_H 3C H 2C H 2C H CC C H O 2H 568、OC H 3(t-BuO)4Al2CH 3CH 3O69、70、 71、 2HCH O+CH 3CH 2CH 2CHOK CO C CH 2OH2OHCHOH 3CH 2C72、PhMgBr +CH 3COOC 2H 5THFCH 3COPhC H O C H O +CH 3CH 3O OCH 3COCH 2CH 3CH 3CH 2CHO O H 3+CH 3CH 2COCH 2CHCH 2CH 2CH 32H C H O+C OCH 3CH 3K 2C O 3COC H 2C H 2OHH OH 2C H 2C －H OOC HC HCH 2CH 273、NH 2CHO+CHOCN /E tOH /HO_NH 2OOH 74、 75、CH 3RO2+2HCHO+CH 3NH 23(RCH CH 2CH 2)2NCH 376、CO CH 2RR+2HCHO +2NH 3HCl/CH OHC OR C(CH 2NH 2)277、H 5C6HC CHCOC 6H 5+CH 2(COOC 2H 5)2C 6H 5COCH 2CHCH (COOC2H 5)2C 6H 578、 79、 (H 5C 6)3PC H C OOC 2H 5+OC H /加热C H C OOC 2H 580、 COH 5C 2CH 3+NCCH 2COOC 2H 5AcONH 4/P hH/加热CCH 5C 2CH 3CNCOOE tOC H 3CH CH CHO/HCl/ H+3CO CH CH 2CH 3OCH M gBr/CuI P (Bu-n)C 3CH 3OCH 381COCH3Br2/I2(Fe)COCH3H3BrCOCH32BrCOCH2Br3三．简答题。