油品氧化脱硫介孔催化剂研究进展

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燃料油加氢脱硫催化剂研究进展

该系列催化剂均具有较高的催化性能, 而且其催化能力为: N Mi oS > M oS、FeM oS > N iS > FeS。 H ubaut R obert[ 4] 直接用氧化铝和活性炭负载混合硫
化物合成了 FeM oS加氢催化剂, 高压微反催化实验结果表明, 直接负载的催化剂具有较高的加氢脱硫性能。
过渡金属的氮化物、磷化物和碳化物作为新的可能的下一代加氢脱硫催化剂而受到关注。氮化铝和碳化铝催化剂的加氢脱硫活性高于传统的硫化钼催化剂, 具有较好的工业应用前景 [ 10- 12] 。
2载体
载体在催化剂中起负载活性组分、提高活性组分和助剂分散度的作用, 在一定程度上参与某些反应。燃料油加氢脱硫催化剂载体一般分为单组分氧化物载体、复合氧化物载体、介孔分子筛和沸石等。 2. 1 单组分氧化物载体
XRD 结果表明, 复合载体中的 T iO 2 和 A l2 O3 分别以锐钛矿和 - A l2 O3 晶型存在。 TEM 结果表明, T iO 2 为纳米粒子, 且均匀分布在 A l2O3 表面上, 复合载体粒子相貌存在差异。以复合载体制备的催化剂在氢分压 2 M Pa、空速 3 h- 1和氢油体积比 450的条件下, 具有较高的加氢脱硫活性, 活性可达 98% 以上。李国然等 [ 14] 以 Z rO2 - A l2 O3 复合氧化物为载体, 以 C o和 M o为活性组分, 制备了 CoM o / ZrO2 - A l2O 3 催化剂, 并以二苯并噻吩为探针化合物评价了它的硫化态催化剂的加氢脱硫活性。结果表明, 以 Z rO2 含量 12% 的复合氧化物为载体, 负载 4% CoO 和 15% M oO 3 的催化剂具有最佳的催化活性。李丽娜等 [ 15] 采用改进溶胶 - 凝胶法制备了 T iO2 - ZrO2 复合载体, 并用共浸渍法制备负载型 M oP /T iO 2 - ZrO2 催化剂, 在连续固定床上进行活性评价。结果表明, T iO 2 和 Z rO2 的物质的量比以及 M o 负载量对催化剂的活性有较大影响, 当 n( T i) #n( Z r) = 2和 M o 负载质量分数为 20% 时, M oP /T iO2 - Z rO2 催化剂的加氢脱硫效果最好, 脱硫率可达 99. 34% 。 2. 3 介孔分子筛及沸石载体

石油产品中新型脱硫技术的研究进展

石油产品中新型脱硫技术的研究进展0前言近年来，随着机动车的增多，汽车尾气已成为主要的大气污染源，酸雨也因此更加频繁，严重危害到了建筑物、土壤和人类的生存环境。

因此，世界各国纷纷提出了更高的油品质量标准，进一步限制油品中的硫含量、烯烃含量和苯含量，以更好地保护人类的生存空间。

随着对含硫原油加工量的增加及重油催化裂化的普及，油品含硫量超标及安定性不好的现象也越来越严重。

由于加氢脱硫在资金及氢源上的限制，对中小型炼油厂来说进行非加氢精制新型脱硫技术的研究具有重要的意义。

1氧化脱硫技术氧化脱硫技术是用氧化剂将噻吩类硫化物氧化成亚砜和砜，再用溶剂抽提的方法将亚砜和砜从油品中脱除，氧化剂经过再生后循环使用。

目前的低硫柴油都是通过加氢技术生产的，由于柴油中的二甲基二苯并噻吩结构稳定不易加氢脱硫，为了使油品中的硫含量降到10 μg/g，需要更高的反应压力和更低的空速，这无疑增加了加氢技术的投资费用和生产成本。

而氧化脱硫技术不仅可以满足对柴油馏分10 μg/g的要求，还可以再分销网点设置简便可行的脱硫装置，是满足最终销售油品质量的较好途径。

2 ASR-2氧化脱硫技术ASR-2氧化脱硫技术是由Unipure公司开发的一种新型脱硫技术，此技术具有投资和操作费用低、操作条件缓和、不需要氢源、能耗低、无污染排放、能生产超低硫柴油、装置建设灵活等优点，为炼油厂和分销网点提供了一个经济、可靠的满足油品硫含量要求的方法。

在实验过程中，此技术能把柴油中的硫含量由7000 μg/g最终降到5 μg/g。

此外该技术还可以用来生产超低硫柴油，来作为油品的调和组分，以满足油品加工和销售市场的需要。

目前ASR-2技术正在进行中试和工业实验的设计工作。

其工艺流程如下：含硫柴油与氧化剂及催化剂的水相在反应器内混合，在接近常压和缓和的温度下将噻吩类含硫化合物氧化成砜；然后将含有待生催化剂和砜的水相与油相分离后送至再生部分，除去砜并再生催化剂；含有砜的油相送至萃取系统，实现砜和油相分离；由水相和油相得到的砜一起送到处理系统，来生产高附加值的化工产品。

石油化工催化剂的应用研究进展

石油化工催化剂的应用研究进展石油化工催化剂是促使石油化工反应发生的重要物质，具有广泛的应用前景。

本文将探讨石油化工催化剂的应用研究进展，主要包括以下几个方面：催化剂的种类、性能和应用、研究方法和技术、前景和挑战。

石油化工催化剂可以分为氧化催化剂、加氢催化剂、裂化催化剂和异构催化剂等几大类。

氧化催化剂主要是用于石油加氧反应和氧化脱硫反应，常见的有铜催化剂、铝催化剂和离子液体催化剂。

加氢催化剂主要是用于石油加氢反应，常见的有钯催化剂、铂催化剂和钼催化剂。

裂化催化剂主要是用于石油裂解反应，常见的有磷酸盐催化剂和硅铝催化剂。

异构催化剂主要是用于石脑油异构反应和芳烃选择性催化反应，常见的有钌催化剂和镍催化剂。

催化剂的性能是其应用的关键。

催化剂的性能包括催化活性、选择性、稳定性和寿命等方面。

催化活性是指催化剂对反应物质的转化率。

选择性是指催化剂对反应产物的选择性。

稳定性是指催化剂在长时间使用过程中的性能保持稳定。

寿命是指催化剂的使用寿命，即经过多次反应后仍能保持良好的性能。

石油化工催化剂的性能优劣直接影响到生产成本和产品质量。

然后，石油化工催化剂的研究方法和技术主要包括催化剂的制备方法、表征方法和评价方法。

制备方法主要有沉淀法、共沉淀法、浸渍法、染色法和溶胶凝胶法等。

表征方法主要有X射线衍射、透射电镜、扫描电子显微镜、傅里叶红外光谱和比表面积分析等。

评价方法主要有温度程序升降法、批量实验和动力学模型等。

石油化工催化剂的应用前景和挑战。

石油化工催化剂的应用前景广阔，可以应用于石油和化工领域的各个环节。

加氢催化剂可以用于石油加氢脱硫、芳烃加氢等；异构催化剂可以用于石脑油异构、芳烃选择性催化等。

石油化工催化剂的应用还面临着一些挑战。

催化剂的制备过程需要考虑成本和环境因素；催化剂的性能需要提高和优化；催化反应机理还有待深入研究。

多酸基多孔聚离子液体用于燃油催化氧化脱硫的研究

多酸基多孔聚离子液体用于燃油催化氧化脱硫的研究下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。

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催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

一
旧。
(表
，
1
) 推出了
，
“
空气净化工程
。
清洁汽车行动
”
分三阶段实施
“
第
一
阶段从
”
2000
年起实行新的
l 4 7 6 1 19 9 9
，
车用有害物质控制标准
9 1 ／ 4 1 ／E E C 4
，
以及分布情况是催化裂化汽油脱硫技术研究的出发
( GB
) 与欧洲
( 即欧洲 I )
嚣
60 ％ 25 ％ 15 ％
化合物可以通过蒸馏切割进入柴油馏分中同样达到降低汽油中硫含量的目的
一
程直接脱硫技术以及 F CC 汽油精制脱硫技术
而且行之
，
在催化裂化
艺过程中直接脱硫是
个比较经济
有效的方法其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔 ( 介孔 ) 和高活性的活性组分
，
的催化裂化催化剂或助剂
油
∞0
。
的硫来自催化裂化汽
物排放量会增加
化物会增加
9％
。
18 ％
，
氧化碳会增加
，
氮氧
因此降低
，
汽油的硫含量已成为我国各
由此可见降低汽油中的硫含量
‘
炼油企业的当务之急而开发相应的催化裂化新技

柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展

氧化剂
柴油中的硫醇、醚和噻吩等有机硫化物燃硫烧后生成的Ｓ是大气的主要污染物，Ｏ是形成酸
较高的催化活性，是一类理想的氧化反应催化剂，
许多研究表明，多酸／杂杂多酸盐催化剂在油品氧
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
雨的直接原因，随着环境保护法规的日益严格，世界各国都制定严格的柴油硫含量标准，产超低生硫柴油已成为近年来世界各国的研究热点¨２．。】传统的加氢脱硫技术虽能脱除柴油中硫醇、硫醚等大部分硫化物，但芳香类噻吩硫化物，特别是苯并噻吩（Ｔ、Ｂ）二苯并噻吩（Ｂ）其甲基取代的ＤＴ及衍生物，由于其存在空间位阻效应，加氢脱硫技术很难达到深度脱除拉；同时加氢脱硫技术存在装置投资大，操作费用高，且需要氢气等问题，导致柴油生产成本大幅上升。柴油催化氧化脱硫因其易在较温和的条件下得到超低硫油品而引起了广
酸／杂多酸盐、有机酸盐、性炭等）液体催化剂（机酸／机酸、子液体等）活、无有离和气体催化剂（Ｏ）指出了今后柴油催化氧化脱硫技术的研究方向，Ｎ，认为其将成为生产超低硫柴油的主要工
艺之一。
关键词
柴油
催化氧化
脱硫
催化剂
为２个原子时的脱硫率最高。不同的杂多酸用
于０柴油的脱硫效果见表ｌ所选催化剂ＨＡ、，Ｐ
ＨＡ一、Ｐ２ＨＡ一Ｐ１ＨＡ一、Ｐ３的掺杂量逐渐增加。

催化裂化汽油催化氧化及萃取脱硫的研究

催化裂化汽油催化氧化及萃取脱硫的研究
随着汽油的日益普及，为了确保汽油的质量和便携性，对它进行催化裂化汽油氧化处理和萃取脱硫是至关重要的。

本文研究了催化裂化汽油氧化和萃取脱硫的机理，以及在过程中将汽油转化为清洁汽油的技术条件，以减少汽油排放的污染。

由于汽油的分子结构和一氧化碳混合而形成的体系内键，使得汽油很难处理，而催化裂化技术则是将汽油中C8-C15游离酸分子分解为C2-C7烷基砜，部分C15-C20烷基砜，以及游离气体。

采用催化剂分解汽油，并使部分分子振荡核磁共振（NMR），光谱和其他分析技术进行识别与定量，分析催化剂表面催化反应机理，实验结果表明这种反应改善了汽油催化裂化的效率，使汽油更易于储存和划定，有利于减少汽油排放的污染。

催化裂化汽油氧化技术可有效提高汽油的淨化效果，脱除汽油中的硫化物，使汽油的清洁程度得到改善。

在催化裂化汽油氧化的过程中，可以添加一定的氧化剂，以催化汽油中的硫化物及颜色，使汽油更易于燃烧，从而使汽油更清洁，减少汽油排放的污染。

催化裂化汽油氧化技术还改善了汽油的起动性能和发动机性能，可显著提高发动机燃料经济性，同时也可减少物料消耗，有效降低硫化物排放量，维持汽油的纯净有序。

因此，催化裂化汽油氧化和萃取脱硫技术在汽油清洁处理中具有重要的作用，改善汽油的发动机性能，降低汽油排放的污染，保护环境，提高汽油质量和便携性。

燃油氧化脱硫负载型催化剂研究进展

ＸＵｎｇ，ＬＩＵＸｉ— ｗｅｎ
（ＺｈｅｊｉａｎｇＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＤｅｓｉｇｎＣｏ．，Ｌｔｄ．，ＺｈｅｊｉａｎｇＨａｎｇｚｈｏｕ３１０００２，Ｃｈｉｎａ）
关键词：氧化脱硫；负载型催化剂；活性组分；过渡金属氧化物
中图分类号：ＴＱ５１７
文献标识码：Ａ
文章编号：１００１ — ９６７７（２０１３）１０— ００４３ — ０４
ＰｒｏｇｒｅｓｓｏｎＳｕｐｐｏｒｔｅｄＣａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒＯｘｉｄａｔｉｖｅＤｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＦｕｅｌ
第４１卷第１Ｏ期
广
州
化
工
Ｖｏ１．４１Ｎｏ．１０
２０１３年５月源自ＧｕａｎｇｚｈｏｕＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｙ
Ｍａｖ．２０１３
燃油氧化脱硫负载型催化剂研究进展
徐莹，刘习文
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｌｏａｄｆｕｅｌｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇａｌｕｍｉｎａｃａｒｒｉｅｒ，ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｃａｒｉｅｒ，ｓｉｌｉｃａｃａｒｒｉｅｒａｎｄｏｔｈｅｒｃａｒｉｅｒｃａｔａｌｙｓｔ，ｗａｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｓｕｐｐｏｒｔｔｙｐｅｓ，ｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｉｎｄｕｓｔｒｉａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｗｅｒｅｃｏｍｐａｒｅｄａｍｏｎｇｔｈｅｔｈｒｅｅｋｉｎｄｓｏｆｃａｔａｌｙｓｔｓ．Ｉｔｗａｓｃｏｎｃｌｕｄｅｄｔｈａｔｚｅｏｌｉｔｅａｓａｓｕｐｐｏｔｅｒｒ，ｈａｄａｈｉｇｈｃａｔａｌｙｔｉｃｅｉｃｆｉｅｎｃｙ，ｓｕｉｔａｂｌｅｔｏｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔｓ，ａｇｏｏｄｉｎｄｕｓｔｒｉａｌｐｒｏｓｐｅｃｔｄｕｅｔｏｔｈｅｉｒｈｉｇｈａｃｔｉｖｉｔｙ，ｓｏｕｒｃｅｅｃｏｎｏｍｙ，ｌｏｗａｃｔｉｖｅｃｏｍｐｏｎｅｎｔｌｏｓｓ，ｅａｓｙｓｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｍｕｌｔｉｐｌｅｒｅｕｓｅｆｏｒｔｈｅｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｆｕｅｌｗｉｔｈａｌｕｍｉｎａｓｕｐｐｏｔ．Ａｒｌｏａｄｆｕｅｌｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇａｌｕｍｉｎａｃａｒｒｉｅｒ，ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｃａｒｒｉｅｒ，ｓｉｌｉｃａｃａｒｒｉｅｒａｎｄｏｔｈｅｒｃａｒｉｅｒｃａｔａｌｙｓｔ，ｗａｓｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄｉｎｔｈｉｓｍａｎｕｓｃｒｉｐｔ．Ｓｕｐｐｏｒｔｔｙｐｅｓ，ｃａｔａｌｙｔｉｃａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｉｎｄｕｓｔｒｉａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｗｅｒｅｃｏｍｐａｒｅｄａｍｏｎｇｔｈｅｔｈｒｅｅｋｉｎｄｓｏｆｃａｔｌｙａｓｔｓ．Ｉｔｗａｓｃｏｎｃｌｕｄｅｄｔｈａｔｚｅｏｌｉｔｅａｓａｓｕｐｐｏｔｅｒｒ，ｈａｄａｈｉｇｈｃａｔａｌｙｔｉｃｅｉｃｆｉｅｎｃｙ，ｓｕｉｔａｂｌｅｔｏｂｅａｎｏｘｉｄａｔｉｖｅｄｅｓｕｌｆｕｒｉｚａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔ．Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ａｌｕｍｉｎａａｓａｓｕｐｐｏｔｒｈａｄａｇｏｏｄｉｎｄｕｓｔｉａｒｌ

柴油氧化脱硫技术研究进展 (2)

刘丹等 [7]以功能酸离子液体 1- 甲基 -3 丙酸咪唑对甲苯磺酸盐为催化剂，催化 H2O2 深度脱硫。在离子液体的酸性作用下 (HSO4-)，H2O2 将酸性离子液体的羧基氧化为过氧酸根，被萃取至离子液体相中的硫化物在过氧酸根作用下生成砜，随后 NMP 萃取脱除砜。实验优化所得反应条件为：3mL 柴油， 1.5g 离子液体，0.3mL 的 H2O2，萃取剂油比 VNMP/ Vdiesel=1，反应时间为 3.5h，反应温度为室温。在此条件下，柴油脱硫率达 86.7%。可见，该催化氧化体系在离子液体用量较少时，即可达到较好脱硫效果。孙学文等 [8] 以 12- 磷钨酸为催化剂，研究了离子液体耦合有机过氧化物脱除模型油中的二苯并噻吩。结果表明，在催化剂与 DBT 物质的量比为 0.20∶1，过氧甲酸与 DBT 的体积比为 10 ∶1， [bmim]PF6 离子液体与 DBT 的体积比为 1∶1，反应温度为 70℃ ，反应时间 6h 的条件下，模型油脱硫率达到 98.60% 。此方法中，过氧甲酸将硫化物氧化为砜类，极性离子液体将氧化产物从油相萃取至离子液体相，达到脱硫目的。此外，杂多酸的加入，有效提高了中性离子液体[bmim]PF6 的酸性，有助于硫化物的脱除。 3.2 光催化氧化脱硫
噻吩类化合物在柴油中的含量较大，并且性质稳定，较难脱除，目前油品脱硫的主要研究对象就是噻吩类硫化物。噻吩类硫化物的碳硫键极性与相应的碳氢键极性相似，且两者在水或极性溶剂中的

油品氧化脱硫技术中氧化剂的研究进展

３２
精Ａ
细
石
油
化
工
进
展
ＡＤＶＡＮＣＥＳＩＦＩＥＴＲＯＣＨＥＭＩＡＬＮＮＥＰＣＳ
第１卷第８期 ’ １一。
油品氧化脱硫技术中氧化剂的研究进展
宋华冯化林孙兴龙
（东北石油大学化学化工学院，大庆１３１）６３８摘要综述了近年来氧化脱硫技术中氧化剂的研究进展，中氧化剂包括过氧化氢、其高锰氧化脱硫氧化剂油品过氧化氢分子氧
分子氧氧化主要是臭氧、氧气、空气等氧化。臭氧本身含有３个氧原子，是一种反应活性很高的氧化剂，没有副产品产生，氧化性仅次于且其氟，臭氧溶解在水中形成臭氧水溶液可产生氧化能力极强的羟基和单原子氧等活性粒子，并且自身极易分解为氧气，不会对环境造成二次污染，所以臭氧又称为“ 理想的绿色强氧化药剂 ” 。杨金荣等¨ ¨用臭氧为氧化剂，常温常压在
收稿日期：００－０３。２１５— ０作者简介：宋华，，女博士，博士生导师。
２１００年８月
宋
华等．油品氧化脱硫技术中氧化剂的研究进展
３３
下，Ｋ，主要成分为镍、）催化剂，以Ｈ（锰为 Ⅳ，Ⅳ一
盐为助催化剂， Ⅳ 一二甲基甲酰胺／ Ⅳ，蒸馏水（体
笔者主要介绍了近年来国内外各种氧化剂氧
化脱硫技术的研究进展，氧化剂有过氧化氢、分子氧、有机过氧化物、高锰酸钾等。
１氧化剂的选择

燃料油氧化脱硫的研究进展[1]

单玉华等 [ 13 ]提出了一种氧化精制汽油或柴油的方法 ,用质量分数 30%的过氧化氢水溶液为氧化
剂、杂多酸 ( H3 PM oxW 12 - x O 40 ) 为催化剂、甲醇为促进剂、在 35～60 ℃处理焦化汽油 2 ～4 h, 然后将反应混合物进行液液分离 , 可使汽油中硫的质量分数下降 40% ～80% , 碱性氮的质量分数下降 98% ～ 100% ,碘值下降 10% ～30% , 外观颜色明显变浅 , 气味由恶臭变为无臭。该工艺简单、反应条件缓和、操作方便。
·RO CH EM ICAL TECHNOLO G Y
2006年第 35卷第 11期
进展与述评
燃料油氧化脱硫的研究进展
李海燕 ,宋华 ,李锋 ,柳艳修
(大庆石油学院化学化工学院 ,黑龙江大庆 163318)
[摘要 ] 综述了氧化法脱除燃料油中有机硫的研究进展 ,介绍了过氧化物、臭氧、氧气、生物氧化等脱硫方法。重点介绍了以过氧化氢水溶液为氧化剂 ,采用不同的催化剂、助剂、与超声波或光催化相结合的脱硫效果 , 比较了不同方法的优缺点。过氧化氢氧化脱硫方法的脱硫率可达 90%以上 , 具有很好的发展前景。并从清洁生产的角度出发 ,对氧化脱硫的前景进行了展望。 [关键词 ] 噻吩 ; 脱硫 ; 氧化 ; 燃料油 ; 柴油 ; 汽油 [文章编号 ] 1000 - 8144 ( 2006) 11 - 1110 - 05 [中图分类号 ] TE 626. 24 [文献标识码 ] A
S h ira ish i等 [ 15 ]认为 , 采用过氧化氢 - T i - S i沸石体系 ,能有效地将溶解在正十四烷中的苯并噻吩和噻吩等硫化物氧化成相应的亚砜和砜 , 亚砜和砜很容易从正十四烷中萃取出来。但将此催化剂应用到轻质油脱硫时 ,发现脱硫效果并不理想 ,不能达到柴油含硫标准 (硫含量小于 500μg / g ) 。这可能是由于烷基取代的亚砜和砜能吸附在催化剂上 , 使催化剂的活性降低。采用乙腈为溶剂 , 可大幅度抑制砜类物质在催化剂上的吸附 , 从而获得较好的脱硫效果。该方法同时还有一定的脱氮效果 , 且催化剂具有很好的再生性能 , 可多次重复使用。 Iw am o to 等 [ 16 ]研究了将 T i用共沉淀法负载在中孔沸石上作催化剂 ,用于催化氧化脱硫。实验结果表明 ,该催化剂具有氧化脱硫活性。 1. 1. 5 过氧化氢 - 金属盐

柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展

柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展I. 绪论A. 研究背景B. 研究意义C. 研究现状D. 研究目的II. 催化剂的制备方法A. 催化剂的制备原理B. 催化剂的制备方法C. 催化剂的物理化学性质III. 催化剂在催化氧化脱硫中的催化机理A. 催化剂的作用机理B. 催化剂在催化氧化脱硫反应中的作用机理C. 催化剂对催化氧化脱硫反应的影响因素IV. 催化剂在柴油催化氧化脱硫中的应用实践A. 柴油催化氧化脱硫的工艺流程B. 催化剂在柴油催化氧化脱硫中的应用实践研究C. 催化剂在柴油催化氧化脱硫中的应用实践效果评估V. 研究结论与展望A. 研究结论B. 研究不足之处C. 展望未来研究方向以上是一个关于柴油催化氧化脱硫催化剂研究进展的基础提纲，具体写作根据实际情况进行。

I. 绪论现代社会的发展离不开能源，而能源的开采与使用极大地破坏了环境，其中空气污染是非常严重的问题之一。

特别是在城市中，汽车尾气释放的有害气体严重超标，使得人们的健康和生活质量受到很大的影响。

脱硫技术是降低柴油机尾气中二氧化硫和硫氧化物含量的一种重要方法。

柴油催化氧化脱硫催化剂是在催化剂的作用下，通过氧化反应将其转化为二氧化硫和水，将有害的硫化物物质转化为无害的物质。

因此，柴油催化氧化脱硫催化剂的研究具有极为重要的意义。

本文旨在回顾和总结柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展，提高柴油机尾气的节能减排技术，实现汽车尾气污染的彻底治理。

A. 研究背景当前全球经济持续发展，能源需求不断增加，特别是化石燃料的使用造成了环境污染与能源资源的不合理利用，其中，柴油机尾气中的硫化物排放是主要的空气污染源之一。

硫在燃料中的存在，不仅污染了空气，而且还会大大降低柴油机的性能，降低机动车辆的使用寿命。

如何有效地降低柴油机尾气中的硫化物排放已经成为业界研究的重点。

B. 研究意义研究柴油催化氧化脱硫催化剂，不仅可以解决柴油机尾气中硫化物排放的问题，还可以增强柴油机的性能和提高其燃烧效率，降低燃油消耗量和 CO2 的排放量，使得机动车的使用寿命更长且更加环保。

负载型柴油氧化脱硫催化剂的研究进展

石
・
油
化
工
１８・０１
ＰＴＯＣＥＣＥＨＬＹＥＲＨＭＩＡＬＴＣＮＯＯＧ
２年第４第９期０１１Ｏ卷
负载型柴油氧化脱硫催化剂的研究进展
谢颖，黄克明，梁朝林
（广东石油化工学院化工与环境工程学院，广东茂名５５０）２００
［摘要］介绍了负载型柴油氧化脱硫催化剂的研究进展，主要包括负载型过渡金属催化剂和负载型杂多酸催化剂，从催化刹的载体种类、催化活性和工业应用等方面比较了这两种催化剂的优缺点。通过比较得出，分子筛和活性炭更适合作为氧化脱硫催化剂的载体；负载型杂多酸催化剂具有活性高、活性组分不易流失、便于分离回收循环使用的优点，具有很好的工业应用前景。［关键词］柴油；氧化脱硫；负载型催化剂；过渡金属；杂多酸［文章编号］１０００—８４２１）９—１１０１４（０１００８— ５［中图分类号］Ｔ２Ｑ４６［文献标识码］Ａ
［ｙｒｓｄｅｅ；ｘｄｔｅｄｓｌｒａｏ；ｐｏｔｄｃｔｙｔｔｎｉｏｔ；ｅｒｐｌｃＫｅｗｏｄ］ｉｌｏｉａｖｅｕｆｉｔｎｓｐｒａａｓ；ａｓｉｎｍｅａｈｔｏｏｙａｉｓｉｕｚｉｕｅｌｒｔｌｅｄ
柴油中的有机硫燃烧会生成Ｓ并对环境造Ｏ，
ｄｅｅｗｅｅｉｃｓｅｉｓｌｒｄｓｕｓｄ，ｍａｎｌｉｃｕｎｇｒｎｉｉｎｉｙｎｌｄｉｔａｓｔｍｅａｃｔｌｓｓｎｓｐｐｒｅｈｔｒｐｌａｉｏｔｌａａｙｔａｄｕｏｔｄｅｅｏｏｙｃｄｃｔｌｓｓＴｈｗｏｋｎｆｃｔｌｓｓｗｅｅｃｍｐｒｄｉｕｏｔｔｐｅ，ｃｔｌｔｃａｔｖｔｎｎｓｒａａａｙｔ．ｅｔｉｄｓｏａａｙｔｒｏａｅｎｓｐｐｒｙａａｙｉｃｉｉａｄｉｄｕｔｉｌｙａｐｉａｉｎ．Ｉａｃｎｃｕｅｈｔｚｏｉｅｎａｔｖｔｄｃｒｏｓｈｅｕｐｏｔｗｅｅｕｔｂｅｔｈｐｌｃｔｏｔｗｓｏｌｄｄｔａｅｌａｄｃｉａｅａｂｎａｔｓｐｒｓｔｒｓｉｌｏｔｅａｏｉａｉｅｅｕｌｕｉａｉｎａａｙｔ．Ｔｈｓｐｒｅｈｔｒｐｙｃｄａａｙｔｈａａｏｄｎｓｒａｘｄｔｖｄｓｆｒｚｔｏｃｔｌｓｓｅｕｐｏｄｅｅｏｏｌａｉｃｔｌｓｓｔｄｇｏｉｄｕｔｉｌｐｒｐｃｕｏｔｅｒｈｇｃｉｉｏｓｅｔｄｅｔｈｉｉｈａｔｖｔｙ，ｌｗｃｉｅｃｍｐｎｅｔｌｓｏａｔｖｏｏｎｏｓ，ｅｓｅａａｉｎａｄｍｕｔｅｒｕｅｆｒａｙｓｐｒｔｏｎｌｉｅｓｐｌｏｔｘｄｔｖｅｄｓｌｕｉａｉｎｏｉｓ１ｈｅｏｉａｉｅｕｆｒｚｔｏｆｄｅｅ．

石油加氢脱硫催化剂的应用进展

石油加氢脱硫催化剂的应用进展、前言一直以来，化石燃料特别是石油一直是各国最重要的能源，尽管近年来世界各国不断加强对二次能源，如太阳能、风能等的研究和应用，但应用比例仍然较小。

最受瞩目的从水制氢，甚至从海水制氢研究有所进展，但产业化仍面临一系列问题，如大规模生产催化剂和生产成本等难以绕过的问题。

在石油消耗增长的同时，为了防止汽车尾气对环境污染，使环境中的PM2.5 达到国际标准，石油的加氢脱硫产品——燃油如汽油和柴油的质量也要大幅度提升。

2018年我国使用的柴油含S要达到w 10 mg/kg，现在除北京外其他地区使用的柴油、汽油含S< 50 mg/kg或w 100 mg /kg.降低燃油的含硫、含氮量任务十分艰巨, 众所周知，石油加氢精致脱硫要用钼基催化剂如CoMo/Al2O3 、NiMo /Al2O3 进行轻质油和重质油加氢脱硫。

1 石油加氢脱硫催化剂应用概况20 世纪末，由于当时防止环境污染的要求相对宽松，一些国家规定燃油含S< 50 〜100 mg /kg , Ni-Mo /AI2O3、CoMo /AI2O3加氢脱硫催化剂就已经满足要求。

进入21 世纪后，对环境污染的法规和法律要求日趋苛刻，燃油含S量至少要达到w 50 mg /kg，从而激励着化学家研究与应用更加有效的加氢脱硫催化剂，使得加氢脱硫催化剂有几项重大创新。

1．1 优化载体尽管作为钼钻、钼镍催化剂的载体可为SiO2、TiO2、MgO也可以是各种沸石和纳米含硅化合物等，但当今大多数钼钴催化剂厂家采用丫—AI2O3作催化剂载体，如美国的雪伏龙石油催化剂公司、日本的口只壬石油株式会社、日本住友金属矿山公司、德国的BASF化学公司和中国抚顺石油化工研究院等。

丫—AI2O3物理性能较20世纪末有了很大的改进，具有代表性的物理性质如下：平均孔径7.5 nm细孔径分布率为78%- 88%细孔容积035〜0.50mL /g ,比表面积200〜272 m2/g ,个别厂家为318m2/g , 事实上，丫― AI2O3颗粒组成更加均匀，5〜6nmc 10% 10 nm以上的粗粒级w 5%Y—AI2O3载体生产公司专业化，钼钻、钼镍催化剂的载体经多年详尽研究，目前已形成产业化生产，产品质量稳定并不断提升; 含磷的钼钻、钼镍催化剂的加氢脱硫活性明显增长。

汽油氧化脱硫技术的研究进展及应用

陈兰菊等 [ 20] 以负载氧化铈的 5A 分子筛为催化剂, 用 H2 O2 - HCOOH 体系氧化 C4H 4 S的正庚烷溶液, 并加入相转移催化剂 TBA B, 结果表明, C4H 4S的脱除率达到了 91. 3% 。 Shiraish i等考察了 T i- S i分子筛和 V - S i分子筛为催化剂的氧化脱硫。结果发现 T i- S i分子筛处理实际轻油时, 硫含量不能达到深度脱硫水平, 这是因为氧化生成的亚砜和砜吸附在催化剂表面, 降低了催化剂的活性, 当反应加入极性溶剂乙腈时, 亚砜和砜在催化剂表面的吸附被抑制, 使脱硫顺利进行, 成功达到深度脱硫的目的, 且催化剂回收后活性不减, 能再次使用。赵丽霞等 [ 21] 研究了以噻吩作为模型硫化物, 在 TS - 1 /H2O 2 氧化体系下, 考察了模拟汽油中烷烃、烯烃和芳烃三类物质分别存在时对噻吩选择氧化脱除的影响。选择
中图分类号: TE 624. 5+ 5
文献标识码: A
文章编号: 1008- 021X ( 2010) 07 - 0029- 06
P rogress and App lication on Gasoline Oxidation D esu lfurization Technology ZHAO Yu - jun
( Co llege of Chem istry and Chem ical Eng ineering, H eze U niversity, H eze 274000, Ch ina)
Abstract: Summ arized gaso line ox idat ion desulfurizat ion techno log ies at hom e and abroad, including hydrogen perox ide ox idat ion desu lfurization, a ir or oxygen ox idation desu lfurization, e lectrochem ica l ox idation desulfurizat ion, sod ium hypochlorite ox idation desu lfurization and n itrogen diox ide or n itric ac id ox idation desulfurizat ion. Analyzed advan tages and d isadvantages of all kinds o f ox idat ion desu lfurization techno log ies. K ey w ord s: gaso line; ox idation; desulfurization; progress

石油化工催化剂的应用研究进展

石油化工催化剂的应用研究进展石油化工催化剂是指应用于石油化工过程中的催化剂，广泛应用于炼油、化工和能源领域。

催化剂是一种可以在化学反应中加速反应速率、降低反应温度和提高产品选择性的物质。

随着石油化工工艺的不断发展和进步，催化剂的研究也取得了巨大的进展。

本文将围绕石油化工催化剂的应用研究进展展开讨论。

炼油催化剂是石油化工中应用最广泛的催化剂之一。

炼油催化剂主要应用于催化裂化、加氢脱硫和脱氮等过程中。

催化裂化是将高分子量的重质原油转化为轻质石油产品的重要工艺，催化裂化催化剂在该过程中起到了至关重要的作用。

随着原油的污染程度越来越高，炼油催化剂的研究重点逐渐从提高产品质量转向了提高催化剂的耐污染性能。

近年来，一些新型的催化剂材料，如介孔分子筛、氧化铝负载催化剂等得到了广泛的研究和应用。

催化裂化催化剂的再生技术也取得了重要的突破，进一步提高了催化剂的利用率。

除了炼油催化剂，化工领域的催化剂也是石油化工领域的研究热点。

化工催化剂主要应用于氨合成、合成气制甲醇、制备乙二醇、煤化工等过程中。

氨合成催化剂是合成氨工艺的核心催化剂，其活性和稳定性对氨合成过程的经济性和效率起到了至关重要的作用。

近年来，以铝酸盐为基础的氨合成催化剂取得了重要的突破，活性和稳定性得到了显著提高。

合成气制甲醇催化剂是将合成气转化为甲醇的关键催化剂，近年来，一些新型的催化剂材料，如铜基催化剂、纳米催化剂等被广泛研究和应用。

制备乙二醇催化剂是将乙烯和一氧化碳等原料制备乙二醇的关键催化剂，近年来，一些新型的催化剂结构如负载型多孔金属催化剂等取得了重要的突破。

石油化工催化剂的研究和应用在过去几十年取得了重要的进展。

随着科学技术的不断发展，新型催化剂材料的研制和催化反应机理的研究将进一步推动石油化工催化剂的应用和发展。

石油化工催化剂的应用研究进展

石油化工催化剂的应用研究进展石油化工催化剂是石油化工生产中的重要材料之一，在石油加工、石化工业以及环境保护等领域有着广泛的应用。

近年来，石油化工催化剂的研究进展主要集中在以下几个方面。

催化裂化催化剂是石油化工催化剂中应用最广泛的一类。

催化裂化是指将高碳烷烃在催化剂的作用下裂解成低碳烷烃和芳烃的过程。

近年来，研究人员在催化裂化催化剂的设计与研发方面取得了一系列重要进展。

通过调控催化剂的组成、物相和结构，可以改善催化剂的活性和选择性。

还开发了新型的载体材料，如介孔材料和多孔金属材料，提高了催化裂化催化剂的物理化学性能。

催化脱硫催化剂也是石油化工催化剂的研究热点之一。

石油和天然气中的硫化氢和有机硫化物对环境和人体健康具有严重的危害，因此需要对其进行脱硫处理。

近年来，研究人员通过改变催化剂的组成、晶相和孔结构，提高了催化剂的脱硫活性和选择性。

研究人员还开发了新型的催化剂载体材料，如纳米级载体和复合载体，提高了催化剂的催化性能和稳定性。

环境保护领域也是石油化工催化剂研究的一个热点。

石油加工和石化工业生产过程中产生大量的有害气体和废水，严重污染了环境。

研究人员通过设计合成高效催化剂，可以将有害气体转化为无害物质，或将废水中的有害物质降解。

近年来，研究人员成功开发出一系列高效催化剂，如活性炭催化剂、贵金属催化剂和复合催化剂，实现了高效降解和转化有害物质的目标。

近年来石油化工催化剂的研究进展主要集中在催化裂化、催化重整、催化脱硫和环境保护等领域。

通过改变催化剂的组成、物相和结构，研究人员提高了催化剂的活性、选择性和稳定性，进一步推动了石油化工生产的发展。

随着科学技术的进一步发展，相信石油化工催化剂的应用前景将更加广阔。

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积可达５３０Ｉｇ脱硫率可达到９．。４￣１９Ｔ／，０１９６
也有研究者采用不同的钼源负载在介孔二氧化硅上，为催化剂催化有机硫化物的氧化。颜作
学敏等ｌ］酸性条件下将磷钼酸直接负载在３在ＳＯ上，ｉ合成了磷钼酸／氧化硅（ＭｏＳＯｚ二ＨＰ／ｉ）复合介孔材料，表面积可达１１８ｒｇＤＢ其０ｎ／，Ｔ的转化率可达到９．。９６／９６
自调整方法合成了介孔ＨＰＳＯ，Ｔ的脱出Ｗ／ｉＤＢ率可达９．，过３次循环后ＤＴ的转化率９３经Ｂ
仍可达到９．６显示出良好的催化活性和重复６８／，９使用性。Ｚｋ等Ｅ用溶胶一ａｉ。采。胶凝法，（Ｈ — 将Ｃ。ｚＮ）Ｈ。Ｐ１３）散在Ｓ（（Ｗ１０。分ｉ２后形成（Ｈ）Ｃ。ｚＮ）Ｈ。Ｐ。／ｉ介孔材料，材料比表面（Ｗ１）ｓｏ。Ｏ。该
Ｆ２ｅＯ３、ＷＯ３、Ｖ２［，］Ｏ５２２、Ｍｏ＿＿ｒ［］６７Ｏ３２、ＺＯ２２８９
等。作者将介孔材料划分为硅系和非硅系，分别
介绍其在油品氧化脱硫中的应用。
赵晓琳等［］弛以磷钨（Ｗ）钨源，用ＨＰ为采
关键词：孔催化剂；化脱硫；介氧改性
中图分类号：Ｑ６Ｔ４２
文献标识码：Ａ
文章编号：０８０１（０２０ —０２０１０ —５１２１）２０７ —５
近年来环保要求不断提高，品低硫化、油无硫
的氧化脱硫中成为研究的热点。介孔材料中具有代表性的有：外研究的Ｍ４Ｓ系列ｌ］ＳＡｍ国１２，Ｂ。
系歹［ “ ，Ｍ［］ＭＳｘ系歹［～］ＫＩＵ～ＨＳ，Ｕ－Ｕ玛 ¨ ，Ｔ一
系列｜国内的Ｆｌ，ＤＵ一系列口，Ａ－系卜。ＭＳｎ列［。等。随着合成技术的发展，了纯硅材料２。除
１硅系介子催化剂Ｌ
用于油品氧化脱硫的硅系介孑分子筛主要有Ｌ
改性的ＳＡ－Ｂｎ系列、Ｍ－ＭＣｎ系列和ＨＭＳ介孔分子筛。１１改性ＳＡ１．Ｂ一５介孔催化剂目前通过采用不同的钨源改性ＳＡ一５用于Ｂ１
综述专论
ＳＮ＆ＥＮＯ化Ｃ，２Ｉ：ＲＣＣＴＨＬＹＥＣ２Ｄ２ＹＩＥＣＯＧＩＨ２，２Ｓ７Ｅ科ＭＡ（７６Ｎ技０Ｌ）Ｔ工ＩＵ１０￣Ｎ
油品氧化脱硫介孑催化剂研究进展Ｌ
王天星杨丽娜¨ ，井阳王义皓郭来德。，娄，，
下，硫率可达到９．５。钨改性的ＳＡ１介脱４０Ｂ一５孔分子筛作为油品氧化脱硫催化剂，复使用３反
次后活性损失很小。
１２改性ＳＯ２．ｉ介孔催化剂
外还有金属氧化物介孔材料，Ａｌ。２２、如［，］Ｏ５６
（．宁石油化工大学石油化工学院，宁抚顺１３０；．宁石油化工大学计算机与通讯工程学院，宁１辽辽１０１２辽辽
抚顺１３０１０１）
摘
要：述了介孔催化剂包括改性ＳＡ＿５介孔催化剂、性ＭＣｎ系列介孔催化剂、性综Ｂ１改Ｍ－改
等＿用Ｈ为钨源，过浸渍法制备了３采ＷＯ通
ＷＯ／Ｂ１化剂，别以Ｈ。。和Ｈｚ。ＳＡ＿５催分ＣＯＯ。为氧化剂进行脱硫反应，者脱硫率明显高于后前者，反应温度为３０时间为１０ｍｉ条件在２Ｋ，２ｎ的
ｗ—Ｂ＿５介孔分子筛，表面积可达６８／，ＳＡ１其２ｇｍ。
孔容０９ｍ３ｇ对油品中的大分子有机硫化物．３ｃ／，
化成为必然的发展趋势，脱硫过程中大分子硫但化物的脱除是提高脱硫率，降低脱硫成本的瓶颈。
介孑材料（径为２０５．ｍ）】具有孔道规Ｌ孔．～００ｎ＿则，Ｌ较大、孑径比表面积高等优点，年来在油品近
氧化活性顺序为苯并噻吩（Ｂ＞４６二甲基二ＤＴ），
苯并噻吩（，－ＭＤＴ）噻吩（Ｔ）４６ＤＢ＞Ｂ。黄绍祥
ＨＭＳ介孔催化剂，孔硅酸盐催化剂、孔过渡金属氧化物催化剂及介孔碳催化剂在油品氧化脱硫中介介
的应用。指出介孔催化剂能够高效催化转化油品中的大分子有机硫化物，通过负载钨、、、磷钼钛等元素
使得油品氧化脱硫率大大增加，但是催化剂活性中心的稳定性和催化剂的寿命还需要进一步的提高。