油品氧化脱硫介孔催化剂研究进展
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Ｆ ２ ｅ Ｏ３ 、Ｗ Ｏ３ 、Ｖ２ ［ ， ］ Ｏ５２ ２ 、Ｍ ｏ ＿ ＿ ｒ ［ ］ ６７ Ｏ３ ２ 、Ｚ Ｏ２２ ８ ９
等 。作者 将介 孔 材料 划 分 为 硅 系 和非 硅 系 ， 分别
介绍 其在 油 品氧化脱 硫 中 的应 用 。
赵 晓琳 等 ［］ 弛 以磷 钨 酸 （ Ｗ ） 钨 源 ， 用 ＨＰ 为 采
介 孑 材 料 （ 径 为 ２ ０ ５ ． ｍ）】具有 孔 道 规 Ｌ 孔 ． ～ ０ ０ｎ ＿ 则 ，Ｌ 较 大 、 孑径 比表 面 积 高等 优 点 ， 年来 在油 品 近
氧化 活性顺 序为 苯并 噻吩 （ Ｂ ＞ ４６二 甲基 二 Ｄ Ｔ） ，
苯 并 噻 吩 （ ， － ＭＤ Ｔ） 噻 吩 （ Ｔ） ４ ６Ｄ Ｂ ＞ Ｂ 。黄 绍 祥
１ 硅 系 介 子 催 化 剂 Ｌ
用 于油 品氧化 脱硫 的硅 系介孑 分子 筛主要 有 Ｌ
改性 的 Ｓ Ａ－ Ｂ ｎ系 列 、 Ｍ－ ＭＣ ｎ系 列 和 ＨＭＳ介 孔 分子 筛 。 １ １ 改性 Ｓ Ａ １ ． Ｂ 一５介孔 催化 剂 目前 通过 采用 不 同 的钨源 改 性 Ｓ Ａ一５用 于 Ｂ １
下 ， 硫率 可达 到 ９． ５ 。钨改性 的 Ｓ Ａ １ 介 脱 ４０ Ｂ 一５ 孔分 子筛作 为 油 品氧 化 脱 硫 催 化 剂 ， 复 使 用 ３ 反
次后 活性损 失很 小 。
１２ 改性 ＳＯ２ ． ｉ 介孔 催化剂
外还 有 金 属 氧 化 物 介 孔 材 料 ， Ａｌ 。２２ 、 如 ［，］ Ｏ ５６
关 键 词 ： 孔 催 化 剂 ； 化 脱硫 ； 介 氧 改性
中 图分 类 号 ： Ｑ ６ Ｔ ４ ２
文献 标 识 码 ： Ａ
文章 编 号 ： ０ ８０ １ （ ０２ ０ —０ ２０ １０ —５ １２ １ ） ２０ ７ —５
近年来 环保 要求 不断提 高 ， 品低 硫化 、 油 无硫
ｗ—Ｂ ＿５介孔 分子筛 ， 表面 积可 达 ６８ ／ ， Ｓ Ａ１ 其 ２ ｇ ｍ。
孔容 ０ ９ ｍ３ ｇ 对 油 品 中 的大 分子 有 机 硫 化 物 ． ３ｃ ／ ，
化成 为必 然的 发展 趋 势 ， 脱 硫 过程 中大 分 子硫 但 化 物 的脱 除是提 高脱 硫率 ， 降低脱 硫成 本 的瓶颈 。
综 述 专 论
Leabharlann Baidu
Ｓ Ｎ ＆Ｅ Ｎ Ｏ化Ｃ ，２Ｉ：Ｒ Ｃ Ｃ ＴＨ ＬＹ ＥＣ２Ｄ２Ｙ Ｉ Ｅ Ｃ Ｏ ＧＩ Ｈ２ ，２Ｓ７ Ｅ 科 ＭＡ （７ ６ Ｎ 技０Ｌ ）Ｔ 工 Ｉ Ｕ １０ ￣ Ｎ
油 品 氧 化 脱 硫 介 孑 催 化 剂 研 究 进 展 Ｌ
王 天星 杨 丽娜¨ ， 井阳 王 义皓 郭 来德 。 ， 娄 ， ，
（ ． 宁石 油 化 工 大 学 石 油 化 工 学 院 ， 宁 抚 顺 １３ ０ ； ． 宁 石 油 化 工 大 学 计 算 机 与 通 讯 工 程 学 院 ， 宁 １辽 辽 １０ １ ２ 辽 辽
抚 顺 １３ ０ １０ １）
摘
要 ： 述 了介 孔 催 化 剂 包 括 改 性 Ｓ Ａ＿５介 孔 催 化 剂 、 性 ＭＣ ｎ 系列 介 孔 催 化 剂 、 性 综 Ｂ １ 改 Ｍ－ 改
积可达 ５ ３ ０ Ｉ ｇ脱硫率可达到 ９． 。 ４ ￣１ ９Ｔ ／ ， ０ １ ９６
也有 研究 者采用 不 同 的钼 源负 载在 介孔 二氧 化硅 上 ， 为 催 化 剂催 化 有 机硫 化 物 的氧 化 。颜 作
学 敏 等 ｌ］ 酸 性 条 件 下 将 磷 钼 酸 直 接 负 载 在 ３在 ＳＯ 上 ， ｉ 合成 了磷 钼 酸／ 氧化 硅 （ Ｍｏ ＳＯｚ 二 ＨＰ ／ ｉ ） 复合 介 孔 材 料 ， 表 面 积 可 达 １１ ８ｒ ｇ ＤＢ 其 ０ ｎ ／ ， Ｔ 的转化 率可 达到 ９ ． 。 ９ ６／ ９ ６
等＿ 用 Ｈ 为 钨 源 ， 过 浸 渍 法 制 备 了 ３ 采 ＷＯ 通
ＷＯ ／ Ｂ １ 化 剂 ， 别 以 Ｈ。 。 和 Ｈｚ 。 Ｓ Ａ＿５催 分 ＣＯ Ｏ。 为氧 化剂进 行脱 硫 反 应 ， 者脱 硫 率 明显 高 于后 前 者 ， 反应 温 度 为 ３ ０ 时 间 为 １ ０ｍｉ 条件 在 ２ Ｋ， ２ ｎ的
的氧 化脱硫 中成 为研 究 的热点 。介孔 材料 中具有 代表 性 的有 ： 外 研 究 的 Ｍ４ Ｓ系 列 ｌ ］ Ｓ Ａｍ 国 １ ２ ，Ｂ 。
系歹 ［ “ ， Ｍ ［］ ＭＳ ｘ 系 歹 ［～ ］ ＫＩ Ｕ ～ ＨＳ ， Ｕ－ Ｕ玛 ¨ ， Ｔ一
系列｜ 国 内 的 Ｆ ｌ ， ＤＵ一 系 列口 ， Ａ－ 系 卜。 ＭＳ ｎ 列［ 。等 。随着合 成技术 的发 展 ， 了纯硅 材料 ２ 。 除
自调 整方法 合成 了介 孔 ＨＰ ＳＯ ， Ｔ 的脱 出 Ｗ／ ｉ ＤＢ 率可 达 ９． ， 过 ３次 循 环 后 Ｄ Ｔ 的 转 化 率 ９３ 经 Ｂ
仍 可达 到 ９ ． ６显示 出 良好 的催 化 活 性 和重 复 ６ ８／， ９ 使 用性 。Ｚ ｋ 等Ｅ 用溶胶 一 ａｉ 。采 。 胶凝 法 ， （ Ｈ — 将 Ｃ。 ｚ Ｎ）Ｈ。 Ｐ １ ３） 散 在 Ｓ（ （ Ｗ１０ 。 分 ｉ ２后 形 成 （ Ｈ ） Ｃ。 ｚ Ｎ）Ｈ。Ｐ 。 ／ ｉ 介孔 材料 ， 材 料 比表 面 （ Ｗ１ ） ｓｏ。 Ｏ。 该
ＨＭＳ介 孔 催 化 剂 ， 孔 硅 酸 盐催 化 剂 、 孔过 渡金 属 氧 化 物 催 化 剂 及 介 孔 碳 催 化 剂在 油 品 氧 化 脱 硫 中 介 介
的应用 。指 出介孔催化剂能够高效催化转化 油品 中的大分子有机硫化物 ， 通过 负载钨 、 、 、 磷 钼 钛等 元素
使得 油品氧化脱硫率大 大增加 ， 但是催化 剂活性 中心的稳定性和催化剂的寿命还需要进一步的提 高。
等 。作者 将介 孔 材料 划 分 为 硅 系 和非 硅 系 ， 分别
介绍 其在 油 品氧化脱 硫 中 的应 用 。
赵 晓琳 等 ［］ 弛 以磷 钨 酸 （ Ｗ ） 钨 源 ， 用 ＨＰ 为 采
介 孑 材 料 （ 径 为 ２ ０ ５ ． ｍ）】具有 孔 道 规 Ｌ 孔 ． ～ ０ ０ｎ ＿ 则 ，Ｌ 较 大 、 孑径 比表 面 积 高等 优 点 ， 年来 在油 品 近
氧化 活性顺 序为 苯并 噻吩 （ Ｂ ＞ ４６二 甲基 二 Ｄ Ｔ） ，
苯 并 噻 吩 （ ， － ＭＤ Ｔ） 噻 吩 （ Ｔ） ４ ６Ｄ Ｂ ＞ Ｂ 。黄 绍 祥
１ 硅 系 介 子 催 化 剂 Ｌ
用 于油 品氧化 脱硫 的硅 系介孑 分子 筛主要 有 Ｌ
改性 的 Ｓ Ａ－ Ｂ ｎ系 列 、 Ｍ－ ＭＣ ｎ系 列 和 ＨＭＳ介 孔 分子 筛 。 １ １ 改性 Ｓ Ａ １ ． Ｂ 一５介孔 催化 剂 目前 通过 采用 不 同 的钨源 改 性 Ｓ Ａ一５用 于 Ｂ １
下 ， 硫率 可达 到 ９． ５ 。钨改性 的 Ｓ Ａ １ 介 脱 ４０ Ｂ 一５ 孔分 子筛作 为 油 品氧 化 脱 硫 催 化 剂 ， 复 使 用 ３ 反
次后 活性损 失很 小 。
１２ 改性 ＳＯ２ ． ｉ 介孔 催化剂
外还 有 金 属 氧 化 物 介 孔 材 料 ， Ａｌ 。２２ 、 如 ［，］ Ｏ ５６
关 键 词 ： 孔 催 化 剂 ； 化 脱硫 ； 介 氧 改性
中 图分 类 号 ： Ｑ ６ Ｔ ４ ２
文献 标 识 码 ： Ａ
文章 编 号 ： ０ ８０ １ （ ０２ ０ —０ ２０ １０ —５ １２ １ ） ２０ ７ —５
近年来 环保 要求 不断提 高 ， 品低 硫化 、 油 无硫
ｗ—Ｂ ＿５介孔 分子筛 ， 表面 积可 达 ６８ ／ ， Ｓ Ａ１ 其 ２ ｇ ｍ。
孔容 ０ ９ ｍ３ ｇ 对 油 品 中 的大 分子 有 机 硫 化 物 ． ３ｃ ／ ，
化成 为必 然的 发展 趋 势 ， 脱 硫 过程 中大 分 子硫 但 化 物 的脱 除是提 高脱 硫率 ， 降低脱 硫成 本 的瓶颈 。
综 述 专 论
Leabharlann Baidu
Ｓ Ｎ ＆Ｅ Ｎ Ｏ化Ｃ ，２Ｉ：Ｒ Ｃ Ｃ ＴＨ ＬＹ ＥＣ２Ｄ２Ｙ Ｉ Ｅ Ｃ Ｏ ＧＩ Ｈ２ ，２Ｓ７ Ｅ 科 ＭＡ （７ ６ Ｎ 技０Ｌ ）Ｔ 工 Ｉ Ｕ １０ ￣ Ｎ
油 品 氧 化 脱 硫 介 孑 催 化 剂 研 究 进 展 Ｌ
王 天星 杨 丽娜¨ ， 井阳 王 义皓 郭 来德 。 ， 娄 ， ，
（ ． 宁石 油 化 工 大 学 石 油 化 工 学 院 ， 宁 抚 顺 １３ ０ ； ． 宁 石 油 化 工 大 学 计 算 机 与 通 讯 工 程 学 院 ， 宁 １辽 辽 １０ １ ２ 辽 辽
抚 顺 １３ ０ １０ １）
摘
要 ： 述 了介 孔 催 化 剂 包 括 改 性 Ｓ Ａ＿５介 孔 催 化 剂 、 性 ＭＣ ｎ 系列 介 孔 催 化 剂 、 性 综 Ｂ １ 改 Ｍ－ 改
积可达 ５ ３ ０ Ｉ ｇ脱硫率可达到 ９． 。 ４ ￣１ ９Ｔ ／ ， ０ １ ９６
也有 研究 者采用 不 同 的钼 源负 载在 介孔 二氧 化硅 上 ， 为 催 化 剂催 化 有 机硫 化 物 的氧 化 。颜 作
学 敏 等 ｌ］ 酸 性 条 件 下 将 磷 钼 酸 直 接 负 载 在 ３在 ＳＯ 上 ， ｉ 合成 了磷 钼 酸／ 氧化 硅 （ Ｍｏ ＳＯｚ 二 ＨＰ ／ ｉ ） 复合 介 孔 材 料 ， 表 面 积 可 达 １１ ８ｒ ｇ ＤＢ 其 ０ ｎ ／ ， Ｔ 的转化 率可 达到 ９ ． 。 ９ ６／ ９ ６
等＿ 用 Ｈ 为 钨 源 ， 过 浸 渍 法 制 备 了 ３ 采 ＷＯ 通
ＷＯ ／ Ｂ １ 化 剂 ， 别 以 Ｈ。 。 和 Ｈｚ 。 Ｓ Ａ＿５催 分 ＣＯ Ｏ。 为氧 化剂进 行脱 硫 反 应 ， 者脱 硫 率 明显 高 于后 前 者 ， 反应 温 度 为 ３ ０ 时 间 为 １ ０ｍｉ 条件 在 ２ Ｋ， ２ ｎ的
的氧 化脱硫 中成 为研 究 的热点 。介孔 材料 中具有 代表 性 的有 ： 外 研 究 的 Ｍ４ Ｓ系 列 ｌ ］ Ｓ Ａｍ 国 １ ２ ，Ｂ 。
系歹 ［ “ ， Ｍ ［］ ＭＳ ｘ 系 歹 ［～ ］ ＫＩ Ｕ ～ ＨＳ ， Ｕ－ Ｕ玛 ¨ ， Ｔ一
系列｜ 国 内 的 Ｆ ｌ ， ＤＵ一 系 列口 ， Ａ－ 系 卜。 ＭＳ ｎ 列［ 。等 。随着合 成技术 的发 展 ， 了纯硅 材料 ２ 。 除
自调 整方法 合成 了介 孔 ＨＰ ＳＯ ， Ｔ 的脱 出 Ｗ／ ｉ ＤＢ 率可 达 ９． ， 过 ３次 循 环 后 Ｄ Ｔ 的 转 化 率 ９３ 经 Ｂ
仍 可达 到 ９ ． ６显示 出 良好 的催 化 活 性 和重 复 ６ ８／， ９ 使 用性 。Ｚ ｋ 等Ｅ 用溶胶 一 ａｉ 。采 。 胶凝 法 ， （ Ｈ — 将 Ｃ。 ｚ Ｎ）Ｈ。 Ｐ １ ３） 散 在 Ｓ（ （ Ｗ１０ 。 分 ｉ ２后 形 成 （ Ｈ ） Ｃ。 ｚ Ｎ）Ｈ。Ｐ 。 ／ ｉ 介孔 材料 ， 材 料 比表 面 （ Ｗ１ ） ｓｏ。 Ｏ。 该
ＨＭＳ介 孔 催 化 剂 ， 孔 硅 酸 盐催 化 剂 、 孔过 渡金 属 氧 化 物 催 化 剂 及 介 孔 碳 催 化 剂在 油 品 氧 化 脱 硫 中 介 介
的应用 。指 出介孔催化剂能够高效催化转化 油品 中的大分子有机硫化物 ， 通过 负载钨 、 、 、 磷 钼 钛等 元素
使得 油品氧化脱硫率大 大增加 ， 但是催化 剂活性 中心的稳定性和催化剂的寿命还需要进一步的提 高。