松脂

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1、松脂是什么物质?其主要成分是什么?

答:松脂是一种天然树脂,是松属树木生命活动过程中产生的生理代谢产物,是一种含油天然树脂,是无色、透明的黏性液体。聚集于松树的树脂道中,具有松树的香气和苦味。其主要成分是:树脂酸、脂肪酸、不皂化物。松脂经加工后,得到的挥发性的萜烯类液体物质称为松节油(单萜、倍单萜),非挥发性的萜烯类固体产物称为松香(二萜树脂酸)2、我国采脂的主要树种有哪些?各有什么特点?

答:①马尾松:分布最广,产脂量较高,南自海南岛,北至山东,东至台湾,西至云南、贵州、四川的东部地区均有分布。它对生长环境要求不高,能耐瘠薄土地和干旱气候,适应性强,生长也较快,一般胸径20厘米以上的树,年产脂量为3—5公斤,高的可达10公斤以上。含较多的倍单萜,其组成主要是α-长叶蒎烯,长叶烯,β-石竹烯,是我国目前主要的采脂树种②云南松:主要分布于云南、广西南部、贵州、四川的西部和西藏的东部。其总苗积量与马尾松差不多。一般单株年产松香树脂3.5—6公斤,高的达10公斤以上。β-蒎烯含量较高,是我国西南地区主要采脂树种③思茅松:主要分布在云南恩茅地区是一种高大乔木,产脂量比云南松稍高,松脂中松节油含α-烯达95%以上,α-蒎烯左旋,松香不易结晶。它的蓄积量仅次于云南松、马尾松和红松④南亚松:是亚热带树种,主要分布在广东、海南岛、广西的部分地区。

它是一种高大乔木,有的高达30一40米,胸高直径9米。松脂含油大于30%,油中含α-蒎烯95%以上,松香不宜结晶,含二元酸,是我国产脂量最高的树种,单株年产量在10公斤左右⑤黄山松:分布于台湾中部、福建中部和西部、安微南部、江西北部、湖南南部以及贵州东北部,目前虽然采脂较少,但是我国有希望的重要采脂树种之一。黄山松脂中含α—蒎烯55—60%,β—蒎烯22—26%。β—蒎烯含量高于我国其他松树的松脂,是合成香料的珍贵原料⑥湿地松:原产美国东南部,是我国亚热带地区引种的一种优良国外松。广东、广西、福建、江西、湖南等省(区)都在积极引种和发展。湿地松具有生长快、干形直、材质好、松脂含量丰富,产脂量较高等特点,而且含β—蒎烯32—39%,松香不易结晶,是很有价值的采脂树种。

3、我国《松脂采集技术规程》对采脂松树主要有哪些规定?答:凡划作松脂基地的松林,未经采脂,不准采伐。不属于松脂基地而正在采脂的松林,未经县以上林业部门批准,不得采伐。采脂的松树,胸高直径至少须达到20厘米。经县以上林业部门批准,在三年内要砍伐的松树,不受此限。凡有下列情况之一者,不准采脂:①松树生长不良,针叶枯黄②虫灾严重③风景林④母树林。严禁采割幼树,以及“挖孔”、“大割面”、“砍劈明子”等损害松林的作法。

5、脂液澄清有哪几种澄清工艺及设备?脂液澄清的基础理论是什么答:脂液澄清过程的理论基础:澄清法是利用悬浮液或互不相溶的液体中各种物质密度不同而自行分层的原理,为了使脂液很好地澄清,必须加大水和脂液密度差。方法:①在熔解时向松脂中加松节油,以减低脂液的密度②向松脂中加易溶于水的食盐,增大水溶液的密度(一般不采取)。澄清工艺:①半连续式澄清工艺:半连续式澄清槽组,长方形半连续式澄清槽或螺旋板式澄清槽②斜板澄清工艺:斜板澄清槽③澄清槽自动排水④高压静电场脂液澄清工艺

澄清槽组设备:过渡槽、澄清槽、螺旋板式澄清槽

4、松脂熔解工艺有哪几种?制定熔解工艺条件的理论基础是什么?答:间歇熔解工艺(立式),松脂连续熔解工艺(立式、卧式)。松脂加工的目的是将挥发性的松节油与不挥发性的松香分离,并除去杂质和水分。松节油具有挥发性,沸点相对较低,加热时先逸出,经冷凝后收集,剩下的便是松香。由贮脂池运至车间的松脂呈黏稠的半流体状。含有泥沙、树皮、木片等杂质,以及相当量的水,为了除去杂质和水分,必须再加入适量的松节油和水,并加入草酸,加热至93-95℃。加热和加油的目的是使松脂更好地熔解,降低松脂的密度和黏度;加水是为了洗去松脂中的水溶性色素;加入草酸是除去有色的树脂酸铁盐,生成溶于水的盐类。熔解后的脂液呈流动状态,可便于进行过滤,净制和输送。

6、脂液蒸馏工艺有哪几种?有哪几种类型的蒸馏设备?

答:工艺:间歇式脂液水蒸气蒸馏(常压、减压)、连续式脂液减压水蒸气蒸馏(一塔三段、一塔两段、二塔三段)。蒸馏设备:浮阀塔、导向筛板塔、斜孔塔板

7、松香的主要成分是什么?分类?各有什么结构特点和反应性能?答:树脂酸(脂肪酸和中性物质):各种同分异构的树脂酸的熔合物,通式为

C20H30O2,大多具有三环菲骨架,两个双键的一元羧酸,少量为劳丹烷骨架,个别具有二元羧酸

按照树脂酸连接在C-13位上的烃基构型不同和双键位置的不同可分为三类:a枞酸型树脂酸:①在C-13位有一个异丙基取代基②含共轭双键③易受热或酸的作用而异构化,易被空气中的氧气氧化④在较温和的条件下

250~270℃时,部分脱氢,完全脱氢形成惹烯b海松酸型树脂酸:①C-13位置上的碳原子是第四碳原子(四面性),有一个甲基和一个乙烯基与之相连②两个双键不共轭③对热和酸的作用相对稳定④在紫外线区域有弱的吸收作用⑤于温和条件下脱氢形成烃,完全脱氢形成海松烯c劳丹型树脂酸:①是以劳丹烷骨架为基础的双环型树脂酸②-COOH位置与前两种不同(在纸平面前面)③能发生羧基的各种反应④南亚松酸含两个-COOH,酸值较高

8、松节油的主要成分是什么?各有什么结构特点和反应性能①优级松节油:单萜烯(2-蒎烯和β-蒎烯),具有双键和环结构②重松节油:倍半萜长叶烯和石竹烯。能够发生异构反应、氧化反应、加成、水合反应、热解反应、酯化反应、氢化反应、脱氢反应、环氧化反应、聚合反应。

9、什么是松香结晶和结晶趋势,产生结晶的主要因素是什么答:松香结晶,通常是指在厚而透明的松香块中形成了树脂酸的结晶体,使松香变混浊而不透明,这种结晶体在普通光源照射下肉眼可见。

结晶趋势,指松香在一定温度下,在有机溶剂(丙酮)中或热熔状态下析出树脂酸晶体的倾向性,这种倾向的大小通常以10g碎松香于10ml丙酮中开始析出结晶的时间来表示。

产生结晶的主要因素:①松脂中枞酸型酸含量高②树脂酸热异构,树脂酸在加热过程中经过异构改变了松香的组成,继而改变了松香结晶的内在因子③某一树脂酸含量超过30%引起结晶④松香的冷却速度⑤水分含量(大于

0.169%,肉眼可见结晶),水分在松香结晶过程起到晶种的作用⑥晶种和震动对松香结晶的影响。松香在包装过程中,如有晶种也会引起结晶,温度在80-140℃震动亦易引起结晶

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