含硅化合物在汽柴油加氢催化剂上的沉积

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焦化汽油加氢催化剂床层结垢机理分析

焦化汽油加氢催化剂床层结垢机理分析

3 结 语 (1) 垢的主要成分为烯烃聚合物 ,结垢机理为
非烃化合物引发的聚合反应 ,次要成分为 H2 S 腐 蚀设备生成的 FeS。
(2) 经过储存后的焦化汽油不适合作为加氢 原料 。在较高的加氢温度和压力条件下 ,经储存 后所形成的二烯烃的低聚物迅速向高聚物转变 , 从而造成严重的结垢 。
参考文献
采用美国 PER KIN EL M ER 公司的 Pyris 1 T GA 热重分析仪进行测定 。程序升温速度 20 ℃Π min ,气氛为流速 30mLΠmin 的高纯氮气 。35 ~ 300 ℃之间失重 3. 89 % ,300~870 ℃之间失重 34. 79 %。 1. 5 灰分测定
按照 GB508 - 1985《石油产品灰分测定法》在 高温炉中 (775 ±25) ℃加热 1. 5~2h 后 ,冷却到室 温后称准至 0. 000 1 ,再在高温炉中煅烧 0. 5h ,反 复煅烧后 ,直至连续两次称量间的差数不大于 0. 000 5g 。测定结果 : 灰份占 9. 45 % ,主要成分 为红色的Fe2 O3 。灰分元素分析 : Fe含量为35. 0 % ; Ni 含 量 为 0 . 1 7 % ; Cu 含 量 为 0 . 0 7 % ; V 含 量
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2 结果与讨论 红 外光谱中的2 920. 65cm - 1 和2 853. 45cm - 1
为 - CH2 - 基团的对称和不对称伸缩振动吸收 峰 , 没 有 观 察 到 - CH3 的 伸 缩 振 动 , 图 中 724. 80cm - 1 为 4 个以上串联 - CH2 - 的特征峰 , 1 450cm - 1 为 - CH2 - 的弯曲振动峰 ,这些结果表 明结垢来自于二烯烃的聚合 。此外 ,1 585. 97cm - 1 为芳环的特征峰 ,由于该垢是一种复杂的混合物 , 所以芳环的其它几个特征峰并不明显 ,垢中的芳 环可能来自于以下几种途径 : (1) 二烯烃在聚合过 程中可能还发生芳构化发应 ; (2) 苯乙烯等含芳环 的烯烃与二烯烃发生共聚反应 。结垢机理 :由于 焦化汽油中有含 N 、S 等非烃化合物 ,如硫醇和碱 性氮类化合物 ,这些化合物热稳定性较差 ,首先离 解成自由基 ,然后引发不饱和烃的自由基聚合反 应。

柴油加氢改质装置结晶和结垢的原因及对策探析

柴油加氢改质装置结晶和结垢的原因及对策探析

柴油加氢改质装置结晶和结垢的原因及对策探析作者:单正富来源:《中国科技博览》2019年第14期[摘 ;要]在当前工业生产建设活动的实施中,随着柴油消耗量与需求量的不断增加,相关人员在发展中针对该方面的研究提出了柴油加氢技术的应用,通过该方式的使用与推广,虽然得到了一定的改善效果,但是就整体而言,柴油加氢装置在使用中可能会受到氯化铵与加氢操作发生一定的反应,从而会有硫化铵等结晶物质的生成,最终可能会导致管道发生堵塞等问题,对柴油加氢改质装置的应用造成了较为严重的影响。

基于此,本文针对柴油加氢改质装置中可能发生结晶结垢的原因进行分析,以此提出有效的改善措施,促进装置的长久性应用。

[关键词]柴油;加氢;改质装置;结晶结垢中图分类号:TP133 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2019)14-0064-01在现阶段的炼油厂工作实施中,为保证柴油能耗的有效降低与控制,促进对柴油的更好应用,通过加氢改质装置的使用十分重要,成为了能够促进柴油良好节能效用的主要途径。

但是在实际的装置应用中,受到节能降耗工作实施与材料的应用,在工作运行中可能会与铵盐发生一定的反应,从而产生一定的物质对装置的管道造成堵塞情况,最终对其实际的应用效果产生影响,为此在装置的使用中需要强化对其可能发生堵塞原因的针对性分析与措施的有效采取,为装置的保证奠定更好的实施基础。

一、柴油加氢改质装置铵盐的影响性在柴油加氢改质装置的使用中,铵盐对其产生影响,主要分为两方面:高压空冷会受铵盐影响,高压换热器同样会受到铵盐的影响。

铵盐对以上两部分装置所产生的影响,主要体现在以下方面。

铵盐对高压空冷所产生的影响主要体现在当温度发生变化,则氯化氨的结晶物质会对空冷管束产生较为严重的堵塞。

[1]针对该现象的产生,虽然在当前实际应用中相关技术人员提出了较多的办法,以此提高空冷温度,确保能够将结盐现象做到有效控制,但在实际的应用中,该方式的采取所产生的效果并不明显。

FHUDS-3柴油加氢精制催化剂运行状况分析

FHUDS-3柴油加氢精制催化剂运行状况分析

1 催 化 剂 的 物 化 性 质 及 操 作 条 件
F HUD 一 催 化 剂是 F P S3 RI P针对 国 Ⅲ和 国 Ⅳ
排放 标 准 开发 的 、 用 于生 产 清 洁 柴 油 的新 一 代 可 MoC — o型 高活性 超 深度 加氢 脱硫催 化 剂l ] 1。
2 F D 一 化 剂 的 工 业 应 用 HU S3催
收 稿 日期 :2l -02 ; 改稿 收 到 日期 :0 1l—1 O 11— 5修 2 1- 12 。
作 者 简 介 :刘天 翼 (9 1 ) 男 , 士 , 理 工 程 师 , 要 从 事 18一 , 硕 助 主
炼 油 化 工 工 艺 的 管 理 工作 。
通 讯 联 系 人 :刘 天 翼 , — i: ryi~ 2 9 13 cr。 E ma t rl 10 @ 6 .o le u n
洁 柴 油 。但 在 装 置 运 行 2 个 月 后 出 现催 化 剂 失 活 现 象 , 卸 出催 化 剂 进 行 分 析 , 出 催 化 剂 失 活 的 原 因 , 6 对 找 主要
是 由于 上 游 焦 化 装 置 使 用 含 硅 消 泡 剂 ,使 柴 油 加 氢 精 制 装 置 原 料 焦 化 汽 油 、 油 中 含 有 有 机 硅 , 的 沉 积 致 使 柴 硅
石 催 化 剂






2 1 年 4月 02
PET R0 LEU M PROC ESSI G N D N A PETROC H EM I CALS
第4 3卷 第 4 期
F U S3柴 油加 氢 精 制催 化 剂 运 行 状 况 分 析 H D
刘 天 翼
( 国石 化 上 海 高 桥 分 公 司 ,上 海 20 2 ) 中 0 1 9

汽柴油加氢技术总结汇报

汽柴油加氢技术总结汇报

汽柴油加氢技术总结汇报汽柴油加氢技术是指通过催化剂在一定条件下将汽油、柴油等石油产品与氢气进行化学反应,使其得到加氢处理,从而改善燃油质量和性能。

加氢技术在石油炼制行业被广泛应用,成为提高燃料质量和降低汽车尾气排放的关键技术之一。

以下是关于汽柴油加氢技术的总结汇报。

一、加氢技术的原理及优势:汽柴油加氢技术是通过加氢反应,将含硫、含氧、含氮和含杂质的汽柴油转化为低硫、低氮和低杂质的高质量燃料。

加氢技术通过催化剂催化作用,使石油产品中的硫、氮、杂质等有害物质与氢气发生化学反应,产生无害的化合物。

这种技术能够有效减少车辆尾气中的有害物质排放,改善空气质量,保护环境。

二、加氢技术的应用范围:加氢技术主要应用于炼油企业,用于石油产品的提质改良。

其中,汽柴油加氢技术是一项重要的应用。

通过加氢技术,可以将重油、残油等石油废料转化为高质量的汽柴油,提高资源利用率。

同时,汽柴油加氢技术也广泛应用于燃料油的精制过程中,可以降低燃料油的粘度,提高燃烧性能。

三、加氢技术的操作步骤:汽柴油加氢技术的操作步骤主要包括预加氢、主加氢、分离、除尘等环节。

首先将汽柴油与高纯度的氢气混合,通过加热加压进入反应器,催化剂在一定温度下催化汽柴油与氢气发生反应。

加氢反应后,通过分离器分离出汽柴油和氢气,并通过一系列的脱硫、脱氮、脱杂等工艺处理,最终得到高质量的汽柴油产品。

四、加氢技术的优势与不足:加氢技术具有以下优势:1. 改善燃料质量:通过加氢处理,汽柴油的硫含量、氮含量和杂质含量得到有效降低,提高了燃料的质量。

2. 降低尾气排放:加氢技术能够减少燃料中的有害物质含量,从而降低了汽车尾气中的污染物排放,改善环境质量。

3. 提高能源利用率:通过将废料油转化为汽柴油,提高了资源利用效率,减少了能源浪费。

不足之处:1. 技术要求高:加氢技术对催化剂稳定性、反应条件、操作参数等要求较高,需要专业技术人员掌握和操作。

2. 设备投资大:加氢技术需要投入大量设备和催化剂,投资成本较高。

微量杂质对柴油深度加氢脱硫的影响

微量杂质对柴油深度加氢脱硫的影响

基 础 研 究


制与化工 来自2 0 1 6年 1 1月
PE TROLEUM PR0CES S I NG AND P ETROCH E MI CALS
第 4 7卷 第 1 1 期
微 量杂 质 对 柴 油 深 度 加 氢 脱 硫 的影 响
张 锐 ,丁 石 ,刘 清河 ,牛传 峰
( 中 国石 化 石 油 化 工 科 学 研 究 院 ,北 京 1 0 0 0 8 3 )
V排 放 标 准 的 车 用 柴 油 ) 的区域 , 从 原 定 的京 津
冀、 长 三角 、 珠 三角 等 区域 内重 点城 市 扩 大 到 整 个
东 部地 区 1 1 个 省市 全境 , 同时 也将 全 国供 应 国 V 车用 柴 油 的 时 间 由原 定 的 2 0 1 8年 1月 提 前 至
主要 途 径 , 尤其是生 产超低硫柴油[ 1 ] 。在 柴 油 超 深度 加 氢脱 硫 过 程 中 , 循 环 氢 和 原 料 油 中存 在 的
微量 杂 质会 对 加 氢 效 果 造 成 影 响 , 如 原 料 中 的 氮
给 生产 操作 带来危 险 ; ②C O 在低 温 情 况下 可 能 与 催化 剂 的 活性 金 属 形 成 羰 基 化 合 物 , 当温 度 升 高 后羰 基镍 升华 挥 发 , 使 得催化 剂 的活性 金属 裸露 在 其表 面 , 金属镍 的氢 解活性极 高 , 很 容易引 起结焦 失
中国石化 石 油化工 科 学 研 究 院 ( 石科院) 开 发 了柴 油馏 分加 氢精 制 技 术 以应 对 日益 严 格 的柴 油 标准, 推 出了 柴 油 超 深 度 加 氢 脱 硫 ( R TS ) 工 艺 技
样化 , 部 分炼油 厂加氢 原料 的杂质 含量 ( 如 硅 含 量) 上升 , 这些 杂 质 的存 在 会影 响加 氢 催 化 剂 的 活

加氢捕硅剂在焦化汽、柴油加氢处理装置上的应用

加氢捕硅剂在焦化汽、柴油加氢处理装置上的应用

硅能 力 的 F R .加 氢 捕硅 剂 。该 剂 具 有孔 体 积 H S1 大、 比表 面积高 、 容硅 能力 强及 加氢脱 硫 、脱氮好 等 特点 。该催 化剂 在 增 加 容 硅 能力 的 同时 , 仍保 持 了较好 的加 氢脱 硫 、脱 氮 活性 , 长装 置 的运 延
转周 期 的 同时 而不用 担 心产物 中硫 、 氮含 量超 标 。
通 常很 困难 : 一方面 , 硅会 沉积 在加氢 催化 剂 的表
面, 覆盖 催化 剂的活 性金 属 , 同时堵塞 催 化剂 的孔 道, 使催 化剂 的孔体 积 和 比表 面积 大量损 失 , 而 从
引起催 化剂 活性 迅速 下 降 , 加 氢 处 理装 置 的运 使 转 周期 大大缩 短 ; 另一方 面 , 穿透 加氢催 化剂 床 硅
能力的同时, 仍具有 良好的脱硫脱氮活性 , 从而保 证含 硅焦 化 石 脑 油 加 氢 处 理 装 置 的 长 周 期 稳 定
运转 。
增加 , 化 剂 活 性 显 著 下 降 , 到 相 同 的 硅沉 积 催 达
量, 比表 面 积 大 的催 化剂 a活性 明显 优 于 比表 面 积小 的催 化剂 b 达 到相 同活 性 , ; 则催 化 剂 a的容
都 有焦化 石脑 油加 氢处理 装置 。
由于在焦 化过 程 常 常加 入 含 硅 消 泡 剂 , 致 导
硅 进入焦 化石 脑油 。这种 含硅 焦化石 脑 油的加 工
催 化剂 。为 了 防止催 化 剂 因硅 沉积 中毒 失活而 影 响 装置 长周期 运 转 , 过 对原 料 油 硅 含 量 的分 析 通 和 核算 , 定 在 该 装 置装 填 部 分 F R . 氢 捕 决 H S1加
抚顺 石油 化工研 究 院针对 含硅焦 化石脑 油加 氢处 理 中的 问题 , 开发 了具 有 高 耐硅 能 力 及 总容

柴油加氢精制装置运行情况分析

柴油加氢精制装置运行情况分析

中国石化燕山石化公司(简称燕山石化)是北京地区唯一千万吨级炼化企业,油品质量升级始终走在国内前列,执行着国内最严格的汽柴油标准,2016年底率先推出京VI油品。

燕山石化有一套120万吨/年柴油加氢装置,以直馏柴油掺炼焦化汽油、焦化柴油和催化柴油,生产满足京VI标准车用柴油的调和组分。

1 装置简介燕山石化柴油加氢精制装置由反应部分(包括压缩机、循环氢脱硫)、分馏部分、循环氢脱硫及公用工程等部分组成。

装置原设计加工能力100万吨/年,2001年7月28日一次开车成功,2008 年通过扩能改造,增上了第二反应器,加工能力提高至120万吨/年。

该装置上周期(2017年12月9日—2020年6月)采用石油化工科学研究院(简称石科院)研制开发、中国石化催化剂长岭分公司生产的RS-2100/ RS-2110催化剂。

2020年8月,该装置在检修期间对加氢催化剂进行了再生并在第二反应器补充了部分活性稳定性更好的RS-3100催化剂。

2 装置上周期运行情况柴油加氢精制装置上周期加工的原料硫含量接近10000μg/g、密度在860 kg/m3左右、终馏点接近360℃。

装置运行初期,产品硫含量稳定控制低于10μg/g。

2.1 催化剂装填数据装置上周期催化剂装填数据详见表1。

表1 催化剂装填数据装填物质实际装填量堆密度/体积/m3重量/t(kg·m-3)一反上床层RG-1保护剂10.9 6.4585RS-2100催化剂(普通)17.514.8844一反中床层RS-2100催化剂(普通)30.225.3839一反下床层RS-2100催化剂(部分密相)44.542.9965二反RS-2100新鲜剂(普通)24.920.9840RS-2110新鲜剂(密相)44.047.51079由此可见,装置合计装填主精制催化161.1m3,合计151.4t。

其中,RS-2100催化剂普通装填堆密度在840kg/m3左右,密相装填堆密度达到980kg/m3;而RS-2110催化剂的装填堆密度较RS-2100高10%左右。

硅含量对异构脱蜡工艺加氢补充精制催化剂性能的影响

硅含量对异构脱蜡工艺加氢补充精制催化剂性能的影响

剂具 有一 定 量 的 酸性 中 心[ 4 ] , 以便 吸 附 含 有 芳 烃
的油 品分 子 , 形 成碳 正 离 子 ; 同 时要 求 该 催 化 剂 的 加氢 性能 与载 体 的 酸 性 功 能 相 匹 配 。也 就 是 说 ,
最后 以 1 0℃/ ai r n的速 率进 行程 序 升温脱 附 , 整 个
用 B E T方 法获得 比表面积 数据 。
1 . 2 催化 剂的 芳烃 饱和性 能评价
催 化 剂 的芳 烃饱 和性 能评 价 在 2 0 mL固定 床 高压 加 氢评 价装 置 上 进 行 , 装 置 流程 示 意 见 图 1 。
铝具 有 中等强 度酸 性 以及 较 高 的 比表 面 积 和 孔体
通 讯 联 系 人 :孙 国 方 , E — ma i l : s g f 7 9 9 6 1 1 9 @1 6 3 . c o n。 r
3 4







2 0 1 6年 第 4 7 卷
反 应 器 中装 填 2 0 mL补 充 精制 催 化 剂 , 催 化 剂 经 2 6 0。 C还原 2 h后 降温 至 1 8 0℃ 后进 原料 油 , 原 料 与 氢气 混合 后进 入 反应 器 预 热 到 反 应 温度 后 开 始
采 用 NH。 一 TP D方 法表 征催化 剂 的酸性 质 , 在
美 国麦 克仪 器公 司生产 的 Au t o C h e m 2 9 2 0化学 吸 附仪 上 进 行 。称 取 催 化 剂 样 品 约 1 0 0 mg , 先 以
2 0℃ / mi n的速 率 升 温 至 4 0 0℃ , 并 在 此 温 度 下 恒

Co、Mo、Ni、W、Al2O3柴油加氢精制催化剂的研制_姚媛媛

Co、Mo、Ni、W、Al2O3柴油加氢精制催化剂的研制_姚媛媛

2008年2月第16卷第2期工业催化INDU STR I AL CATALYS ISF eb .2008V o.l 16 N o .2石油化工与催化收稿日期:2007-08-18作者简介:姚媛媛,1972年生,女,山东省威海市人,在读硕士研究生,研究方向为工业催化。

通讯联系人:张孔远。

Co-M o-N i-W /C -A l 2O 3柴油加氢精制催化剂的研制姚媛媛,张孔远*,郭振莲,侯远东,柴永明,刘晨光(中国石油大学(华东)化学化工学院,山东东营257061)摘 要:采用浸渍法制备Co-M o-N i-W /C -A l 2O 3柴油加氢精制催化剂,考察了扩孔剂及焙烧温度对载体物化性能的影响和浸渍液的配制方法对其稳定性的影响。

并考察了催化剂第1次浸渍后的焙烧温度以及3种催化剂的加氢精制活性。

实验结果表明,在载体制备过程中适量加入扩孔剂,可得到孔分布集中、比表面积和孔容适中的载体;载体于550e 焙烧时,可制备出具有良好的孔分布和较高机械强度及较大的比表面积的催化剂;在低温条件下配制的浸渍液具有良好的稳定性和可溶性;催化剂第1次浸渍后于450e 条件下焙烧,可使催化剂中的各活性组分均匀分布于载体上;通过催化剂的加氢活性评价,3种催化剂均具有良好的柴油加氢精制活性和工业应用前景。

关键词:催化剂工程;柴油;加氢精制催化剂;浸渍中图分类号:TQ426.95;TE624.4+31 文献标识码:A 文章编号:1008-1143(2008)02-0018-05Preparati on of Co -M o -N-i W /C -A l 2O 3hydrofini ng catal yst for poor -quality diesel Y AO Yuanyuan,Z HANG K ongyuan *,GUO zhenlian,HOU Yuandong,C HAI Yongm ing,LIU Chenguang (School o fChe m i c al a nd Che m i c alEng i n eeri n g ,China University of Petr o leu m,Dongy i n g 257061,Shandong ,Ch i n a)Abst ract :A Co -M o -N -i W /C -A l 2O 3hydrofi n i n g catalyst for poor -qua lity diesel w as prepared usi n g i m -pregnation m ethod.The effects o f po re en large m ent agen t and calc i n ation te m perature on t h e physico -che m ical properties of supports and the i m pregnation so l u tion prepara ti o n conditi o n on its 'stab ility w ere exa m i n ed .The effects of ca lcinati o n te m perature o f cata l y st after the first i m pregnation on the hydrofining acti v ity of the three d ifferent cata l y sts w ere i n vestigated .The resu lts show ed that the support prepared by add i n g pore en large m ent agent had appropriate po re size distribution ,specific surface area ,and pore vo-l um e .W hen the calc i n ati o n te mperature o f support w as 550e ,t h e catalyst had better pore size distri b u -ti o n ,higher m echan ica l strength and larger specific surface area .The i m pregnation solution prepared i n lo w te m perature had better stability and so l u bility .A cti v e co m ponents in catalyst ca lci n ed in 450e after the first i m pregnation w ere dispersed un ifor m l y on the suppor.t The catalytic perfor m ance evaluation re -su lts sho w ed that three catalysts exhibited h i g h diese l hydr o fi n i n g activ ity .K ey w ords :catalyst eng i n eeri n g ;d iese;l hydr o fi n i n g cata l y s;t i m pregnationCLC nu mber :TQ426.95;TE624.4+31 Docu ment code :A Article I D :1008-1143(2008)02-0018-05 近年来,随着环保法规的日趋严格,柴油低硫化已成为世界各国和地区柴油新标准的发展趋势[1]。

在柴油加氢装置生产过程中对柴油产品的影响因素分析

在柴油加氢装置生产过程中对柴油产品的影响因素分析

第52卷第8期 辽 宁 化 工 Vol.52,No. 8 2023年8月 Liaoning Chemical Industry August,2023在柴油加氢装置生产过程中对柴油产品的影响因素分析侯东听,郭峰荣(山东滨化滨阳燃化有限公司,山东 滨州 251800)摘 要:柴油加氢装置是石油化工行业常见的装置,是提高汽油和柴油产品质量的重要手段,柴油加氢后的产品主要是满足GB19147—2017柴油规格要求、符合半再生重整需要的精制石脑油原料指标。

柴油加氢精制装置在一定条件下将原料油中的含硫、氮、氧等非烃化合物氢解,通过乙醇胺脱硫塔剔除硫化氢,通过注水稀释溶解铵盐经高压分离器界位外送,得到洁净柴油。

关 键 词:化工装置;柴油加氢;影响因素;生产过程;压力;氢油比;温度;空速;催化剂中图分类号:TE966 文献标识码: A 文章编号: 1004-0935(2023)08-1168-04加氢精制是焦化柴油、焦化汽油、减一线油及常压柴油在高压氢气环境中进行脱硫脱氮使得产品满足国家标准的一个统称。

通过反应进料加热炉加温、氢气增压机增压、混合原料和氢,在加氢精制反应器内利用催化剂对混合原料、氢气进行加氢精制反应,使其原料中的有机硫、氮、氧等非烃类物质转化为烃类等易除去的物质。

1 反应压力和温度对加氢的影响分析1.1 反应压力对加氢精制的影响分析加氢精制效果受反应系统压力影响,即氢气分压,反应器入口氢分压的定义为反应器入口总 压×循环氢中氢气纯度。

在高压下镍钼类催化剂利于加氢脱芳烃、低压下利于加氢脱硫。

加快反应速度,促进加氢反应向正方向移动,需要提高氢分压,即提高氢分压就是提高空速。

提高氢分压优势主要体现在两个方面:第一,空速提高,缩短原料在催化剂上停留时间,可抑制保护剂及精制剂结焦,延长催化剂使用寿命;第二,大大提高原料中硫、氮和金属杂质的脱除率[1-3]。

汽柴油加氢精制装置的反应压力一般在 7.0 MPa左右,循环氢中氢气纯度≥90%,氢分压约6.3 MPa。

汽柴油加氢装置反应产物系统腐蚀原因及处理措施

汽柴油加氢装置反应产物系统腐蚀原因及处理措施

汽柴油加氢装置反应产物系统腐蚀原因及处理措施摘要:某石化160万吨/年汽、柴油加氢精制装置于2011年7月22日装置一次开车成功。

2013年5月31日出现反应进料高压换热器换热效率下降、出入口压差上升,系统压降升高,循环氢量明显降低、反应氢油比不足,循环氢压缩机防喘振阀打开一系列现象。

经分析得出原料油氯含量突然升高造成换热器铵盐结晶,进而导致上述现场发生,影响装置正常运行。

对出现高压换热器铵盐结晶的原因及结晶形成过程进行深入分析,提出了改造措施,取得了较好的效果。

2015年由于公司整体安排,停工两个月,装置处于停工待料,没有作进一步处理,2015年6月1日开工过程中发现热高分空高压器空冷管箱与管子的角焊缝处发生泄漏,在处理过程中发现有两根管子的角焊缝及母材处存在裂纹,现场条件下无法消除。

经专家讨论决定采取内部增加管堵,然后从外部焊接的方法进行处理,达到了预期效果。

关键词:加氢精制高压换热器高压空冷器氯化铵硫氢化铵结盐湿硫化氢开裂0前言为保护环境需要降低汽柴油燃烧过程中产生的二氧化硫等有害物质,因此加氢精制装置成为炼油生产过程中不可缺少的主要装置。

而原料油中的硫、氮、氯等物质,在经过加氢反应器后会形成氯化钠、硫氢化铵等物质,造成高压换热器及高压空冷器的腐蚀问题,而影响装置的正产生产。

本文就本厂高压换热器和高压空冷器的两次腐蚀事件展开讨论,分析腐蚀机理,提出处理措施并提出防腐措施。

1 反应产物系统简介某石化汽柴油加氢装置于2011年7月建成投产,加工能力160万t/a,原料是焦化汽柴油、催化裂化柴油、常压柴油;氢气使用重整氢气和干气制氢氢气,系统压力7.6MPa,反应温度310℃。

为了适应产品质量升级的要求,2013年9月根据中国石化沧州分公司油品质量升级及节能技术改造项目要求,对该装置进行改造增上RTS系统,增上换热器一台,增上反应器一台,进一步提高反应深度。

反应产物系统的流程:加氢精制反应产物与原料混氢油通过换热器(E4101A)换热后首先进入RTS反应器(R4102)进一步深度脱硫,然后与原料混氢油通过换热器(E4101B/C)换热后进入热高压分离器(D4103)进行气液分离,热高分气与循环氢换热(E4103)并经空冷(A4101)冷却后进入冷高压分离器(D4105),在冷高压分离器中进行气、油、水三相分离(为防止反应生成的铵盐在低温下结晶堵塞热高分气空冷器管束,在热高分气空冷器前注入除盐水以洗去铵盐),装置原设有3个注水点,分别是图1所示注水点1、注水点2和注水点3,正常使用注水点1、注水点2,详见图1:图1加氢精制装置反应产物冷凝冷却系统工艺流程示意图设备简介:高压换热器和高压空冷是汽柴油加氢装置的关键设备之一,具有高压、临氢的特点。

FRIPP催化重整预加氢技术开发及工业应用

FRIPP催化重整预加氢技术开发及工业应用
是加工轻质馏分油 的理想催 化剂 。除此 之外 , RP F IP还开 发 了配套 使用 的“鸟巢” 护 剂 、 砷率 大 于 9 % 的 保 脱 9
F A 一 脱砷剂和容硅能力提高 4 D S1 倍的 F R 一 F R  ̄捕硅剂 , H S1 H S / 并就催化重整预加氢单 元反应 系统压力降异 常升 高问题提出了一系列预防措施和解决方案 , 了较好 的应用效果 , 取得 可以保证工业装置长周期稳定运行 。
围 比较大 , 加氢精 制 石脑油 产 品硫 、 但 氮质 量分 数

直 都小 于 0 5 gg满 足连 续 重整 装 置 进 料 的 . / ,
F .0 H 4 B催 化剂 在 中 国石油 化 工 股 份 有 限 公
质量 要求 。
司茂名分公司 1M/ 连续重整装置 的预加氢单 ta 元工 业应 用 结 果 见 表 4 由表 4可 见 , 体 积 空 。 在
表 3 F 4 A F 一0 H.0 / H 4 B工 业 应 用 结 果
T b e3 C mme ca e uto H— 0 / H- 0B c tl s a l o r ilrs l fF - A F - aay t 4 4
F IP催 化重 整直馏 石脑 油 掺炼 焦 化石 脑油 RP
收稿 日期 :0 1— 7— 6 21 0 2 。
作者简介 : 宋永一 , 高级工程师 , 96年毕业于天津 大学化 19
学工程专业 , 主要 从事 加氢工 艺技术 研究 与开 发。联 系电 话 :N 一 6 85 , - mlsn yny.sy io e.o 。 0 5 39  ̄ E m :0gogif @s pccr h n n
a d c n e t n lc t ls n o v n i a a ay t o

渣油加氢过程生焦的原因分析及对策_苑剑峰

渣油加氢过程生焦的原因分析及对策_苑剑峰

渣油加氢过程生焦的原因分析及对策苑剑峰林向阳(中国石油四川石化四川成都611930)摘要:渣油加氢阻垢剂是针对渣油原料高硫氮、高金属及多胶质的性质,在装置进料过程中,尤其是原料换热器和加热炉管内壁常常出现沉积和结垢,导致传热系数降低。

在这种情况下,必须采取添加阻垢剂技术。

由于渣油性质低劣,易生焦物种较多,容易在催化剂上沉积,覆盖催化剂活性中心,使催化剂失活,缩短加氢催化剂的使用寿命。

因此,解决生焦问题已成为渣油加氢的主要研究方向之一。

本文主要探讨渣油加氢过程生焦的原因分析及对策。

关键词:渣油加氢;生焦;催化剂经过60多年的发展,延迟焦化工艺在将渣油转化为更有价值的轻质产品和生产新材料方面,均发挥着重要的作用。

在工艺流程、生产操作和设备设计等方面都有很多发展和创新,达到了提高液体收率、为催化裂化装置提供更多的原料油、生产优质焦、提高装置的灵活性和处理量、降低能耗、扩大乙烯原料来源、在延迟焦化装置中处理炼油厂废料等目的[1]。

一、渣油加氢技术加氢精制主要用于油品精制,其目的是除去油品中的硫、氮、氧等杂原子及金属杂质,有时还对部分芳烃进行加氢,以改善油品的使用性能。

在催化剂和氢气存在下,石油馏分中的含硫、含氮、含氧和金属有机化合物发生氢解,从而达到精制的目的。

加氢精制的原料范围极广,从轻质馏分(汽油)、中间馏分(柴油)、减压馏分(蜡油)到减压渣油,含硫原油的各个直馏馏分都需要加氢精制后才能达到产品的质量要求,石油热加工产物含有烯烃和二烯烃等不饱和组分,也必须要通过加氢精制提高其安定性和改善其质量。

加氢精制具有产品质量好、液体收率高等优点。

它与加氢裂化的不同点在于其反应条件比较缓和,因而原料中的平均相对分子质量和分子的碳骨架结构变化很小。

因此,加氢精制已成为炼油厂中广泛采用的加工过程,也正在取代其他类型的油品精制方法。

加氢催化剂的载体本身具有较强的裂解和异构化活性,它们形成了酸性中心。

根据酸性载体组分的不同,通常又可分为无定形和晶型分子筛催化剂两大类。

柴油加氢裂化装置保护剂上杂质沉积探讨

柴油加氢裂化装置保护剂上杂质沉积探讨

柴油加氢裂化装置保护剂上杂质沉积探讨摘要:由于部分企业的柴油裂化生产装置上出现了不明物质沉积,导致生产机器运转困难的现象,本实验主要对由保护剂产生的不明杂质沉积物进行了定性的分析,通过XRD、SEM、XRF等科技探究手段对其化学组成、物相组成等进行了详细的分析。

而通过对实验结果的探究和分析,综合对保护剂以及柴油的物质组成,初步确定了保护剂之中沉积的主要元素为铁和磷,并且另外还有多种元素杂质,使得生产器械、保护装置的正常运行遇到了困难。

关键词:柴油,加氢裂化,保护剂,杂质沉积柴油加氢裂化是得到柴油产品的主要生产方式。

以柴油作为主要的材料进行加氢裂化的过程中,由于原料当中的成分比较复杂,含有多种饱和烃以及不饱和烃,少部分的原料之中甚至也含有更多种类的杂质,例如部分金属的杂质。

这些都会影响到柴油加氢裂化的结果,可能会导致不能得到目标柴油产品,或是导致目标柴油产品当中含有大量其他杂质,使得产品纯度较低。

因此,在实际的生产过程当中,一般会加入不同种类的保护剂,来作为辅助生产进行、保证得到目标产品的手段。

但近来,在对生产设备进行定期的检修过程中,发现部分设备出现了被腐蚀的情况,其中也有大量不明物质的沉积,初步确定是由于裂化的保护剂沉积所带来的后果。

保护剂是加氢裂化过程中必不可少的添加物,因此,为了在能够保障生产设备正常运行的情况下,继续使用保护剂作为生产辅助手段,扩大柴油裂化的生产规模并且提升相应的生产经济效益,探究沉积物的具体成分以及形成原因,是必须进行的过程。

一、实验部分(一)保护剂处理本实验对保护剂进行了两种不同的处理方式,来更好的探究保护剂沉积物的化学组成。

其中,在两种处理方式之中,本实验采取的都是以分析纯甲苯作为溶解溶剂,以此来对保护剂做取样分析。

而后所得产物平均分成两等份,并且做好标号,分别记为样品a和样品b。

在样品在自然条件下彻底干燥后,将样品a至于烘箱,并且调整烘箱温度至180摄氏度,做进一步烘干处理,样品b则至于马弗炉当中进行高温煅烧处理,煅烧温度设置为50摄氏度。

硅含量对异构脱蜡工艺加氢补充精制催化剂性能的影响

硅含量对异构脱蜡工艺加氢补充精制催化剂性能的影响

硅含量对异构脱蜡工艺加氢补充精制催化剂性能的影响孙国方;高鹏;赵甲;于海斌【摘要】研究了润滑油基础油补充精制催化剂载体SiO2含量对催化剂性能的影响.结果表明,当SiO2质量分数为30%时,催化剂具有较高的比表面积和孔体积,酸性较强,催化剂的芳烃饱和性能最佳.以加氢裂化尾油脱蜡油为原料,采用SA-30催化剂时的最佳反应工艺条件为反应温度230 ℃、反应压力15 MPa、氢油体积比500、体积空速1.1 h-1,此条件下加氢产物中芳烃质量分数为0.38%.%The silicon was added in preparation to influence the performance of the hydrofinishing catalyst in lube hydroisomerization process.The results show that when SiO2 content is 30% (SA-30), the catalyst has a higher surface area and pore volume as well as stronger acid properties, and the best activity for aromatic saturation as ing the isodewaxed oil of hydrocracking tail oil as the raw oil and SA-30 as the catalyst, the best operation conditions for aromatic saturation are 230 ℃, 15 MPa, hydrogen/oil ratio of 500 and LHSV of 1.1 h-1.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2016(047)012【总页数】4页(P33-36)【关键词】加氢裂化尾油;加氢补充精制;润滑油基础油;芳烃饱和【作者】孙国方;高鹏;赵甲;于海斌【作者单位】中海油天津化工研究设计院有限公司,天津 300131;中海油天津化工研究设计院有限公司,天津 300131;中海油天津化工研究设计院有限公司,天津300131;中海油天津化工研究设计院有限公司,天津 300131【正文语种】中文加氢法生产的润滑油基础油具有优异的品质,常被用作生产高档润滑油[1-2]。

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进 行 分 析 。结果 表 明 , 焦 化 汽 油 加 氢 装 置 中 含 硅 化 合 物 在 催 化 剂 上 的 沉 积 比较 均 匀 , 柴 油 液 相 加 氢 装 置 中 含 硅 化 合 物 在催 化 剂 上 的 沉 积 由上 到下 逐 层 急剧 减 少 , 而 焦 化 汽 柴 油 加氢 装 置 中 含 硅化 合 物 在 催 化 剂 上 的沉 积 情 况 介于焦化汽油加氢装置和柴油液相加氢装置之间。
口, 阻碍 有 机硫 化 物 在 催 化 剂 孔 道 内 的 扩 散 。 同 时, 硅 还沉 积在催 化 剂金 属 表 面 上 , 覆 盖 加 氢 活性
达 到更 高 的轻 质 油 收率 , 需 要 在 焦 炭 塔 中加 入 有
机 硅氧化 合 物作 为 消 泡剂 [ 1 ] 。这 些含 硅 化 合 物通 过 装置 的分 馏 塔 后 , 绝 大 多 数 进 入 焦 化 汽 油 和 焦 化 柴 油 馏 分 中 。含 硅 化 合 物 是 加 氢 催 化 剂 的 毒
石 催 化 剂
1 5年 1 1月
PETR 0I EU M PR0 CESSI N G A N D PETR OCH EM I CA LS
第4 6卷 第 1 1期
含 硅 化合 物 在 汽 柴 油加 氢 催 化剂 上 的沉 积
徐 大 海 ,孙 皓 ,徐 劲 瑶 ,牛世 坤
组 分 。据 统 计 , 2 0 1 3年 中 国 石 化 和 中 国 石 油 两 大
l l
CH 3
I l
CH 3
I I
C H 3
CH 。 一 Si O— S i 一 ( ) Si — CH。 +6 H: — — 一
炼 油企业 共有 延迟 焦 化装 置 5 6套 , 合 计 生 产 焦 化
保 留在催 化剂上 , 使催 化剂 永久 失活 。
2 含 硅 化 合 物 在 加 氢 催 化 剂 上 的 沉 积
分别 对 3 种 不 同类 型 加 氢装 置 运 行 1周期 后
在反 应器 床层不 同位 置卸 出催 化剂 的理 化 性 质 和
硅沉 积量 进行分 析 。
2 . 1 焦 化 汽 油加 氢 装 置 催 化 剂 上 含 硅 化 合 物 的
行, 首先 应 当 研 究 有 机 硅 氧 化 合 物 在 加 氢 催 化 剂 上 的沉 积规 律 , 以便 合 理 制 定 应 对 措 施 。本 研 究 选 取 A, B, C厂 在焦 化 汽 油加 氢 、 焦 化 汽柴 油 加 氢 及 柴油 液 相 加 氢 装 置 运行 一 周 期 的催 化 剂 , 研 究 含 硅化 物在 加 氢催 化 剂 上 的 沉 积 规 律 , 以便 有 针 对 性地 指导 企业合 理 使 用捕 硅 剂 来保 证 主 加 氢 催
( 1 .中 国石 化 抚 顺 石 油 化 工 研 究 院 ,辽 宁 抚顺 1 1 3 0 0 1 ;2 .中 国寰 球 工 程 公 司辽 宁 分 公 司 )

要: 分别对焦化汽油加氢 、 焦 化 汽柴 油 加 氢 及 柴 油 液 相 加 氢 装 置 运 转 后 不 同床 层 位 置 催 化 剂 的 含 硅 量
关键词 : 含 硅 化 合 物 加 氢 催 化 剂 硅 沉 积
延迟 焦化 是石 油化 工 企业 中重 油 轻 质 化 的重
氢生成 硅 的典型 反应式 如下 [ 。 ] :
CH 3 CH 3 CH3
要 工艺 过程 之一 。 目前多 数 炼 油 厂都 有 延 迟 焦化
装置, 其 副 产 的 焦 化 汽 柴 油 通 过 加 氢 精 制 后 可 以 生 产合格 的石 油化 工 原料 或 清 洁 车用 汽 柴 油 调合
究 工作 。
这 是在 延迟 焦化 塔 中使 用 消 泡剂 带 入 的。硅 是 加
氢 催化 剂 的一种 永久 性 毒 物 。消 泡 剂 甲基 硅 油 加
沉 积 焦 化 汽 油 加 氢 反 应 主 要 为 气 相 反 应 。 A 厂 焦
化 剂 的使 用 寿命 , 也 可 以对 加 氢 装 置 撇 头 方 案 的
确 定提 供理 论依据 。
化 汽油加 氢装 置运 行 1周 期 后 卸 出催 化 剂 的理化 性 质及硅 沉积 量见 表 1 。由表 1可见 : 含硅 化 合 物 在 反应器 不 同区域 催 化剂 上 的 沉 积量 自上 而 下 缓
1 含 硅 化 物 在 加 氢 催 化 剂 上 的沉 积 机 理
焦 化 汽 柴 油 中含 有 较 多 的有 机 硅 氧化 合 物 ,
收 稿 日期 :2 0 1 5 0 5 — 1 8 ;修 改 稿 收 到 日期 :2 0 1 5 一 O 7 — 1 3 。 作 者 简 介 :徐 大 海 , 高级工程师, 从 事 馏 分 油 加 氢 精 制 工 艺 研
8 CH4 +2 H2 O+ 3 S i
汽 柴油 2 8 . 3 3 Mt / a , 分 别进 入 6 0多套 焦 化汽 油 或
柴 油加 氢装 置 进 行 加 工 。延 迟 焦 化 过 程 中 , 为 了
反应 生 成 的 硅 沉 积 在 催 化 剂 的表 面 和 孔 道
中, 降低 了催化剂 的孔 体积 和 比表 面 积 , 堵 塞孔 道
中心 , 降 低 催 化 剂 的 加 氢 脱 硫 性 能 。对 于 硅 中毒
的加 氢催 化 剂 , 通 过 烧 焦 再 生 的方 法 不 能 使 催 化 剂恢 复活 性 。在 再 生 过 程 中 , 硅 转 变 成 二 氧 化 硅
物, 会沉 积在 催化剂 的孔 道 内, 覆 盖催 化 剂 活 性 中 心, 使催 化剂 孔体 积 和 比表 面积 大 幅度 减小 , 从 而 导 致催 化剂 活 性 迅 速 下 降 , 严 重 影 响催 化 剂 的 使 用 寿 命 ] 。 为 保 证 此 类 加 氢 装 置 长 周 期 稳 定 运
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