三氯化磷工艺规程

三氯化磷生产工艺资料

一、产品及工艺流程介绍

1、产品的理化性质、用途及标准

产品名称：三氯化磷分子式：PCl3 分子量：137.4

三氯化磷是无色透明具有强烈刺激性气味的液体，熔点-112℃，沸点76℃，比重D4201.574。溶于苯、乙醚、二硫化碳、四氯化碳。露于潮湿空气中能水解成亚磷酸和氯化氢，产生白烟而变质。遇乙醇和水起分解反应，遇氧生成氧氯化磷。

用途：三氯化磷主要用于合成有机农药、亚磷酸及酯类、氯化剂、催化剂、溶剂等。

包装：专用贮槽

2、生产工艺及流程简述

三氯化磷量以黄磷和氯气为原料，在沸腾的三氯化磷母液中反应而制得。全成的三氯化磷经洗磷，冷凝即得成品。

反应原理为：

P4 ＋6Cl2 PCl3母液4PCl3

流程简述：在氯化锅内放入5000Kg三氯化磷母液及310Kg黄磷作底磷，加热至三氯化磷沸腾，按磷氯配比由黄磷计量槽向氯化锅内加入熔融黄磷，并通入氯气，即反应生成三氯化磷。三氯化磷靠反应生成的热量汽化并进入洗磷塔，洗去大部分游离磷后进入冷凝器冷凝，冷凝下来的三氯化磷一部分作为回流液，流入洗磷塔，另一部分流入三氯化磷计量槽。

二、原料理化性质及规格

1、黄磷分子式：P4 分子量：123.90

外观淡黄色的透明蜡状结晶固体，在暗外发磷光，剧毒，其分子结构在500℃以下为P4 ，800℃以上开始离解为P2和P，露点180.7℃（以P4蒸汽和CO的混合物中，P4蒸汽占总体积的1/11计）。固态比重1.83，液态比重1.745，溶点44.1℃，沸点280℃，燃点34℃，局部摩擦即发生燃烧，在空气中能自燃，运输和存贮须置于水下，与空气隔绝。不溶于水，难溶于乙醇和甘油，易溶于乙醚、苯、二硫化碳。

黄磷主要用于合成农药、赤磷、磷酸及磷的化合物。

质量符合GB7816-87标准磷含量大于99.90%

2、液氯分子式：Cl2 分子量：70.9

黄绿色液体，比重1.4685（0℃），1.557（-34.6℃），熔点-103℃，沸点-34.6℃，氯气临界温度143.9℃，临界压力76.1大气压，储于耐压钢瓶中。

质量符合GB5138-85标准含量大于99.6%

三、工艺控制指标及消耗定额

四、岗位操作法

1、新设备开及清锅后开车的准备工作

（1）做好投料前的各项准备工作，确认设备、阀门、仪表、水、电、汽

正常完好，与三氯化磷直接接触的设备及管道干燥无存水、漏水现象。

（2）按规定量向氯化锅加入三氯化磷母液，并开夹套蒸汽加热，当氯化

锅气温升至50℃左右时开冷凝器喷淋水，在升温过程中仔细检查系统所

有直接接触三氯化磷的管道、阀门有无泄漏现象。若无泄漏则加热至回

流，若有泄漏则停车处理。

（3）开热水槽及输磷管道蒸汽阀门，持热水槽水温升至60-80℃后，打

开黄磷计量槽溢流阀，用液下泵把熔融黄磷打入黄磷计量槽至规定刻度。

打好磷后立即关闭计量槽输磷阀门，以防倒吸，而后关闭溢流阀。

（4）开启热水高位槽进水阀，待溢流管有热水溢流出来时关闭进水阀，

打开转子流量计进水阀和出水阀及黄磷计量槽输磷阀，调节好热水流量

向氯化锅内压入规定量的底磷。压磷完毕，即关闭计量槽输磷阀和打开

计量槽溢流阀。

2、正常生产时操作

（1）开氯锅夹套蒸汽，使锅内三氯化磷加热到回流，准备正常生产操作。

（2）开黄磷计量槽加磷阀，向锅内按规定加入生产磷。每次加完磷后，

马上关闭加磷阀。

（3）开液氯汽化器蒸汽阀，当热水温度升至50-60℃时，然后缓慢开启

液氯钢瓶角阀，用10%氨水作试漏检查，所有通氯管道及阀门不漏后方

可正常通氯。

（4）通氯时要密切注意氯气缓冲器的压力变化，严格控制其压力在工艺

指标范围内。然后开氯化锅通氯阀及夹套冷却水。

（5）生产中应保持磷、氯比例的协调，并密切注意加磷时氯化锅内压力

的变化。

（6）反应产生的三氯化磷气体经洗磷塔洗涤后进入冷凝器冷凝。冷凝后

的三氯化磷液体一部分流入氯化锅，一部分放入三氯化磷计量槽。出料

过程中应注意氯化锅的液位，防止干锅和满锅，一般每批出料量为1350

Kg，通氯量为1060 Kg。

（7）正常生产时每星期测底磷一次。及时[补充或减少生产磷，保证有

足够的底磷。

3、清锅操作

（1）咬底磷。用铁棒测出底磷存量，主算出所需氯气的大约用量，照正

常生产通氯，当料温下降1-2℃，锅内压力稍有下降，回流减少时，可认

为底磷已咬完，可停止通氯。

（2）蒸料。开启氯化锅夹套蒸汽闪阀门，蒸出全部三氯化磷至计量槽，

作为下次开车的母液。蒸料至一定量后，可适当开启真空泵，用真空来

带动抽料，确保蒸料干净。

（3）水解。将氯化锅与洗磷塔完全断开，并与真空系统接好。水解前先

用真空抽走氯化锅内残存三氯化磷气体，直至氯化锅上负压恒定显示一

小时左右。然后开始向氯化锅内缓慢加水水解，水解时应密切注意氯化

锅上负压变化，根据负压变化情况来调节加水量的大小。直至氯化锅内

无压力变化为止，最后把水放满清洗。

（4）中和。向氯化锅内投入片碱与水解后产生的亚磷酸中和，直至锅内

溶液PH值为7-8范围。然后对氯化锅进行蒸汽保温，保温温度50-60℃，以防磷酸盐结晶。

（5）排渣。打开氯化锅底阀，排出锅内废渣。再用热水冲洗锅壁几次，

排除积水后，用蒸汽把锅蒸干，并检查锅内有无损坏。

五、安全生产注意事项

1、本工段使用的原料均为有强烈的腐蚀性和毒性，所有设备管道应消灭跑、

冒、滴、漏现象，发现故障苗头及时处理，上岗人员恢必须穿戴好防护

用品。