二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)
二苯基甲烷二异氰酸酯
二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）：MDI和TDI都是生产聚氨酯的原料，可互为替代使用。
但MDI毒性比TDI低，同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
MDI化学名称：二苯基甲烷二异氰酸酯产品分类：纯MDI、聚合MDI、液化MDI、改性MDI等。
物理性质：纯MDI：常温下为白色到微黄色晶体，储藏温度为５度以下，保质期为三个月，包装一般为225或240公斤铁桶充氮包装（槽车充氮为１０天保质期）。
聚合MDI：棕褐色透明液体，常温保存，保质期两年，包装一般为２５０公斤铁桶充氮包装。
现有技术：目前全球流行的MDI生产方法基本是以苯胺为原料，经光气法以后再还原形成粗品的MDI产品，再经分馏装置，分离出纯MDI和聚合MDI。
最新技术：由于光气其巨大的危害性，所以许多工厂都在积极研制新的合成工艺以取代光气法生产，如碳酸二甲酯法，但是目前这些方法还只是在小试车间内有成功的案例，根本无法应用于大规模的生产。
化学性质：【中文名称】4,4`-二苯基甲烷二异氰酸酯；亚甲基双（4-苯基异氰酸酯）；二苯甲烷-4,4`-二异氰酸酯本品有毒，刺激眼睛、粘膜，空气中允许浓度为0.02E-6。
【性状】白色或浅黄色固体。
【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料，此外，还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
【制备或来源】以苯胺为原料，与甲醛反应，在酸性溶液中缩合，用碱中和，然后蒸馏，可制得二氨基二苯甲烷，然后与碳酰氯反应可制得，再精馏精制。
【其他】本品含有异氰酸酯基（-N=C=O），在合成树脂或涂料过程中，与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。
MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI），含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物（聚合MDI）以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的原料，少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
70.MDI与TDI的区别
MDI与TDI的区别MDI：二苯基甲烷二异氰酸酯；MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI）、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物（聚合MDI）以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的原料，少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性，又有塑料的强度和优异的加工性能，尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点，是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料，已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域，成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
作为聚氨酯（PU）的主要原料，MDI 目前分为纯MDI 和聚合MDI 两个品种。
在我国，纯MDI 主要用于PU浆料、PU鞋底原液（两方面需求合计约占到80%）等方面，近几年国内氨纶行业的迅速崛起对纯MDI 的需求也与日俱增。
聚合MDI 主要用来生产聚氨酯硬泡、半硬泡等，广泛应用于冰箱、保温材料、汽车及建筑等行业。
因下游各个行业迅猛发展，带动MDI年需求增长率达20%以上，2005 年需求量预计将突破50 万吨。
MDI 所需的生产原料是苯胺、硝酸、氯、烧碱等，其成本占制造成本60%以上，其中苯胺是最主要的原料。
由于MDI 高难度和复杂的制造工艺形成较高进入壁垒，目前全球仅有8 家公司（烟台万华、拜耳、巴斯夫、亨斯迈、陶氏、日本NPU、日本三井、锦湖三井）可以生产MDI，其中烟台万华是我国仅有的一家MDI 生产商。
虽然TDI和MDI同为聚氨酯的主要原料，但因结构、性能差别，细分用途大不相同。
聚合MDI主要用于聚氨酯硬泡、半硬泡，应用于保温材料、汽车饰件、建筑行业。
TDI：甲苯二异氰酸酯甲苯二异氰酸酯（TDI）有两种异构体：2，4－甲苯二异氰酸酯和2，6－甲苯二异氰酸酯。
甲苯二异氰酸酯是水白色或淡黄色液体，具有强烈的刺激性气味，在人体中具有积聚性和潜伏性，对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用，吸入高浓度的甲苯二异氰酸酯蒸气会引起支气管炎、支气管肺炎和肺水肿；液体与皮肤接触可引起皮炎。
MDI及其特性
MDI及其特性MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物聚合MDI以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称是生产聚氨酯最重要的原料少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性又有塑料的强度和优异的加工性能尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
MDI和TDI互为替代品都是生产聚氨酯的原料。
目前MDI的价格略贵一些但毒性比TDI低同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
TDI及其特性甲苯二异氰酸酯TDI有机异氰酸酯是一类重要的化合物在聚氨酯工业、涂料工业、染料和农药等高分子材料中有广泛的应用1。
异氰酸酯的生产引起了世界各发达国家的广泛重视其产量逐年增长2。
因此研究与开发异氰酸酯工业在我国具有十分重要的现实意义。
异氰酸酯产品系列主要包括TDI甲苯二异氰酸酯MDI二苯甲烷二异氰酸酯PAPI聚甲基聚苯异氰酸酯PI苯异氰酸酯IPDI异佛尔酮二异氰酸酯ODI十八烷基异氰酸酯等。
在传统的异氰酸酯合成工业中以上各类产品均依靠光气法合成。
光气法合成工艺路线长技术复杂原料成本昂贵设备费用高更困难的是光气毒性很大对环境污染严重。
70年代以来随着环境保护意识的加强改进异氰酸酯的合成工艺以及开发非光气法生产异氰酸酯已成为化工领域十分活跃的课题现将主要进展介绍如下。
1一步法以TDI的合成为例反应式为通过一步反应实现异氰酸酯的合成难度很大。
据最新报道采用Pd4-Mepy2Cl2COx作为主催化剂Mepy为甲基吡啶FeCl3为助催化剂可以明显提高选择性3。
在200°C和8.5MPa下反应1.5h后反应接近完全转化TDI的选择性达70.9副产物中有5.7的单异氰酸酯。
MDI安全技术说明书
二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)结构式【中文名称】4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯；亚甲基双（4-苯基异氰酸酯）；二苯甲烷-4，4`-二异氰酸酯【英文名称】4，4`-diphenylmethane diisocyanate【结构或分子式】图片是黑色，点击以下即看到【相对分子量或原子量】250.26【密度】1.19（50℃）【熔点（℃）】36～39【沸点（℃）】190（667帕）【闪点（℃）】202【毒性LD50(mg/kg)】本品有毒，刺激眼睛、粘膜，空气中允许浓度为0.02E-6。
【性状】白色或浅黄色固体。
【溶解情况】溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
【用途】本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料，此外，还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
【制备或来源】以苯胺为原料，与甲醛反应，在酸性溶液中缩合，用碱中和，然后蒸馏，可制得二氨基二苯甲烷，然后与碳酰氯反应可制得，再精馏精制。
【其他】本品含有异氰酸酯基（-N=C=O），在合成树脂或涂料过程中，与涂料或树脂中的羟基起反应而固化。
CAS No.： 101-68-8MDI是4,4'二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI）、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物（聚合MDI）以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的原料，少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性，又有塑料的强度和优异的加工性能，尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点，是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料，已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域，成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
二苯基甲烷二异氰酸酯安全技术说明书MSDS
二苯基甲烷二异氰酸酯安全技术说明书MSDS化学品名称为二苯基甲烷二异氰酸酯，也称为MDI，CAS号为-40-5，EC号为247-714-0.该化学品为固体，对皮肤有刺激性，可能引起敏化作用。
对眼睛有严重刺激性，可能导致过敏、哮喘或呼吸困难。
此外，该化学品还对呼吸道有刺激作用，并具有轻微致癌性风险。
长期暴露可能会对健康造成损害。
根据GB-2013化学品分类和标签规范系列标准，该产品被分类为皮肤腐蚀/刺激，类别2；皮肤敏化作用，类别1；眼损伤/眼刺激，类别2A；呼吸敏化作用，类别1；特定目标器官毒性-单次接触：呼吸道刺激，类别3；致癌性，类别2；特定目标器官毒性-重复接触，类别2.在使用该化学品时，需要注意防范措施。
在使用前，应该先取得专业说明并阅读所有安全措施。
不要吸入粉尘、烟、气体、烟雾、蒸气或喷雾。
作业后应该彻底清洗，只能在室外或通风良好的地方使用。
同时，需要戴防护手套、穿防护服、戴防护眼罩和戴防护面具。
在通风不足的情况下，应该戴呼吸防护装置。
如果发生事故，应该立即呼叫中毒急救中心或医生。
如果误吸入，应该将受害者移到空气新鲜处，并保持呼吸舒适的体位。
如果接触到该化学品或有疑虑，应该寻求医疗帮助。
如果出现皮肤刺激或皮疹，应该立即就医。
如果仍然感觉眼睛刺激，应该寻求医疗帮助。
如果出现呼吸系统病症，应该立即呼叫中毒急救中心或医生。
同时，应该脱去被污染的衣服，清洗后方可重新使用。
如果进入眼睛，应该小心冲洗几分钟。
如果戴隐形眼镜并可方便地取出，应该取出隐形眼镜并继续冲洗。
在储存该化学品时，应该将其存放在通风良好的地方并加锁，保持密闭。
在废弃该化学品时，应该按照地方、区域、国家或国际规章处置内装物或。
该化学品没有物理化学危险。
二苯基甲烷二异氰酸酯在IARC和NTP的危险物质列表中均未被列入。
但是，该物质可能引起皮肤刺激，严重的眼刺激，可能导致皮肤过敏反应和呼吸困难。
长期或重复接触可能对器官造成伤害。
该物质在生态学信息部分中没有急性或慢性水生毒性，也没有持久性和降解性，潜在的生物累积性和土壤中的迁移性。
二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI产品介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯纯M D I产品介绍The pony was revised in January 2021二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI）产品说明二苯基甲烷二异氰酸酯简称：MDI,国外也有简称MBI、MMDI(单体MDI)。
二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）一般有4,4’-、2,4’-和2,2’-MDI三种异构体，而以4,4’-MDI为主，没有单独的2,4’-MDI和2,2’-MDI工业化产品。
分子式C15H10N2O2，相对分子质量250.25。
4,4’-MDI的CAS编号101-68-8；2,4’-MDI的CAS编号为5873-54-1；2,2’-MDI的CAS 编号为2536-05-2。
MDI异构体混合物的CAS编号为26447-40-5。
物化性能一般的纯MDI主要是指4,4’-MDI,即含4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯99%以上的MDI，又称MDI-100，MDI以4,4’-MDI为主要成分，此外它还有少量2,4’-MDI和2,2’-MDI两种异构体，2,2’-的结构的MDI含量很小。
常温下它是白色至浅黄色固体，熔化后为无色至微黄色液体。
加热时有刺激性臭味，可溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
MDI在230℃以上蒸馏易分解、变质。
贮存过程缓慢形成不熔化的二聚体，但低水平的二聚体（0.6%~0.8%）不影响MDI的外观及性能。
4,4’-MDI的典型物性2,4’-MDI的熔点范围19~21℃，沸点（0.67Kpa）106~107℃,蒸汽压3Pa.高2,4’-MDI含量的MDI产品与4,4’-MDI相比，具有较低的反应活性和熔点。
一般，当MDI中2,4’-异构体含量大于25%（质量分数）时，在常温下是液态，稍低温度仍会结晶。
高2,4’-MDI含量的MDI产品最佳贮存温度是25~35℃。
由高2,4’-MDI含量纯MDI产品制备的预聚体，因为无定型性质（低结晶性），其黏度比由4,4’-MDI制备的相同NCO含量预聚体的低。
二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI产品介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯纯MDI产品介绍
1.物理性质
MDI是一种无色或淡黄色的液体，在室温下无臭或有轻微刺激性气味。
其密度约为1.210g/cm³，沸点为187℃，燃点为>300℃。
2.生产工艺
MDI是通过二苯基甲烷蒸馏制得的。
首先，将二苯基甲烷与氯气在反
应器中反应生成二苯基甲烷二氯化物。
随后，将二氯化物与异氰酸酯反应
生成MDI。
3.应用领域
MDI是一种优良的涂料、胶黏剂和弹性体原料。
在涂料领域，MDI可
以用于生产高性能的聚氨酯涂料，具有良好的耐化学性、抗老化性和耐候性。
在胶黏剂领域，MDI可以用于制备结构胶、密封胶和粘接剂等，具有
优异的粘接强度和耐久性。
在弹性体领域，MDI可以用于生产聚氨酯弹性体，具有优异的拉伸性能和耐磨性，广泛应用于汽车、建筑和家具等领域。
4.市场前景
MDI是聚氨酯行业的重要原料之一，目前的市场需求十分旺盛。
在涂
料领域，随着环保意识的提高和涂料技术的不断创新，对高性能聚氨酯涂
料的需求将会不断增加。
在胶黏剂领域，随着汽车和建筑行业的快速发展，对高强度胶黏剂的需求也在不断扩大。
在弹性体领域，随着航空、汽车和
电子等行业的快速发展，对高性能聚氨酯弹性体的需求也在稳步增长。
总之，二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）是一种广泛应用的重要化学品，具有多种优良的物理性质，应用领域广泛，并且具有良好的市场前景。
随
着技术的不断进步和市场的不断扩大，MDI的需求量将会逐步增加。
MDI简介
二苯基甲烷而异氰酸酯（MDI）简介1、MDI分子式二苯基甲烷而异氰酸酯一般有4,4’-MDI，2,4’-MDI，2,2’-MDI三种异构体，以4,4’-MDI为主。
4,4’-二苯基甲烷而异氰酸酯2,2’-二苯基甲烷而异氰酸酯2,4’-二苯基甲烷而异氰酸酯2、MDI光气法合成原理先使苯胺与甲醛在酸介质中缩合生成以二胺为主的多胺混合体系，然后通过光气化反应，相应得到以二苯基甲烷二异氰酸酯为主的多苯基多亚甲基多异氰酸酯混合液，他们通过分离，分别得到不同异构体MDI和不同聚合度的聚合MDI。
图1MDI合成原理生产过程中MDI稳定剂有以下几种：亚磷酸三苯酯（TPP），邻苯二甲酸二壬酯（DNP），磷酸三乙酯（TEP），2,6-二叔丁基对苯酚（BHT）。
3、MDI物性常温下4,4’-MDI是白色或者浅黄色固体，熔点为38-43℃，熔化后为无色至微黄色液体。
MDI可溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、硝基苯、二氧六环等。
MDI在230℃以上蒸馏易分解、变质。
MDI在储存过程中缓慢形成不熔化的二聚体。
4,4’-MDI典型物性表见下表：表14,4’-MDI典型物性2,4’-MDI的熔点范围34-38℃，与4,4’-MDI相比，2,4’-MDI含量高的MDI 产品，反应活性和熔点较低。
一般情况下，在MDI中2,4’-MDI异构体含量大于25%（质量分数）时，在常温下时液态，稍低温度仍会结晶。
4、MDI毒性及防护虽然MDI产品挥发性较低，但MDI有一定的毒性和刺激性，易于水分反应，在操作时应小心谨慎，防止其与皮肤的直接接触及溅入眼睛，需穿戴必要的手套及工作服。
5、MDI贮存及熔化注意事项MDI一般需要低温下保存，建议5℃一下贮存，最好0℃一下隔绝空气贮存，尽早使用。
根据Bayer公司Mondur M产品说明书，在20~39℃放置数小时，就可能产生明显的二聚体沉淀。
在5℃贮存也只能有约6个月的时间。
根据Dow 化学公司产品说明书，可在-20℃贮存12个月，在43℃可贮存45天而维持液体状态透明。
MDI及其特性
MDI及其特性？MDI是二苯基甲烷二异氰酸酯（纯MDI）、含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物（聚合MDI）以及纯MDI与聚合MDI的改性物的总称，是生产聚氨酯最重要的原料，少量MDI应用于除聚氨酯外的其它方面。
聚氨酯既有橡胶的弹性，又有塑料的强度和优异的加工性能，尤其是在隔热、隔音、耐磨、耐油、弹性等方面有其它合成材料无法比拟的优点，是继聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS后第六大塑料，已广泛应用于国防、航天、轻工、化工、石油、纺织、交通、汽车、医疗等领域，成为经济发展和人民生活不可缺少的新兴材料。
MDI和TDI互为替代品，都是生产聚氨酯的原料。
目前MDI的价格略贵一些，但毒性比TDI低，同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。
TDI及其特性？甲苯二异氰酸酯（TDI）有机异氰酸酯是一类重要的化合物，在聚氨酯工业、涂料工业、染料和农药等高分子材料中，有广泛的应用[1]。
异氰酸酯的生产引起了世界各发达国家的广泛重视，其产量逐年增长[2]。
因此，研究与开发异氰酸酯工业在我国具有十分重要的现实意义。
异氰酸酯产品系列主要包括TDI(甲苯二异氰酸酯)，MDI(二苯甲烷二异氰酸酯)，PAPI(聚甲基聚苯异氰酸酯)，PI(苯异氰酸酯)，IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)，ODI(十八烷基异氰酸酯)等。
在传统的异氰酸酯合成工业中，以上各类产品均依靠光气法合成。
光气法合成工艺路线长，技术复杂，原料成本昂贵，设备费用高，更困难的是光气毒性很大，对环境污染严重。
70年代以来，随着环境保护意识的加强，改进异氰酸酯的合成工艺以及开发非光气法生产异氰酸酯已成为化工领域十分活跃的课题，现将主要进展介绍如下。
1一步法以TDI的合成为例，反应式为：通过一步反应实现异氰酸酯的合成，难度很大。
据最新报道，采用Pd(4-Mepy)2Cl2(CO)x作为主催化剂(Mepy为甲基吡啶)，FeCl3为助催化剂，可以明显提高选择性[3]。
二苯基甲烷二异氰酸酯MDI
二苯基甲烷二异氰酸酯MDI一、产品性质：二苯基甲烷二异氰酸酯MDI 分子式 C15H10N2O2;二苯甲烷二异氰酸酯简称MDI;有4,4'-MDI、2,4'-MDI、2,2'-MDI等异构体,应用最多的是4,4’-MDI;白色至淡黄色熔触固体,加热时有刺激性臭味;相对密度50 ℃/4℃,熔点40～41℃,沸点156～158℃,粘度50 ℃4．9mPa·s,闪点开口202℃,折射率;溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、硝基苯、二氧六环等;有毒,蒸气压比TDI的低,对呼吸器官刺激性小,工作场所中8小时平均容许浓度为m3,短时间平均容许浓度为m3;二、应用领域与用途：二苯基甲烷二异氰酸酯MDI作为一种重要的异氰酸酯,是生产聚氨酯最重要的原料之一;大部分MDI用于生产聚氨酯硬泡,也广泛应用于生产聚氨酯合成革及织物涂层、鞋底原液、聚氨酯粘合剂、聚氨酯涂料和聚氨酯弹性体等化工领域;,此外,还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料,用作保暖冷、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等;三、生产方法：目前国内外均采用液相光气法生产MDI,生产中使用氯气和剧毒的光气,同时副产大量HCl;其制造方法是过量苯胺在盐酸或其他催化剂催化作用下与甲醛反应,经缩合,转位反应生成胺类盐酸盐,经过中和、水洗和脱除余下苯胺精制得到二苯基甲烷二胺及多亚甲基多苯基多胺总称DAM,再与溶剂氯苯混合后进行光气化反应,经脱除溶剂得到粗产品,粗产品经分离得到纯MDI和聚合MDI;在此基础上通过改性、预聚及相互掺合得到更多的产品以满足市场需求;1．苯胺与甲醛的缩合反应苯胺与25％～35％的盐酸催化剂首先反应生成苯胺盐酸盐溶液,然后滴加37％左右的甲醛水溶液,在80℃下进行缩合反应1～2h,在升高温度达100℃左右时反应1h,进行重排反应,溶液用苛性钠水溶液进行中和,最后经水洗、分层、水洗、蒸馏等步骤制得含不同缩合度的二苯基甲烷二胺MDA混合物;在二胺缩合物中,二苯基甲烷二胺约占混合物的70％,其余多苯基甲烷多异氰酸酯组分约占30％;根据各制造商生产工艺条件的不同, 其混合物的组份不完全相同;在苯胺与甲醛的缩聚反应中,苯胺氨基上的氢原子比较活泼,易与甲醛进行低温缩合,经分子重排也生成相应的胺的盐酸盐;在合成中根据原料配比和工艺艺条件的变化,产物为n=0、1、2···等的混合物,当n=0时,在以后的一系列反应后即生成MDI；当n>0时,以后将生成缩合度不等的多苯基甲烷多异氰酸酯PAPI;2．二胺缩合物的光气化反应二胺缩合物的光气化反应,在工业上通常分为低温光气化和高温光气化二段进行;在低温光气化阶段,主要是使二胺与光气、氯化氢反应生成相应的二胺酰胺盐和盐酸盐;在高温光气化阶段,主要是使二胺的酰胺盐和盐酸盐转化成相应的异氰酸酯;在工业生产中,MDI和PMDI产品主要是根据上述反应合成出粗品MDI;然后,它们必须经过脱气、高真空蒸馏、提纯、分离等后处理工序,生产出纯MDI和不同缩合度的PMDI 产品;尽管MDI光气法生产工艺日益成熟,国内外仍在继续提高生产工艺技术、产品质量和节能降耗等各方面进行了大量研究,取得了可观的研究成果;但是同时存在具有不可避免的缺点:1使用剧毒的氯气和光气;2副产物氯化氢产量大;3废盐水排放;4产品中含氯化合物; MDI非光气法生产工艺得到广泛的研究;随着DMC工业化生产工艺路线的成熟,由苯胺的甲氧羰基化合成MPC、MPC和甲醛缩合合成MDU、再热分解或催化分解合成MDI的氨基甲酸酯分解法的工艺路线成为非光气法合成MDI的研究热点;该工艺路线反应条件温和,副产物甲醇可以回收合成DMC,原子利用率高,可以实现零排放;此工艺路线符合绿色化学化工的要求,是合成MDI的理想工艺路线;四、国内生产企业及产量：由于国内聚氨酯市场需求强劲,增长迅速,使得MDI供不应求,价格不断上升,拥有该产品生产核心技术的跨国化工巨头纷纷在我国建立新生产装置;国内MDI主要生产厂家万T/a五、行业现状：近年来,随着我国聚氨酯工业的发展,二苯基甲烷二异氰酸酯MDI需求量一直保持高速增长,国内MDI产量难以满足国内市场需求,每年都需要大量进口;据业内专家预计, 2012年我国MDI消费量达到120万吨,未来五年仍将保持较快的增长速度;MDI 主要包括纯 MDI 和聚合 MDI 两大系列产品;纯 MDI 下游主要应用于氨纶、鞋底原液、浆料、TPU 等领域,聚合 MDI 主要用于冰箱、建筑的保温涂层、汽车、电器等领域,未来全球 MDI 市场预计增速可能会达到 7％~8％,亚洲预计将以两位数的速度增长,国内未来几年内 MDI 将至少以不低于 10％～15％的增长速度;据统计2007年国内MDI总计需求量达到74万吨左右,国内MDI进口依赖度仍为 50%以上,预计未来国内建筑节能市场启动后MDI将迎来广阔的市场空间,国外 MDI 生产企业加快到中国扩张的步伐,中国有可能由 MDI 净进口国转为净出口国;随着上海拜尔装置投产,烟台万华一期技改完成及二期项目的投产,在新建装置和技改装置不出现故障情况下,国内 MDI 供应压力将逐步显现,MDI 产品价格将会稳中回落,MDI 行业平均毛利率有可能略有下滑,全球 MDI 行业呈现寡头垄断格局,寡头竞争格局模式也将有利于 MDI 毛利率维持在较高的水平;。
二苯基甲烷二异氰酸酯生产流程
二苯基甲烷二异氰酸酯生产流程一、原料准备1.二苯基甲烷（MDA）：MDA是MDI的主要原料之一、其生产方法通常是通过苯胺和甲醛的缩合反应得到。
反应条件可控制温度在70-80℃之间，在弱碱性条件下进行。
2.碳酸氢钠：碳酸氢钠用作酸性催化剂，用于反应中的酸催化剂。
二、MDI的合成1.亚甲基二异氰酸酯（HDI）的生产将异氰酸酯和二元醇反应制得HDI。
反应条件是在温度为130-150℃，压力在大气压下进行。
该反应以HDI的产量为目标，并通过调整反应条件控制产率。
2.MDA和HDI的聚合反应MDA和HDI在固定比例下进行反应，中间生成的MDI在温度为100-150℃的条件下逐渐聚合。
反应中会引入适量的溶剂，如二氯甲烷、二甲基亚砜等，以稀释聚合物溶液。
3.聚合物的精馏净化将聚合物溶液通过蒸馏装置进行精馏，以分离出无杂质的MDI。
精馏条件是在减压下进行，常用的工作压力为0.1-1.0 mmHg。
三、产品处理经过精馏后，得到的MDI产品需要经过一系列处理工艺进行提纯。
1.蒸汽气化将MDI加热至65-90℃，使其气化，去除溶剂，以得到纯净的MDI。
2.中间产物回收将气化后得到的合成气中的未聚合MDI和其它中间产物通过凝汽器进行回收，以最大程度地降低损失，并回收利用。
3.结晶和干燥将回收的MDI溶液经过结晶和干燥，使其成为粉末状。
结晶是通过温度控制，使MDI在溶车器中结晶。
而干燥则是通过将结晶的MDI放入干燥器中，去除水分。
4.包装将得到的MDI粉末装入适当的包装中，以备运输和储存。
以上就是MDI的生产流程的简要介绍，该生产流程主要涉及到二苯基甲烷的生产、HDI的合成和MDA与HDI的聚合反应等。
在实际生产过程中，还需要注意反应条件的控制、中间产物的回收利用和产品的提纯处理等方面的操作。
二苯基甲烷二异氰酸酯产品介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯产品介绍二苯基甲烷二异氰酸酯，又称纯MDI，是一种重要的有机化合物。
它的化学式为C15H10N2O2，分子量为250.26 g/mol。
纯MDI是一种无色结晶固体，在常温下为固体形式，易溶于有机溶剂如甲醇和乙醇，但在水中溶解度较低。
纯MDI又分为两种异构体，即2,2'-二苯基-4,4'-联苯基甲烷二异氰酸酯和2,4'-二苯基-4,4'-联苯基甲烷二异氰酸酯。
这两种异构体在工业上生产和应用较为广泛。
纯MDI是一种重要的助剂，主要用于生产聚氨酯类塑料和弹性体，也可应用于涂料、粘合剂、密封剂等多个领域。
纯MDI最重要的应用之一是制备聚氨酯塑料。
聚氨酯塑料具有高强度、高弹性、高耐磨性和耐腐蚀性能，因而在汽车、电子、建筑、家具等领域得到广泛应用。
纯MDI作为聚氨酯塑料的主要原料之一，通过与聚醚或聚酯等多元醇反应，可以合成聚氨酯预聚体。
这些聚氨酯预聚体可以进一步与二醇或二异氰酸酯等交联剂反应，形成聚氨酯塑料。
纯MDI还可以用于制备聚氨酯弹性体。
聚氨酯弹性体因其优异的静态和动态性能，在汽车、建筑、家具等领域得到广泛应用。
纯MDI与多元醇和聚醚等反应，可以生成聚氨酯弹性体。
聚氨酯弹性体具有优异的弹性和耐磨性，能够承受长时间的压力和拉伸而不失弹性。
此外，纯MDI还可以用作涂料和粘合剂的原料。
纯MDI与聚醚或聚酯等反应，可以形成聚氨酯涂料。
聚氨酯涂料具有优良的耐候性和耐腐蚀性能，广泛应用于汽车漆面、建筑涂料、工业涂料等领域。
纯MDI还可以通过与聚醚或聚酯等反应制备聚氨酯粘合剂。
聚氨酯粘合剂具有强力粘合性能，可应用于家具、包装、胶合板等领域。
在密封剂领域，纯MDI也有重要的应用。
纯MDI与聚醚或聚酯等反应，可以制备聚氨酯密封剂。
聚氨酯密封剂具有优良的耐高温性能和化学稳定性，广泛用于建筑、汽车、航空等领域。
总体来说，纯MDI作为二苯基甲烷二异氰酸酯的一种异构体，在聚氨酯塑料、聚氨酯弹性体、涂料、粘合剂、密封剂等多个领域均有广泛的应用。
二苯基甲烷二异氰酸酯用途
二苯基甲烷二异氰酸酯的用途介绍二苯基甲烷二异氰酸酯（简称MDI）是一种有机化合物，其化学结构中包含苯环和异氰酸酯基团。
MDI具有多种用途，广泛应用于不同领域的工业生产和日常生活中。
建筑材料领域1.聚氨酯泡沫：MDI作为聚氨酯泡沫的主要原料之一，用于制造保温材料和隔音材料。
聚氨酯泡沫具有优良的绝热性能和噪音阻隔效果，在建筑领域中被广泛应用于墙体、屋顶和地板的保温、隔音和隔热。
而MDI作为聚氨酯泡沫的主要组成部分，决定了泡沫材料的力学性能和耐久性。
2.粘合剂和封胶材料：MDI可用作粘合剂的主要成分，使得粘接的材料具有良好的耐候性和耐腐蚀性。
在建筑和制造业中，粘合剂广泛用于将不同材料组合在一起，例如金属、玻璃、塑料等。
封胶材料也是MDI的重要应用领域之一，用于密封建筑物的门窗、墙体和天花板等部位，以提高建筑的隔音、防水和隔热性能。
汽车制造领域1.汽车座椅和内饰：由于MDI具有良好的耐磨性、耐久性和舒适性，因此广泛应用于汽车座椅和内饰的制造。
MDI可以制造出柔软而耐用的座椅材料，提供乘坐者舒适的座椅体验。
此外，MDI还可以用于汽车内饰的塑料部件制造，例如仪表板、门板等，提高汽车内部的质感和整体美观度。
2.汽车涂料和密封胶：MDI被广泛应用于汽车涂料和密封胶的制造。
作为涂料的成分之一，MDI可以提供良好的耐磨性、耐候性和抗腐蚀性能。
同时，MDI也可用于汽车密封胶的制造，用于密封汽车的门窗、天窗等部位，提高汽车的密封性能和静音效果。
家具制造领域1.软垫和床垫：MDI在家具制造中广泛用于软垫和床垫的制造。
MDI可以制造出柔软而舒适的软垫材料，提供人体舒适的支撑。
在床垫制造中，MDI可以与其他材料（如弹簧、海绵等）结合，制造出具有良好支撑性和透气性的床垫。
2.胶合板和人造板：MDI作为粘合剂的成分，在家具制造中广泛用于胶合板和人造板的制造。
胶合板和人造板是一种由多层木材或其他材料组合而成的板材，MDI可提供坚固的胶合效果，使得板材具有较高的强度和耐久性。
MDI
生产工艺
1光气化法
2非光气化法
用苯胺与甲醛在酸性情况下进行缩合反应是国外生产MDI完全成熟的技术路线,反应物用碱中和后进行蒸馏, 得到二苯基甲烷二胺(MDA)。将MDA用溶剂溶解后,再进行光气化反应制成多苯基多异氰酸酯4,4-MDI,2,2-MDI或 混合PMDI,再进行蒸馏精制,得纯MDI
光气化法是目前国内外普遍采用的工业生产方法,但缺点是需使用剧毒的光气,且反应过程中生成氯化氢,对 设备腐蚀严重,而且纯MDI的收率和质量也较低。
制备方法
以苯胺为原料，与甲醛反应，在酸性溶液中缩合，用碱中和，然后蒸馏，可制得二氨基二苯甲烷，然后与碳 酰氯反应可制得，再精馏精制。
应用领域
本品的初级品广泛用于聚氨酯涂料，此外，还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯 泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨 酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、薄膜、粘合剂等。
拜耳、亨茨曼、巴斯夫等少数几个跨国化工巨头拥有该产品生产的核心技术。
非光气化法污染较小，收率高，大多处于研究阶段，未能完全实现工业化生产。
美国孟山都公司已发表了专利。采用胺、二氧化碳和脱水剂等非光气法生产TDI和MDI。反应在近乎常压和较 低的压力下先生成氨基甲酸酯，再用五氧化二磷和三乙胺做脱水剂脱水生成异氰酸酯。从整个反应来看，今后的 主导方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再热解成MDI。据报道，德国BASF公司在比利时和美国建有氨基甲酸酯法 的工业生产装置。朝日公司报导的数据显示，非光气法较光气法生产成本降低20%。
理化性质
பைடு நூலகம்
【中文名称】4，4`-二苯基甲烷二异氰酸酯；亚甲基双（4-苯基异氰酸酯）；二苯甲烷-4，4`-二异氰酸酯 【英文名称】4，4`-diphenylmethane diisocyanate MDI【结构或分子式】如图 【化学式】C15H10N2O2 【相对分子量或原子量】250.26 【密度】1.19（50℃） 【熔点（℃）】36～39 【沸点（℃）】190（667帕） 【闪点（℃）】202 【毒性LD50(mg/kg)】 本品有毒，刺激眼睛、粘膜，空气中允许浓度为0.02E-6。
二苯基甲烷二异氰酸酯检测标准
二苯基甲烷二异氰酸酯检测标准
二苯基甲烷二异氰酸酯，又称为MDI（Methylene diphenyl diisocyanate），是一种常用的工业原料，用于生产聚氨酯等材料。
由于其毒性较高，因此需要进行严格的检测和控制。
MDI的检测标准可以根据不同国家或地区的法规进行制定，以下是一般的检测指标：
1.纯度：MDI纯度应在99.0%以上。
2.异构体含量：对MDI的异构体（2,2'-MDI和2,4'-MDI）的含量进行控制，通常要求2,4'-MDI的含量不超过3%。
3.酸酐含量：MDI中酸酐含量通常要求低于0.3%。
4.挥发性有机化合物（VOCs）：MDI中的VOCs含量要求低于0.1%。
5.重金属含量：MDI中的重金属含量如铅、镉、汞等要求低于法规限制。
此外，对MDI的储存、运输、使用也需要遵守相应的安全操作规范，并确保工作场所的通风良好，避免接触MDI造成健康风险。
具体的标准可根据实际情况和相关法规进行详细制定。
纯MDI介绍
二苯基甲烷二异氰酸酯/ 纯MDI二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）一般有4,4’-、2,4’-和2,2’-MDI三种异构体，而以4,4’-MDI 为主，没有单独的2,4’-MDI和2,2’-MDI工业化产品。
分子式C15H10N2O2，相对分子质量250.25。
4,4’-MDI的CAS编号101-68-8；2,4’-MDI的CAS编号为5873-54-1；2,2’-MDI的CAS编号为2536-05-2。
MDI异构体混合物的CAS编号为26447-40-5。
物化性能一般的纯MDI主要是指4,4’-MDI,即含4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯99%以上的MDI，又称MDI-100，MDI以4,4’-MDI为主要成分，此外它还有少量2,4’-MDI和2,2’-MDI两种异构体，2,2’-的结构的MDI含量很小。
常温下它是白色至浅黄色固体，熔化后为无色至微黄色液体。
加热时有刺激性臭味，可溶于苯、甲苯、氯苯、硝基苯、丙酮、乙醚、乙酸乙酯、二恶烷等。
MDI在230℃以上蒸馏易分解、变质。
贮存过程缓慢形成不熔化的二聚体，但低水平的二聚体（0.6%~0.8%）不影响MDI的外观及性能。
4,4’-MDI的典型物性高2,4’-MDI含量的MDI产品与4,4’-MDI相比，具有较低的反应活性和熔点。
一般，当MDI中2,4’-异构体含量大于25%（质量分数）时，在常温下是液态，稍低温度仍会结晶。
高2,4’-MDI含量的MDI产品最佳贮存温度是25~35℃。
由高2,4’-MDI含量纯MDI产品制备的预聚体，因为无定型性质（低结晶性），其黏度比由4,4’-MDI制备的相同NCO含量预聚体的低。
特性及用途二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）是用于聚氨酯树脂合成的一种重要的异氰酸酯。
其分子结构中含有两个苯环，具有对称的分子结构，制得的聚氨酯弹性体具有良好的力学性能；MDI的反应活性比TDI大；MDI相对分子质量比TDI大，蒸汽压很低，挥发性较小，对人体的毒害相对较小。
二苯甲烷二异氰酸酯-MDI
二苯甲烷二异氰酸酯二苯基甲烷二异氰酸酯：MDI;Diphenyl-methane-diisocyanate 分子式 C15H10N2O2。
二苯甲烷二异氰酸酯简称MDI。
有4，4'-MDI、2，4'-MDI、2，2'-MDI等异构体，应用最多的是4，4’-MDI。
白色至淡黄色熔触固体，加热时有刺激性臭味。
相对密度(50 ℃/4℃)1.19，熔点40～41℃，沸点156～158℃(1.33kPa)，粘度(50 ℃)4．9mPa·s，闪点（开口）202℃，折射率1.5906。
溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、硝基苯、二氧六环等。
有毒，蒸气压比TDI的低，对呼吸器官刺激性小，空气中最高容许浓度为0.20mg/m3。
简介二苯基甲烷二异氰酸酯;MDI;Diphenyl-methane-diisocyanate分子式 C15H10N2O2分子量 250.24CAS号 101-68-8二苯甲烷二异氰酸酯简称MDI。
有4，4'-MDI、2，4'-MDI、2，2'-MDI等异构体，应用最多的是4，4’-MDI。
白色至淡黄色熔触固体，加热时有刺激性臭味。
相对密度(50 ℃/4℃)1.19，熔点40～41℃，沸点156～158℃(1.33kPa)，粘度(50 ℃)4．9mPa·s，闪点(开口)202℃，折射率1.5906。
溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、硝基苯、二氧六环等。
有毒，蒸气压比TDI的低，对呼吸器官刺激性小，空气中最高容许浓度为0.20mg/m3。
用于合成聚氨酯胶粘剂和密封剂。
贮存于阴凉、通风的库房内，远离火种、热源。
长期贮存，库温不宜超过20℃。
严格防水、防潮，避免日光直射。
二苯基甲烷二异氰酸酯，简称MDI，在MDI的一般生产工序中，是需要先通过苯和硝酸的反应制造硝基苯的，硝基苯这个东西毒性非常强，非常容易通过皮肤接触吸收，长期吸收会对我们人体，身体上的中枢神经系统造成严重损害。
MDI资料
MDI资料一、MDI概述MDI学名：二苯基甲烷二异氰酸酯。
有4,4’-MDI，2,4’-MDI和2,2’-MDI三种异构体,工业品主要有纯MDI、粗MDI、改性MDI 、聚合MDI。
聚合MDI是纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物。
二、物化性质1、纯MDI(1)主要指4,4`-MDI，含99%以上，又称MDI-100；(2)常温为白色或淡黄色晶体，熔化后为无色或微黄色；(3)可溶于丙酮，四氯化碳，苯，氯苯，硝基苯等；(4)高2,4-MDI，低活性低熔点，超过25%，常温为液体。
4'4-MDI的典型物性2、聚合MDI、粗MDI(1)不同官能度的多亚甲基多苯基多异氰酸酯混合物;(2)常温为褐色至深棕色中低粘度液体;(3)不溶于水，可溶于苯，甲苯，氯苯，丙酮等溶剂;(4)产品区别主要在4,4-MDI，2,4-MDI以及其他同系物的比例。
标准级聚合MDI的典型指标三、MDI贮存M-100，4,4-MDI含量高，活性高，易反应，需要在15度以下，最好在5度以下。
M-50，高2,4-MDI含量，常温液体，低温结晶，最佳贮存温度25~35度。
粗MDI，镀锌桶包装，室温通风封闭保存。
液化改性MDI，镀锌桶包装，室温通风封闭保存。
四、MDI化学机理1、苯经硝酸硝化生成硝基苯2、硝基苯加氢还原成苯胺3、二胺缩合物的光气化反应(1)低温光气化(2)高温光气化五、生产工艺I.G.Farben于1930s首先制得了4,4＇-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），但由苯胺/甲醛缩合制得的同系混合物光气化制备的方法是1954年由Goodyear首先进行的，遗憾的是Goodyear并未将该方法实现商业化，而后于1960s美国的Carwin/Upjohn、欧洲的Bayer和ICI分别独立地发展了此工艺，使苯胺/甲醛缩合制得同系芳胺混合物,经再光气化、分离，制备MDI和PMDI成为今天普遍所采用的工艺方法。
MDI的生产工艺流程图如下：六、市场构成及产能MDI主要生产和经销地有天津、辽宁、上海、山东、江苏、浙江、广东和重庆，合计29家，主要技术核心有拜耳、巴斯夫、亨斯迈、万华化学等几家大型公司掌握，国内主要是上海联恒和烟台万华，截至2014年，全球产能约近810万吨/年，国内产能约近360万吨/年，占全球产能43.6%。
MDI浅学
MDI是纯MDI，聚合MDI和改性MDI的总称。
纯MDI，化学名称为二苯基甲烷二异氰酸酯，有4,4；2,2；2,4三种异构体，以4,4为主要成分，是指含4,4-MDI 99%以上的MDI,又叫MDI-100,
4,4-MDI特性：熔点38℃，室温下呈白色或微黄色固体状态，熔化为无色至微黄色液体，为方便使用，特殊工艺处理后可使其在常温下为液态；也可溶于各种溶剂，苯，醚，酮，酯等。
比重1.19，官能度2，NCO含量33.6%，分子量250
2,4-MDI特性：相比4,4-MDI,反应活性低, 熔点19-21℃,制品相应粘度低（低结晶性导致流动性好）
MDI相比TDI，分子量大，反应活性大，但毒性低
聚合MDI，化学名称为多亚甲基多苯基异氰酸酯，是含有均有4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基甲烷多异氰酸酯的混合体
常温下是深棕色或茶褐色液体，粘度可调，通用的聚合MDI粘度一般在150－250mPa.s/25℃之间，
比重1.19，官能度大于2，比如硬泡上用的f=2.6，NCO含量30－32%
MDI的二苯基甲烷二异氰酸酯有不同异构结构（4，4〃/2，4〃/2，6〃等），加上不同的含量、官能度，就会衍生出不同品性的产品。
MDI主要供应商，烟台万华，拜耳，巴斯夫，亨斯迈，三井，陶氏，日邦等。
附图1 纯MDI生产厂家及牌号
附图2 聚合MDI生产厂家及牌号及特性。
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二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI)
一、产品性质：
二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）分子式 C15H10N2O2。
二苯甲烷二异氰酸酯简称MDI。
有4，4'-MDI、2，4'-MDI、2，2'-MDI等异构体，应用最多的是4，4’-MDI。
白色至淡黄色熔触固体，加热时有刺激性臭味。
相对密度(50 ℃/4℃)1.19，熔点40～41℃，沸点156～158℃(1.33kPa)，粘度(50 ℃)4．9mPa·s，闪点（开口）202℃，折射率1.5906。
溶于丙酮、四氯化碳、苯、氯苯、煤油、硝基苯、二氧六环等。
有毒，蒸气压比TDI的低，对呼吸器官刺激性小，工作场所中8
小时平均容许浓度为0.05mg/m3，短时间平均容许浓度为0.10mg/m3。
二、应用领域与用途：
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)作为一种重要的异氰酸酯,是生产聚氨酯最重要的原料之一。
大部分MDI用于生产聚氨酯硬泡,也广泛应用于生产聚氨酯合成革及织物涂层、鞋底原液、聚氨酯粘合剂、聚氨酯涂料和聚氨酯弹性体等化工领域。
，此外，还用于防水材料、密封材料、陶器材料等；用本品制成的聚氨酯泡沫塑料，用作保暖（冷）、建材、车辆、船舶的部件；精制品可制成汽车车挡、缓冲器、合成革、非塑料聚氨酯、聚氨酯弹性纤维、无塑性弹性纤维、博膜、粘合剂等。
三、生产方法：
目前国内外均采用液相光气法生产MDI,生产中使用氯气和剧毒的光气,同
时副产大量HCl。
其制造方法是过量苯胺在盐酸(或其他催化剂)催化作用下与甲醛反应,经缩合,转位反应生成胺类盐酸盐,经过中和、水洗和脱除余下苯胺精制得到二苯基甲烷二胺及多亚甲基多苯基多胺(总称DAM),再与溶剂氯苯混合后进行光气化反应,经脱除溶剂得到粗产品,粗产品经分离得到纯MDI和聚合MDI。
在此基础上通过改性、预聚及相互掺合得到更多的产品以满足市场需求。
1．苯胺与甲醛的缩合反应
苯胺与25％～35％的盐酸催化剂首先反应生成苯胺盐酸盐溶液，然后滴加37％左右的甲醛水溶液，在80℃下进行缩合反应1～2h，在升高温度达100℃左右时反应1h，进行重排反应，溶液用苛性钠水溶液进行中和，最后经水洗、分层、水洗、蒸馏等步骤制得含不同缩合度的二苯基甲烷二胺(MDA)混合物。
在二胺缩合物中，二苯基甲烷二胺约占混合物的70％，其余多苯基甲烷多异氰酸酯组分约占30％。
根据各制造商生产工艺条件的不同，其混合物的组份不完全相同。
在苯胺与甲醛的缩聚反应中，苯胺氨基上的氢原子比较活泼，易与甲醛进行低
温缩合，经分子重排也生成相应的胺的盐酸盐。
在合成中根据原料配比和工艺艺条件的变化，产物为n=0、1、2···等的混合物，当n=0时，在以后的一系列反应后即生成MDI；当n>0时，以后将生成缩合度不等的多苯基甲烷多异氰酸酯（PAPI）。
2．二胺缩合物的光气化反应
二胺缩合物的光气化反应，在工业上通常分为低温光气化和高温光气化二段进行。
在低温光气化阶段，主要是使二胺与光气、氯化氢反应生成相应的二胺酰胺盐和盐酸盐。
在高温光气化阶段，主要是使二胺的酰胺盐和盐酸盐转化成相应的异氰酸酯。
在工业生产中，MDI和PMDI产品主要是根据上述反应合成出粗品MDI。
然后，它们必须经过脱气、高真空蒸馏、提纯、分离等后处理工序，生产出纯MDI 和不同缩合度的PMDI产品。
尽管MDI光气法生产工艺日益成熟,国内外仍在继续提高生产工艺技术、产品质量和节能降耗等各方面进行了大量研究,取得了可观的研究成果。
但是同时存在具有不可避免的缺点:(1)使用剧毒的氯气和光气;(2)副产物氯化氢产量大;(3)废盐水排放;(4)产品中含氯化合物。
MDI非光气法生产工艺得到广泛的研究。
随着DMC工业化生产工艺路线的成熟,由苯胺的甲氧羰基化合成MPC、MPC 和甲醛缩合合成MDU、再热分解或催化分解合成MDI的氨基甲酸酯分解法的工艺路线成为非光气法合成MDI的研究热点。
该工艺路线反应条件温和,副产物甲醇可以回收合成DMC,原子利用率高,可以实现零排放。
此工艺路线符合绿色化学化工的要求,是合成MDI的理想工艺路线。
四、国内生产企业及产量：
由于国内聚氨酯市场需求强劲,增长迅速,使得MDI供不应求,价格不断上升,拥有该产品生产核心技术的跨国化工巨头纷纷在我国建立新生产装置。
国内MDI主要生产厂家（万T/a）
五、行业现状：
近年来，随着我国聚氨酯工业的发展，二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)需求量一直保持高速增长，国内MDI产量难以满足国内市场需求，每年都需要大量进口。
据业内专家预计， 2012年我国MDI消费量达到120万吨，未来五年仍将保持较快的增长速度。
MDI 主要包括纯 MDI 和聚合 MDI 两大系列产品。
纯 MDI 下游主要应用于氨纶、鞋底原液、浆料、TPU 等领域，聚合 MDI 主要用于冰箱、建筑的保温涂层、汽车、电器等领域,未来全球 MDI 市场预计增速可能会达到 7％~8％，亚洲预计将以两位数的速度增长，国内未来几年内 MDI 将至少以不低于 10％～15％
的增长速度。
据统计2007年国内MDI总计需求量达到74万吨左右，国内MDI进口依赖度仍为 50%以上，预计未来国内建筑节能市场启动后MDI将迎来广阔的市场空间，国外 MDI 生产企业加快到中国扩张的步伐，中国有可能由 MDI 净进口国转为净出口国。
随着上海拜尔装置投产，烟台万华一期技改完成及二期项目的投产，在新建装置和技改装置不出现故障情况下，国内 MDI 供应压力将逐步显现，MDI 产品价格将会稳中回落，MDI 行业平均毛利率有可能略有下滑，全球 MDI 行业呈现寡头垄断格局，寡头竞争格局模式也将有利于 MDI 毛利率维持在较高的水平。