国内外碳五石油树脂的生产及应用

芳烃 改性 的 间戊 二 烯 浓 缩 液 的 聚 ， ， 、 合 物 删 萜 烯 改 性 的 问 戊 二 烯 浓 缩 液 的 聚 ．． 合 物 Ａ ｎ
我 国在 ｃ 石 油树 脂 开 发 研 制 方 面 起 步 较 晚 ， 但 进 展 较 快 ， 科 院 有 机 所 、 科 院 化 学 所 、 海 中 中 上
石 油 树 脂 主要 类 别 见 表 ２ 。 Ｊ
收 稿 日期 ：０ ３１．１ ２０ ．２０ 。 作 者 简 介 ： 涛 ， 程 师 ，９ ３年 毕 业 于 天 津 大 学 化 学 工 李 工 １９ 程 系 有 机 化 工 专 业 ， 期 从 事 石 油 化 工 技 术 研 究 开 发 和 长 技 术 信息 等工作 ， 在各类 学术 刊物 上发 表论 文近 ２ 已 Ｏ篇 。
擅
要
介 绍 了 Ｃ 石 油 树脂 主要 特性 和 用途 以及 国内外 生产 Ｃ ５ 石 油 树 脂 的 主 要 企 业 和 产 品
牌号 ， 分析 了 Ｃ 石 油树 脂 的市场 供需 状 况 ． 对我 国 Ｃ 石 油树脂 的发展 提 出 了具 体 建 议。 ５ 并
关 键词 碳 五馏 分 石 油 树 脂 生 产 应 用
表 ３ 我 国 Ｃ 石 油 树 脂 生 产 企 业 ｓ
生 产 企 业 扬 子 石 化 实 业 公 司 兰 化 公 司 生 产 能 力 ／ ｔａ ｋ・ 树 脂 种 类 技 术来源 美 国 伊 士 曼 合 资 建 设 备 注
Ｃ 氢 石 油 树 脂 和脂 肪 族 石 油 树 脂 加
其 他 物 质 的 共 聚 树 脂 、 环 戊 二烯 （ Ｃ Ｄ） 其 他 双 ＤＰ 与 物 质 的 共 聚 树 脂 ；５ 加 氢 改性 石 油 树 脂 。 表 ｌ为 （）
典 型 Ｃ 石 油树脂的一般 特性及用途 。
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精
４０
细
油
化
工
进
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２０ ０４年 ３月
李 涛 ． 内 外 碳 五 石 油 树 脂 的 生 产 及 应 用 国
３ ９
国 内外 碳 五 石 油 树 脂 的 生 产 及 应 用
李 涛
（ 国 石 化 扬 子 石 化 股 份 公 司 研 究 院 ， 京 ２ ０４ ） 中 南 １０ ８
表 １ 典 型 Ｃ 石 油 树 脂 的 一 般 特 性 及 用 途 ５
用 石 油 资 源 和 降 低 乙烯 生 产 成 本 的 一 个 重 要 问
题 。Ｃ ５石 油树 脂 是 Ｃ 馏 分 综 合 利 用 的 主 要 途 径
之 一 ， 期 以 来 ， 国 的 Ｃ 源 比较 分 散 ， 工 利 长 我 资 化 用率 低 ， 本 当燃 料使 用 ， 而 Ｃ 基 因 石 油 树 脂 的 生
脂 ， 浓 缩 间 戊 二 烯 为 主 要 组 分 ；３ 双 环 戊 二 烯 以 （） 脂环族 Ｃ 石 油 树 脂 ， 双 环 戊 二 烯 （ Ｃ Ｄ） 主 以 Ｄ Ｐ 为 要 原 料 ；４ 共 聚 树 脂 ， 为 Ｃ ／ 。 聚 树 脂 、 和 （） 分 Ｃ 共 Ｃ
产 公 司 等 。西 欧 主 要 生 产 Ｃ 石 油 树 脂 的 公 司 有 ４家 ， 产 能 力 约 为 ８ ｔａ 国 外 厂 商 生 产 的 Ｃ 生 ０ ｋ／ 。 ５
计 划 Baidu Nhomakorabea
茂名 石化 华粤 集 团石油 树脂有 限公 司
上 海 石 化 股 份 有 限 公 司 化 工 所 江 苏 靖 江 溶 剂 厂 山 东 莘 县 蓝 盾 化 工 有 限 公 司 石 油 树 脂 厂 河 北 三 河 市 化 工 实 验 厂 齐 鲁 鲁 华 化 工 厂
Ｃ 、 ５ｃ 共 聚 ５Ｃ ／ ９ 混 合 Ｃ ５ 混 合 Ｃ ５
碳 五馏 分 是 乙烯 工业 中产 量 较 大 的一 种 副 产 品 ， 乙烯 产 量 的 ｌ ％ ～１ ％ ， ２ ０ 占 ｌ ４ 到 ０ ５年 ， 京 化 南 学 工 业 园 区 内 乙 烯 产 量 将 达 到 １ ４Ｍｔａ 其 中 裂 ． ／ ， 解 Ｃ 产 量 约 １０ ｋ／ ， 有 效 利 用 已 成 为 合 理 使 ５ ５ ｔａ 其
８
Ｅ ｓ ａ ａｔ ｎ ｍ Ｅ ｓ ａ ａｔ ｎ ｍ
Ｅａ ｔ ｔ ｘ ｓｏ ａ Ｅａ ｔ ｔｅ ｓｏ ａ
东 、 苏 等 地 均 建 立 起 一 定 规 模 的 ｃ 、 石 油 树 江 脂 生 产 装 置 。 近 年 来 上 海 石 化 股 份 公 司 和 美 国 Ｅ ｘ ｎ公 司 ， 子 石 化 实 业 公 司 和 美 国伊 士 曼 公 司 ｘｏ 扬 分 别 合 资 建 设 的 ２ ｔａ １ ｔａ Ｃ 石 油 树 脂 装 ５ｋ／ 和 ８ｋ／ 置 的 建 成 投 产 ， 国 内 石 油 树 脂 的 发 展 打 开 了 一 为
混 合 Ｃ ５
问 戊 二 烯 精 问 戊 二 烯
Ｃ
上 海 涂 料 所
上 海 石 化 化 工 所
宁 波 新 星 精 细 化 工 厂 上 海 康 联 公 司 北 京 八 达 岭 精 细 化 工 厂
值 低 、 溶 性 好 、 点 低 、 合 性 好 、 水 和 耐 化 学 混 熔 粘 耐 品 等 特 点 。 根 据 原 料 的 不 同 大 致 可 分 为 以 下 几 类 ： １混 合 Ｃ 石 油 树 脂 ， 料 为 经 过 初 步 分 离 或 （） 原 未经 分 离 的 混 合 Ｃ 馏 分 ； ２ 脂 肪 族 Ｃ （） 石 油 树
Ｃ 加 氢
Ｃ ５
大庆 华科
Ｃ ５加 氢 上 海 石 化 金 森 石 油 树 脂 有 限公 司 Ｃ 、５ｃ 共 聚 、Ｃ Ｄ（５ 氢 为 ２０ｋ） ５ｃ／ ９ Ｄ Ｐ Ｃ加 ． ｔ Ｃ 加 氢
间 戊二烯 北 京 化 工 研 究 院
计 划
美 国 Ｅ ｘｎ合 资 建 设 ｘｏ
产 一 直 处 于 比较 落 后 的 状 态 。近 年 来 随 着 石 油 树 脂 生 产 技 术 的 改 进 、 品种 的 开 发 、 用 领 域 的 扩 新 应
展 和市 场 需 求 的增 长 ， 石 油 树 脂 已成 为 用 途 广 Ｃ
泛 的 功 能 性 合 成 树 脂 ， 用 作 粘 合 剂 、 墨 、 胶 可 油 橡 增 粘 剂 、 张 上 浆 剂 及 各 种 涂 料 的 添 加 剂 。 目前 纸 我 国 研 究 和生 产 石油 树 脂 的单 位 和 厂 家 不 少 ， 但 无 论 生 产 规 模 、 品 质 量 和 品 种 还 远 远 低 于 经 济 产
氢 化 Ｃ 树 脂 Ｃ 乳 液 型 树 脂
Ｇ ｏ ｙａ ｏｄｅｒ Ｉ ｃＩ
口 本 丸 善 Ｅ ｘｎ ｘｏ
Ｗ ｉ ｇａ ｋ ５ ｎ ｔ ｃ １ １ ｌ ｒｚ ｍｐ ｃ Ｍａａ ａｅ ｒｋ ｒｚ Ｅｓ ｏ ｚ ｅｒ ｃ
能 力 在 ２０ｋ ａ ０ ｔ 以上 ， 以 生 产 ｃ ／ 可 树 脂 、 。树 脂 、 ｃ ｃ ／ ９ 聚树 脂 、 氢 树 脂 ， 产 装 置 以 ｃ 石 油树 ｃ 共 加 生 ９ 脂 为 主 ， 总 生 产 能 力 的 ７ ％ ， 石 油 树 脂 占 占 ０ ｃ ３ ％ 。 大 部 分 装 置生 产 规 模 小 ， 种 单 一 ， 品质 ０ 品 产 量 不 高 ， 别 是 产 品 色 度 、 化 点 等 主 要 质 量 指 标 特 软 不 稳 定 ， 用 范 围 受 到 了 较 大 的 限 制 。 目前 国 内 应 现 有的及在建 的 ｃ 石 油 树 脂 生 产 单 位 见 表 ３ 国 ， 内 主 要 厂 家 产 品指 标 见 表 ４ 。
展
ＡＤＶＡＮＣＥＳ Ｎ ＦＩ ＮＥ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩ ＡＬＳ Ｃ
Ｉ
第 ５卷 第 ３期 ’ … ～
表 ２ 国 外 Ｃ 石 油 树 脂 的 ｓ
色 的石 油 树 脂 。通 过 加 氢 还 可 改 善 树 脂 的 粘 合 性 、 候 性 、 定 性 和 相 容 性 等 。另 外 西 方 一 些 大 耐 稳
商 品 名
主 要 类 别 及 厂 商 与 品 牌
类别 含 ５ ％ 一７ ％ 问 戊 二 烯 馏 分 （ 称 ０ ０ 又 间 戊 二 烯 浓 缩 液 ） 双 烯 ／ 烯 聚 Ｈ ｒｕｅ 的 单 ｅｃｌｓ
合 物
生 产 商
公 司 已经 开 发 了 加 氢 液 体 （ 半 固体 ） 合 ｃ 或 混 石
油 树 脂 ， 已形 成 了一 定 的 生 产 规 模 ， 报 道 ， 并 据 这 种树 脂 应 用 在 粘 结 剂 中 ， 了具 有 很 好 的 增 粘 效 除 果 外 ， 可 以取 代 一 部 分 干性 油 。 还
２２ 国 内 Ｃ ． 石 油 树 脂 的 生产 状 况
Ｐｃ０ａ ｉｃｔｃ
家有 瑞翁 、 井石 油化学 、 三 日本 石 油 化 学 、 士 兴 富
１ 碳 五 石 油树 脂 的 分 类
Ｃ 石 油 树 脂 是 以 乙 烯 装 置 副 产 的 裂 解 ｃ 馏 分 为 原 料 ， 行 分 离 聚 合 后 制 得 的 固态 或 粘 稠 状 进 液 态 、 对 分 子 质 量 低 于 ２０ ０ 聚 合 物 ， 有 酸 相 ０ 的 具
个 崭 新 的局 面 。 目前 我 国 石 油 树 脂 生 产 企 业 约 ５ ０家 ， 生 产 总
顺 酐 改 性 的 Ｃ 树 脂
日本 瑞 翁 Ｑ ｉｔｎ ２ ０ ｕｎｏｅｃ ０ ｓ
Ｗ ｉ ｇａ ｋ ９ ｎ ｔｃ ５
选择 单烯 烃 改性 的 １戊 二 烯 浓 缩 一 ． ９ 液 的 聚 合 物 。ｄ ｏｙ 脂 环 烃 改 性 的 Ｃ 树 脂 ５ 未 分 离 Ｃ 分 的 聚 合 物 馏
发 达 国 家 【 引。 卜
２ 国 内外 Ｃ 石 油树 脂 的 生 产 现 状
２１ 国外 Ｃ ． 石 油 树 脂 的生 产 发 展 状 况
石 油 化 工 的 发 展 为 石 油 树 脂 生 产 提供 了丰 富
而廉 价 的原 料 ， 此 石 油 树 脂 在 一 些 石 油 化 工 发 因 达国家 的 生产迅 速 发展 ， 美 、 德 、 、 、 如 日、 俄 法 英 和 荷 兰 等 。 目前 世 界 生 产 能 力 约４ ０ ｋ／ ， 国 和 ０ ｔａ 美 日本 分 别 约 占 ５ ％和 ２ ％ ， 洲 约 占 ２ ％ 。美 国 ７ ０ 欧 ２ 主 要 生 产 厂 家 有 Ｅ ｘ ｎ Ａ ｏｏ Ｐｃｏ Ｕ ｌｃｌ 十 ｘｏ 、 ｍ ｃ 、 ｉ 、 ｅｓ ｏ 等 ｃ ｉ 几 家 化 工 公 司 ， 中最 大 的 生 产 厂 家 是 Ｅ ｘｎ公 其 ｘｏ 司 ， 石 油 树 脂 能 力 达 到 １ ０ｋ／ 。日本 的 生 产 厂 Ｃ ５ ｔａ
由于 采 用 的 原 料 与 聚 合 工 艺 不 同 ， 油 树 脂 石 呈 无 色 至 红 褐 色 多 种 色 泽 ， 色 的 主 要 原 因 是 聚 带 合 物 链 中含 有 不 饱 和 双 键 ， 化 稳 定 性 不 好 。 近 氧 年 来 ， 着 热 熔 胶 等 对 白 色 优 质 石 油 树 脂 需 求 的 随 急 剧 增 长 ， 多 公 司 采 用 加 氢 工 艺 使 树 脂 中 不 饱 许 和 成 分 氢 化 ， 得 氧 化 稳 定 性 好 的 白 色 或 接 近 无 制
芳烃 和萜 烯 改性 的 问 戊 二 烯浓 缩 液 的 聚合 物
Ｃ 馏分 二 聚后 与 ｃ ５ ９共 聚 Ｃ 馏分 二 聚后 与 ｃ ５ ９共 聚 再 加 氢
．．
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石化 股 份 公 司 化 工 所 、 博 化 工 研 究 所 等 分 别 开 淄 发了 Ｃ 系 列 石 油 树 脂 。 目前 在 黑 龙 江 、 宁 、 辽 山