钯炭催化剂

钯炭催化剂

英文名称:Palladium-carbon catalyst

中文名称:钯炭催化剂

钯——化学符号Pd ,就是银白色金属,较软,有良好的延展性与可塑性,能锻造,压延与拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气,使体积显著胀大,变脆乃至破裂成碎片。

钯炭催化剂就是将金属钯负载到活性炭里形成负载型加氢精制催化剂,用于精制处理对苯二甲酸原料,生产精制对苯二甲酸。钯炭催化剂已经先后

在不同工艺的PTA(精对苯二甲酸)装量,如北京燕山、上海石化、辽阳石化、洛阳石化与天津石化等炼化企业,成功进行了工业应用。其主要

技术指标:

项目SAC-05

外观椰壳片状

钯含量% 0、48-0、52

粒度(4-8目)% ≥95

压碎强度N ≥40

比表面积m2/g 1000-1300

堆密度g/ml 0、4-0、5

磨耗% ≤1

反应收率% ≥99

钯碳的作用

钯碳就是一种催化剂,就是把金属钯粉负载到活性碳上制成的,主要作用就是对不饱与烃或CO的催化氢化。具有加氢还原性高、选择性好、性能稳定、使用

时投料比小、可反复套用、易于回收等特点。广泛用于石油化工、医药工业、电子工业、香料工业、染料工业与其她精细化工的加氢还原精制过程。钯碳的提纯

钯合金可制成膜片(称钯膜)。钯膜的厚度通常为0、1mm左右。主要于氢气与杂质的分离。钯膜纯化氢的原理就是,在300—500℃下,把待纯化的氢通入钯膜的一侧时,氢被吸附在钯膜壁上,由于钯的4d电子层缺少两个电子,它能与氢生成不稳定的化学键(钯与氢的这种反应就是可逆的),在钯的作用下,氢被电离为质子其半径为1、5×1015m,而钯的晶格常数为3、88×10-10m(20℃时),故可通过钯膜,在钯的作用下质子又与电子结合并重新形成氢分子,从钯膜的另一侧逸出。在钯膜表面,未被离解的气体就是不能透过的,故可利用钯膜获得高纯氢。虽然钯对氢有独特的透过性能,但纯钯的机械性能差,高温时易氧化,再结晶温度低,易使

钯管变形与脆化,故不能用纯钯作透过膜。在钯中添加适量的IB 族与Ⅷ族元素, 制成钯合金,可改善钯的机械性能。

钯碳的回收

钯碳溶于乙醇负压抽入高压釜或者倒入高压釜,然后再加乙醇洗涤容器,再投入釜中,反应结束后物料经过滤器回收钯碳,反应釜可用反应溶剂洗涤,经过滤器回收钯碳。

活性炭载钯催化剂的失活主要就是有一些含硫化合物诸如甲基硫、吡啶、噻吩、硫醇、砷、一氧化碳等物质,即工艺设备、水、管道腐蚀带入的金属如铜、镍、铁、钴、银、铋、锡等致害物质的污染所致或钯表面被有机物覆盖所至,或因过热与老化Pd 晶粒长大,比活性下降所致。

五、催化剂应用领域一览表

加氢反应(制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯:甲基顺丁烯二酸 加氢生成甲基丁二酸,顺丁烯二酸酐加氢生成丁二酸,3-丙烯基-2-甲氧基-苯酚加氢生成二氢丁香酚,以及在VE 生产中的中间体法尼基丙酮加氢) 加氢裂解反应 加氢脱卤素反应 加氢脱保护基反应 还原氨基化/烷基化反应 异构化/歧化反应 脱氢反应 羰基化反应 脱羰基反应 选择氧化反应 氢甲酰化反应 偶联反应 闭环反应 乙酰氧基化反应 加氢硅烷化 分解反应 气体净化反应

冠状动脉扩张药维拉帕米中间体(5)等的合成。

(5)

H C CH(CH 3)2

OCH 3H 3CO CN

, Pd C

CN H 3CO OCH 3 C C(CH 3)2

抗菌药奥沙拉秦中间体(9)等的合成

(79%)

精对苯二甲酸、

避孕药炔雌醇中间体。

性激素孕酮、甲孕酮制备

雌激素丙酸甲基雌二醇中间体

性激素甲基决诺酮中间体制备

消炎药普奈生中间体制备

新型P,N-配体的合成及其在钯催化碳-氮键偶联反应中的应用

丁胺卡那霉素与强力霉素中间体就是通过Pd/C催化剂加氢制得

青霉烷砜钠也就是通过Pd/Ｃ催化剂制得

在香料工业上,生产新茉莉醛(a－胡椒基丙醛)铃兰醛,兔耳醛以

及人造麝香等都就是经过Ｐd /C催化剂的加氢制得.

1. 钯催化剂就是还原烯烃、炔烃最好的催化剂,因而石化行业广

泛使用。如PTA精制用Pd/C催化剂。

2. 皮肤癣菌抑制药灰黄霉素中间体的制备用钯催化剂。

3. 抗菌药磺胺异恶唑中间体(乙酰丙酮酸酯与5-甲基-3-甲酸酯

异噁唑)制备用钯/碳酸钙催化剂。

4. 镇静剂新握克丁中间体制备用钯/碳催化剂。

2NHCH3

素）