农药介绍——茚虫威

主要信息
作用机制
历史背景
主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
钠离子通道(sodium channel, SC)存在于昆虫和其他动物的神经细胞膜上,主要 由高度选择性的亲水性跨膜小孔组成,是电压门控性离子通道的一种。
主要信息
前景
历史背景
主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
①茚虫威在水解酶下生成 DCJW发挥钠离子通道作 用
肼二乙酸
此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、 收率低，两步反应总收率仅为 50%。
中间体C 缩合
多聚甲醛 对甲苯磺酸
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历史背景
主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
合成线路 ——茚虫威合成路线
先环合再缩合的路线
中间体B
DMM
此种合成方法的不足亦是对甲采苯用磺酸普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、
收率低，两步反应总收率仅为 50%。
腙甲酸苄酯
噁二嗪环合物
Pd-C H2
中间体C
主要信息
防治对象
历史背景
主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
适防用治作对物象:
鳞蔬翅菜目类昆如虫芥蓝、甘蓝、番茄、辣椒、花椰菜等
如瓜小类菜如蛾莴、苣斜、纹黄夜瓜蛾等、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾 粉果纹树此夜如种蛾桃合、树成银、方纹梨法夜树的蛾、不、杏足收卷树亦率叶、是低蛾苹采，类果用两树普步、通反葡加应萄热总等方收式率，仅导为致反50应%。时间长，转化率低、 棉作铃物虫如、甜菜玉青米虫、、棉烟花青、虫马、铃苹薯果等蠢。蛾 葡萄小食心虫、马铃薯甲虫金刚钻
①是一种具有强烈胃毒、触杀、广 谱的杀虫剂,
②高效低毒低残留环保型杀虫剂
③凯恩袋装增加剂量，改用乳油型
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主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
合成线路 ——中间体介绍
(+)-5-氯-2，3-二氢-2-羟基-1-氧-2H-茚-2-羧酸甲酯
(A) 肼基甲酸苄酯 (B)
羰基[4-(三氟甲氧基)苯基]氨基甲酸甲酯 (C)
防治对象 作用机制
前景
合成线路 ——中间体A的合成路线
方法二：2-氨基-4-氯苯甲酸法
乙酰丙酮钯 丙烯酸甲酯
不足：该路线的起始原料及催化剂价格都较高，重氮化反应操作困难且危险。
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主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
合成线路 ——中间体A的合成路线
方法三：间氯苯甲醛法
+
丙二酸
间氯肉桂酸
C22H17ClF3N3O7
144171-61-9
相对分 子质量
527.83
主要物 化参数
熔点：88.1℃
密度：1.03（20℃）
蒸气压：<1.010-5 Pa（20-25℃）
水中溶解度（20℃）：<0.5mg/L
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主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
历史背景
2002年上半年主要用于棉花和特种作物
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主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
合成线路 ——中间体A的合成路线
方法一：3-氯丙酰氯法
+百度文库
3-氯丙酰氯
NaH DMC
5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-羧酸甲酯
5-氯茚酮
不足：该路线第一步反应定位效应差，会生成副产物，影响产物纯度，导致收率不高
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历史背景
主要商品 合成路线
②DCJW的阻断机制与局 部麻醉药利多卡因相似
因此研究有效代谢物DCJW 的药效学作用和代谢动力 学特征就显得十分有意义, 而且具有一定的商业开发 价值。
谢谢
此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、收率低， 两步反应总收率仅为 50%。
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主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
合成线路 ——中间体C的合成路线
氯甲酸甲酯
BTC
此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导Na致H反应时间长，转化率低、
收率低，两步反应总收率仅为 50%。
TFMPC
4-三氟甲氧基苯胺
4-三氟甲氧基苯基氨基甲酸甲酯
经以上优化，当处于最佳反应条件：4-三氟甲氧基苯胺、氯甲酸甲酯及吡啶的摩尔比 为 1:1.05:1.1，反应温度为 0~5℃，两步总收率为 67.8%。
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防治对象 作用机制
前景
合成线路 ——茚虫威合成路线
先缩合再环合的路线
2000年10月，茚虫威在美国首次登记。美国EPA授予茚虫威为“减风险产品”，并被 认为是有机磷杀虫剂2的00替4年代，产销品售。额达到1.30亿美元 20登0记6年和4上月市1日，茚虫威列入欧盟农药登记条例 (1107/2009) 已登记有效成分名单，有效 期至2017年10月31日20。08年，销售额达历史高点，实现了1.80亿美元的峰值销售额
棉大卷叶螺、牧草盲椿象等。
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主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
作用机制 茚虫威通过触杀和胃毒作用发挥杀虫活性 (杀幼虫和杀卵)
按中国农药毒性分级标准，属低毒杀虫剂。30%安打水分散粒剂大鼠急性经口LD50 为1867mg/kg（雄）、687mg/kg（雌）；大鼠急性经皮LD50 > 5000mg/kg。无致癌、 致畸和致突变作用。
2007年，茚虫威S-异构体产品Steward在澳大利亚登记。
2012年7月19日，江2苏00省9南－通20施10壮年化销工售有下限降公，司杜在邦我产国品正中式仅登次记氯了虫7苯1%甲茚酰虫胺威原药，从 此拉开了国内企业登记茚虫威的序幕。
截至2013年12月12日，我国登记茚虫威母药的企业共有11家，登记原药的企业有6家。
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主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
主要商品
安打
杜邦安打在我国已获得农药登记的剂型为 15％悬浮剂，其中安打里面只含75%活 性茚虫威成份。登记作物为十字花科、棉 花。
凯恩
凯恩有效成分为精茚虫威。 凯恩是杜邦 于2008年上市的一个在水稻上的产品， 成份为100%活性精茚虫威 ，登记在水稻 稻纵卷叶螟和蔬菜上。
3-(3-氯苯基)丙酸
TBHP
辛可宁
5-氯-1-氧代-2,3-二氢茚-2-甲酸甲酯
5-氯-1-茚酮
优势：反应条件温和，可以得到多种化合物。 不足：该路线步骤较多。
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主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
合成线路 ——中间体B的合成路线
酯交换法
碳酸二甲酯
此种合成方法的不足亦是采用普通加热方式，导致反应时间长，转化率低、 收率低，两步反应总收率仅为 50%。碳酸二苄酯
Indoxacarb 茚虫威
南京农业大学理学院应化122
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主要商品 合成路线
防治对象 作用机制
前景
基本信息 information
是美国杜邦公司新近开发生产的一种二嗪类杀虫剂。可有效防治粮、棉、 果、蔬等作物上的多种害虫。
化学名 称
实验式 CAS号
7-氯-2,3,4a,5-四氢-2-[甲氧基羰基（4-三 氟甲氧基苯基）氨基甲酰基]茚并 [1,2e][1,3,4-]恶二嗪-4a-羧酸甲酯
茚虫威具有独特的作用机理，其在昆虫体内被迅速转化为DCJW（N-去甲氧羰基代谢 物），由DCJW作用于昆虫神经细胞失活态电压门控钠离子通道，不可逆阻断昆虫体 内的神经冲动传递，破坏神经冲动传递，导致害虫运动失调、不能进食、麻痹并最终 死亡。
DCJW : X=H indoxacarb(茚虫威) : X=CO2CH3