中药化学f甾体类化合物中药化学甾PPT课件
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EI-MS: m/z: 139(基峰); 115(中强); 126(弱)
推测F环取代情况
FD-MS: [M+Na]+, [M+Na-162] +, [M+Na-146] +, [M+2H-162] + [M+2Na] 2+ 推测分子量
4、NMR 1 H-NMR: 4个-CH3信号： 18，19-CH3为单峰，21，27-CH3为双峰 27-CH3 : C25-R (0.7ppm); C25-S (1.1ppm)
2、分离 沉淀法：丙酮或乙醚，胆甾醇，吉拉得试剂 色谱法：硅胶、大孔树脂、羟丙基葡聚糖凝
胶、制备HPLC
五、甾体皂苷的检识
1、理化检识 显色反应、泡沫试验、溶血试验
2、色谱检识 硅胶薄层色谱： 氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层） 正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层） 显色： 25%三氯醋酸；10%硫酸； 5%磷钼酸等
glc
2
Rha 4 glc O
6
glc
HO O
21 20 22 18
17 E O
19 C 10 9 H
16
D
14
H
8
A BH H
5
原菝契皂苷
4、变形螺甾烷醇型: 少
21 20
27
O
22 25
O
O glc
26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
1、性状：无色或白色无定形粉末； 熔点均较高；均有旋光性，多为左旋。
13 C-NMR: C22螺原子 螺甾烷醇型：109.5ppm
呋甾烷醇型：90.3ppm
变形螺甾烷醇型：120.9ppm
5、ORD
C11、C12、 C15 =O: (+) cotton C7、C16 =O: (-) cotton 无C=O: 平坦曲线
9.3 强心苷
一、概述 定义：对心脏有显著生理活性的甾体
甾体皂苷显蓝绿色 (2)三氯醋酸：三萜皂苷100℃显色
甾体皂苷60℃显色 (3)盐酸二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlich)
呋甾烷醇型双糖链皂苷显红色， 其他类型甾体皂苷不显色。 (4)茴香醛试剂（Anisaldehyde）：黄色
四、甾体皂苷的提取分离
1、提取 丙酮、乙醚沉淀
甲醇、稀乙醇提取 水饱和的正丁醇萃取 大孔树脂柱
试剂：25%三氯醋酸乙醇溶液
条件：加热至60℃
现象：显红色至紫色
4、Tschugaer反应： 试剂：氯化锌、乙酰氯/冰醋酸 现象：紫红 蓝 绿
5、Kahlenberg反应（纸片反应）： 试剂：20%五氯化锑氯仿溶液 条件：加热至60~70℃ 现象：显灰蓝、蓝、灰紫等颜色
9.2 甾体皂苷 一、概述
10 9 C
8
AB
16
D
14
5
HO
HO
19
10 9 C
8
AB
5
16
D
14
螺甾烷醇
异螺甾烷醇
3、多有羟基：3位及其他 羰基：12位 双键：5-6位，9-11位，25-27位 不含羧基：中性
4、组成甾体皂苷的糖： D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、 L-鼠李糖和L-阿拉伯糖；多与3位 羟基成苷，也可在1位和26位成苷。
（二）分类
1、螺甾烷醇型：25(S)
27
约莫皂苷元
21 20 22 18
17 E O
O 26
23 F 25
24
19
9C
16
DH
14
10
8
AB
5
HO
2、异螺甾烷醇型： 25(R)
薯蓣皂苷元
21 2Baidu Nhomakorabea 22 18
17 E O
O
23
25 24
27
19
9C
10
8
AB
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D
14
5
HO
3、呋甾烷醇型
glc
19
16
10 9
C
D
14
8
AB
5
2、３个手性碳：
20(S)、22(R)、25 25(S)——螺甾烷，甲基为直立键，β，L型 25(R)——异螺甾烷，甲基为平伏键，α，D型
27
21 20 22 O 26 25
18
23 F
17 E O
24
21 18
20
22
O 26
23 F 25
27
17 E O
24
19
2、溶解性 甾体皂苷——易溶于热水、稀醇，难溶于
亲脂性有机溶剂。 甾体皂苷元——易溶于甲醇、乙醇、氯仿等
有机溶剂，难溶于水。 3、溶血性：呋甾烷醇型无溶血性。
4、发泡性 5、沉淀反应：胆甾醇、碱式醋酸铅等
甾体皂苷 + 胆甾醇
分子复合物沉淀 乙醚回流
不溶物（皂苷）
6、颜色反应 (1)醋酐-浓硫酸：三萜皂苷显红紫色
三、甾核的颜色反应
机理：无水条件下与酸脱水、 缩合、氧化
1. Liebermann-Burchard反应 试剂：醋酐-浓硫酸（20：1） 现象：红 紫 蓝 绿 污绿， 最后褪色
2. Salkowski反应
3. 试剂：硫酸/氯仿
4. 现象：氯仿层——血红色或青色
5.
硫酸层——绿色荧光。
3. Rosen-Heimer反应（纸片反应）:
（一）定义 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物
的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多 产生大量持久性肥皂样泡沫。 （二）分布 单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜 科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹, 知母,重楼等; 海洋生物、动物
（三）生物活性及应用 心脑血管病——地奥心血康胶囊（黄
山药）、心脑舒通（蒺藜） 抗癌——重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ
苷类,由强心苷元与糖缩合而成。 分布：玄参科、百合科、萝摩科、十
六、结构研究
（一）化学法——同三萜皂苷 （二）波谱法 1、UV
C=C: 205~225nm C=O: 285nm
C=C-C=C: 235nm
C=C-C=O: 240nm 甾体皂苷元 + 浓硫酸
可用于定量。
270~275nm
2、IR 螺缩酮结构：4个特征吸收带cm-1:
980(A)，920(B)，900(C)，860(D) C25-S构型(螺甾烷醇型): B带强度 > C带 C25-R构型: B带强度 < C带 3 、MS
二、分类
类别 甾体皂苷 强心苷 蟾毒配基 C21甾醇 胆汁酸类 甾醇 昆虫变态激素
C17 - R 含氧螺杂环 不饱和内酯环 六元不饱和内酯 乙基衍生物 戊酸 8~10个碳脂肪烃 8~10个碳脂肪烃
天然甾体结构特点: B/C反式 C/D多为反式 A/B顺、反：顺式——正系
反式——别系 C3、 C10、C13、 C17多为β-构型 C3—OH
降血糖、降胆固醇、调节免疫等 甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激 素类药物
二、结构与分类
（一）结构特点
1、皂苷元由27个碳组成，共有
A.B.C.D.E和F六个环，E和F以螺缩
酮的形式连接，形成螺甾烷结构。
A/B：顺，反 B/C：反
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17 E O
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C/D：反
推测F环取代情况
FD-MS: [M+Na]+, [M+Na-162] +, [M+Na-146] +, [M+2H-162] + [M+2Na] 2+ 推测分子量
4、NMR 1 H-NMR: 4个-CH3信号： 18，19-CH3为单峰，21，27-CH3为双峰 27-CH3 : C25-R (0.7ppm); C25-S (1.1ppm)
2、分离 沉淀法：丙酮或乙醚，胆甾醇，吉拉得试剂 色谱法：硅胶、大孔树脂、羟丙基葡聚糖凝
胶、制备HPLC
五、甾体皂苷的检识
1、理化检识 显色反应、泡沫试验、溶血试验
2、色谱检识 硅胶薄层色谱： 氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层） 正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层） 显色： 25%三氯醋酸；10%硫酸； 5%磷钼酸等
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原菝契皂苷
4、变形螺甾烷醇型: 少
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三、甾体皂苷的理化性质
1、性状：无色或白色无定形粉末； 熔点均较高；均有旋光性，多为左旋。
13 C-NMR: C22螺原子 螺甾烷醇型：109.5ppm
呋甾烷醇型：90.3ppm
变形螺甾烷醇型：120.9ppm
5、ORD
C11、C12、 C15 =O: (+) cotton C7、C16 =O: (-) cotton 无C=O: 平坦曲线
9.3 强心苷
一、概述 定义：对心脏有显著生理活性的甾体
甾体皂苷显蓝绿色 (2)三氯醋酸：三萜皂苷100℃显色
甾体皂苷60℃显色 (3)盐酸二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlich)
呋甾烷醇型双糖链皂苷显红色， 其他类型甾体皂苷不显色。 (4)茴香醛试剂（Anisaldehyde）：黄色
四、甾体皂苷的提取分离
1、提取 丙酮、乙醚沉淀
甲醇、稀乙醇提取 水饱和的正丁醇萃取 大孔树脂柱
试剂：25%三氯醋酸乙醇溶液
条件：加热至60℃
现象：显红色至紫色
4、Tschugaer反应： 试剂：氯化锌、乙酰氯/冰醋酸 现象：紫红 蓝 绿
5、Kahlenberg反应（纸片反应）： 试剂：20%五氯化锑氯仿溶液 条件：加热至60~70℃ 现象：显灰蓝、蓝、灰紫等颜色
9.2 甾体皂苷 一、概述
10 9 C
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螺甾烷醇
异螺甾烷醇
3、多有羟基：3位及其他 羰基：12位 双键：5-6位，9-11位，25-27位 不含羧基：中性
4、组成甾体皂苷的糖： D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、 L-鼠李糖和L-阿拉伯糖；多与3位 羟基成苷，也可在1位和26位成苷。
（二）分类
1、螺甾烷醇型：25(S)
27
约莫皂苷元
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2、异螺甾烷醇型： 25(R)
薯蓣皂苷元
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3、呋甾烷醇型
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2、３个手性碳：
20(S)、22(R)、25 25(S)——螺甾烷，甲基为直立键，β，L型 25(R)——异螺甾烷，甲基为平伏键，α，D型
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2、溶解性 甾体皂苷——易溶于热水、稀醇，难溶于
亲脂性有机溶剂。 甾体皂苷元——易溶于甲醇、乙醇、氯仿等
有机溶剂，难溶于水。 3、溶血性：呋甾烷醇型无溶血性。
4、发泡性 5、沉淀反应：胆甾醇、碱式醋酸铅等
甾体皂苷 + 胆甾醇
分子复合物沉淀 乙醚回流
不溶物（皂苷）
6、颜色反应 (1)醋酐-浓硫酸：三萜皂苷显红紫色
三、甾核的颜色反应
机理：无水条件下与酸脱水、 缩合、氧化
1. Liebermann-Burchard反应 试剂：醋酐-浓硫酸（20：1） 现象：红 紫 蓝 绿 污绿， 最后褪色
2. Salkowski反应
3. 试剂：硫酸/氯仿
4. 现象：氯仿层——血红色或青色
5.
硫酸层——绿色荧光。
3. Rosen-Heimer反应（纸片反应）:
（一）定义 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物
的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多 产生大量持久性肥皂样泡沫。 （二）分布 单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜 科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹, 知母,重楼等; 海洋生物、动物
（三）生物活性及应用 心脑血管病——地奥心血康胶囊（黄
山药）、心脑舒通（蒺藜） 抗癌——重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ
苷类,由强心苷元与糖缩合而成。 分布：玄参科、百合科、萝摩科、十
六、结构研究
（一）化学法——同三萜皂苷 （二）波谱法 1、UV
C=C: 205~225nm C=O: 285nm
C=C-C=C: 235nm
C=C-C=O: 240nm 甾体皂苷元 + 浓硫酸
可用于定量。
270~275nm
2、IR 螺缩酮结构：4个特征吸收带cm-1:
980(A)，920(B)，900(C)，860(D) C25-S构型(螺甾烷醇型): B带强度 > C带 C25-R构型: B带强度 < C带 3 、MS
二、分类
类别 甾体皂苷 强心苷 蟾毒配基 C21甾醇 胆汁酸类 甾醇 昆虫变态激素
C17 - R 含氧螺杂环 不饱和内酯环 六元不饱和内酯 乙基衍生物 戊酸 8~10个碳脂肪烃 8~10个碳脂肪烃
天然甾体结构特点: B/C反式 C/D多为反式 A/B顺、反：顺式——正系
反式——别系 C3、 C10、C13、 C17多为β-构型 C3—OH
降血糖、降胆固醇、调节免疫等 甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激 素类药物
二、结构与分类
（一）结构特点
1、皂苷元由27个碳组成，共有
A.B.C.D.E和F六个环，E和F以螺缩
酮的形式连接，形成螺甾烷结构。
A/B：顺，反 B/C：反
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