中药化学f甾体类化合物中药化学甾PPT课件
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中药化学f甾体类化合物
B、C、D、E、F六个环； C22为螺原子； 呋甾烷型化合物F环开裂； 变形螺甾烷型化合物F环为五元环。
呋甾烷型化合物可以转变为螺甾烷型 化合物
Glc O OH
O
O O
糖 O
原菝葜皂苷
糖 O
菝葜皂苷
理化性质
1、性状：同三萜皂苷。 2、熔点：同三萜皂苷。 3、溶解性：同三萜皂苷。 4、表面活性与溶血活性：同三萜皂苷，呋甾
强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶 剂，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，几乎不 溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂。
三、脱水反应
强心苷用混合强酸（例如 3％～5％ HCl）进行酸水解时，苷元往往发生脱水反 应。C14 、C5位上的β羟基最易发生脱水。
OH O
(D-洋地黄毒糖)3
O O OH
HCI △
甾体皂苷的结构分类
27
O
21 20
26
O
25
18
O
19
O 23 24 22
螺原子
HO
HO
螺甾烷醇型 C25-S或L构型（取代基在 a键）
异螺甾烷醇型
C25-R或D构型（取代 基在e键）
HOH2C OH
O
O O
HO
呋甾烷醇型
HO
变形螺甾烷醇型
结构小结
含有27个碳原子； 螺甾烷醇型、异螺甾烷醇型化合物有A、
D-加拿大麻糖 L-黄花夹竹桃糖
苷元和糖的连接方式
通常按糖的种类以及和苷元的连接方式， 可分为以下三种类型：
I型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄 糖）y
II型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖） y
III型：苷元-（D-葡萄糖）y
O O
呋甾烷型化合物可以转变为螺甾烷型 化合物
Glc O OH
O
O O
糖 O
原菝葜皂苷
糖 O
菝葜皂苷
理化性质
1、性状：同三萜皂苷。 2、熔点：同三萜皂苷。 3、溶解性：同三萜皂苷。 4、表面活性与溶血活性：同三萜皂苷，呋甾
强心苷一般可溶于水、醇、丙酮等极性溶 剂，微溶于乙酸乙酯、含醇氯仿，几乎不 溶于乙醚、苯、石油醚等极性小的溶剂。
三、脱水反应
强心苷用混合强酸（例如 3％～5％ HCl）进行酸水解时，苷元往往发生脱水反 应。C14 、C5位上的β羟基最易发生脱水。
OH O
(D-洋地黄毒糖)3
O O OH
HCI △
甾体皂苷的结构分类
27
O
21 20
26
O
25
18
O
19
O 23 24 22
螺原子
HO
HO
螺甾烷醇型 C25-S或L构型（取代基在 a键）
异螺甾烷醇型
C25-R或D构型（取代 基在e键）
HOH2C OH
O
O O
HO
呋甾烷醇型
HO
变形螺甾烷醇型
结构小结
含有27个碳原子； 螺甾烷醇型、异螺甾烷醇型化合物有A、
D-加拿大麻糖 L-黄花夹竹桃糖
苷元和糖的连接方式
通常按糖的种类以及和苷元的连接方式， 可分为以下三种类型：
I型：苷元-（2，6-去氧糖）x－（D-葡萄 糖）y
II型：苷元-（6-去氧糖）x－（D-葡萄糖） y
III型：苷元-（D-葡萄糖）y
O O
《中药化学》课件-PPT
（一）溶剂提取法：根据被提取成分的溶 解性能，选用合适的溶剂和方法来提取。
作用原理
浸润、渗透
溶解
扩散、置换
二、中药有效成分的提取方法—溶剂提取法
1.溶剂的选择 ➢溶剂选择要点：相似相溶原则 ➢常用溶剂分类：水
亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂 ➢溶剂极性由强到弱顺序： 水＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞乙 醚＞氯仿＞苯＞石油醚
• 菌类多糖多具有抗肿瘤活性，例香姑多糖、灵芝 多糖
• 动物多糖如肝素、透明质酸、甲壳素等。
二、 苷类化合物
（一）苷类的含义
苷类又称甙类或配糖体，是糖或糖的衍生 物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子联接而 成的化合物。
苷元：非糖的部分，常见的有黄 R 酮，蒽醌等。 X 苷原子： C 、O、N、S
苷键：将二者连接起来的化学键
二、中药有效成分的提取方法—溶剂提取法
2. 提取方法 ➢ 煎煮法 ➢ 浸渍法 ➢ 渗漉法 ➢ 回流提取法 ➢ 连续回流提取法
比较： 1）溶剂用量 回 流法>连续回流法 2）提取时间：连 续回流法>回流法 3）提取效率： 连续回流法>回流法
二、中药有效成分的提取方法
（二）水蒸气蒸馏法
用于提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难 溶于水的成分。常用于挥发油的提取。
➢ 有效部位：具有生物活性的混合成分。 ➢ 无效成分：没有生物活性的成分。 注：有效成分、无效成分的划分不是绝对的。
一、中药化学成分简介
1. 糖类 2. 苷类 3. 醌类 4. 香豆素类 5. 黄酮类 6. 萜类和挥发油
7. 生物碱 8. 甾体类化合物 9. 三萜类化合物 10. 鞣质
二、中药有效成分的提取方法
括邻菲醌和对菲醌两种。
《中药化学》课件—甾体类化合物
“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字 上面连有三个支链“〈〈〈”，即 C10、C13位各有一个甲基， C17位有侧链。
碳原子编号
11 19
1
9
2 A 10 B
3 5
4
6
18 R
12 13 17
C
D
16
8 14 15
7
甾体母核的立体构型
甾族化合物的立体化学复杂。仅环上就有七个手性碳原子， 理论上的立体异构体数目为27 = 128个。
动物中尚未发现有强心苷类成分
二、强心苷的结构与分类
结构图
强心苷
糖
苷元
甾体母核 + 取代基
两种分类方法：
1 强心苷是甾体衍生物，根据C17不饱和内酯环 不同，分为甲型强心苷和乙型强心苷；
2 强心苷所连接的糖大多是去氧糖，根据苷元及 与糖连接方式不同，又可分为Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型 强心苷。
1、甾体母核
R
19
12
17
11
18
C 13
D
16
1
14
15
2 3
9
R A
10
B
8
7
5
4
6
2、不饱和内酯环
β构型－－有活性
α构型或开环－－活性降低或消失
内酯环双键被饱和－－活性降低，毒性也
降低，有一定的实
O
R
OH HO
H
3、取代基
如：C10位的角甲基转化为醛基或羟甲基时，
目前临床应用的有二、三十种，常用仅6、7种。 用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病， 如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶 心、呕吐等胃肠道反应；且有毒，若超过安全剂 量时，可使心脏中毒而停止跳动。
碳原子编号
11 19
1
9
2 A 10 B
3 5
4
6
18 R
12 13 17
C
D
16
8 14 15
7
甾体母核的立体构型
甾族化合物的立体化学复杂。仅环上就有七个手性碳原子， 理论上的立体异构体数目为27 = 128个。
动物中尚未发现有强心苷类成分
二、强心苷的结构与分类
结构图
强心苷
糖
苷元
甾体母核 + 取代基
两种分类方法：
1 强心苷是甾体衍生物，根据C17不饱和内酯环 不同，分为甲型强心苷和乙型强心苷；
2 强心苷所连接的糖大多是去氧糖，根据苷元及 与糖连接方式不同，又可分为Ⅰ型、Ⅱ型和Ⅲ型 强心苷。
1、甾体母核
R
19
12
17
11
18
C 13
D
16
1
14
15
2 3
9
R A
10
B
8
7
5
4
6
2、不饱和内酯环
β构型－－有活性
α构型或开环－－活性降低或消失
内酯环双键被饱和－－活性降低，毒性也
降低，有一定的实
O
R
OH HO
H
3、取代基
如：C10位的角甲基转化为醛基或羟甲基时，
目前临床应用的有二、三十种，常用仅6、7种。 用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病， 如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。
但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶 心、呕吐等胃肠道反应；且有毒，若超过安全剂 量时，可使心脏中毒而停止跳动。
甾体药物PPT课件
天然孕激素：黄体酮
O
CH3
O
结构修饰：口服活性低，不能口服 因C6-发生羟基化、C16、17发生氧化、C3、C20的
酮成醇而失活。故进行C6、C17修饰 1、孕酮类
在C6引入R、X、双键等，17α-位引入己酰氧基，得 到己酸羟孕酮 ；C17引入乙酰氧基，得到醋酸甲羟孕 酮、醋酸甲地孕酮、醋酸氯地孕酮。
• （2）与硫酸反应，溶液显黄绿色荧光。 • （3）与三氯化铁显草绿色，再加水稀释，
则变为红色。
用 途：
• 本品为雌激素，临床上主要用于卵巢功 能不全所引起的各种疾病，如功能性子 宫出血、绝经期综合症等。本品口服无 效，因口服后经胃肠道微生物降解及肝 脏代谢迅速失活，一般制成霜剂或栓剂 使用。
炔雌醇
O
苯丙酸诺龙
Nandrolone phenylpropionate
HO HO
O
美雄酮
M ethan die non e
OH
HO O
羟甲烯龙
Oxymetholone HO
乙雌烯醇
Ethylestrenol
N N H
司坦唑醇
Stanozolol
常 见 的 雄 性 激 素 及 蛋 白 同 化 激 素
（一）雄激素
（五）一般性质
1、显色反应 （1）与强酸（浓硫酸）的显色反应
甾体激素药物溶于乙醇后，能与浓硫酸 显色，可应用于该类药物的鉴别（见表101）。
表10-1 甾体激素药物与浓硫酸的显色反应
药物 呈现颜色 炔诺酮 红褐
荧光 加水稀释后的现象
黄绿
黄褐色沉淀
炔雌醇
红
黄绿
玫瑰红絮状沉淀
地塞米松 淡橙至橙 —
黄色絮状沉淀
中药化学f甾体类化合物4天然药物化学甾体及其苷类2精品PPT课件
OO
OO
OH HO
H
毛地黄毒苷元 digitoxigenin
OH
HO
H
3-表 毛 地 黄 毒 苷 元 3-epidigitoxigenin
四、强心苷类 （二）化学结构及分类
2．强心苷糖部分 强心苷元C3-OH与糖结合形成苷。所连糖为： ⑴2,6-二去氧糖、2,6-二去氧糖甲醚
Me O
Me O
D-洋 地 黄 毒 糖
αβγ内酯
19
R
( 20(22) 五元内酯 )
HO H
甲型
四、强心苷类 （二）化学结构及分类 1.分类 ⑴甲型强心苷元——母核称为强心甾
OO
毛地黄毒苷元
OH HO
H
3β,14β-二羟基-5β-强心甾-20（22）- 烯 3β ,14β -dihydroxy-5β -card-20(22)-enolide
与甾体皂苷元反应类同，如L-B反应、三氯醋 酸反应（Rosen-Heimer反应）、三氯化锑（或五 氯化锑）反应等。 全饱和甾类、C3为酮基(无羟基)的化合物呈阴性
四、强心苷类 （三）理化性质 3．显色反应 ⑵作用于不饱和内酯环的反应
（活性次甲基显色反应） 适用对象——主要用于甲型强心苷
（作用于五元不饱和内酯环） 反应原理——不饱和五元内酯环，在碱性溶液中
OMe
D-加 拿 大 麻 糖
四、强心苷类 ㈡化学结构及分类 2．强心苷糖部分 ⑵6-去氧糖、6-去氧糖甲醚
O Me
L-鼠 李 糖
O Me
O Me
L-夹 竹 桃 糖
O Me
O Me
L-黄 花 夹 竹 桃 糖
⑶一般糖多为D-葡萄糖
四、强心苷类 ㈡化学结构及分类
中药化学全共13章PPT
• 紫杉醇——为抗癌新药，但因紫杉为溺邻绝种的 资源，所以大量开展了在相邻属种中寻找紫杉醇 的开发工作。
（2）人工合成和结构改造—— 提高疗效、降 低毒性
• 杜冷丁—— 根据吗啡结构改造合成（其保 留了镇痛作用，降低了成瘾性）。
H3C N
HO
O
OH
吗啡
COOC 2H5
杜冷丁
香菇嘌呤—— 将其含的COOH → COOR（结构 改造后， 使降胆固醇活性提高了10倍）
NH2 N
N
NH2 N
N
N
N
HH
HO H HO H
COOH
N
N
HH
HO H HO H
COOR
香菇嘌呤
香菇嘌呤酯
普鲁卡因（合成的局麻药）——根据可卡 因结构合成。
H2N
CH3 N
COOCH2CH2 N（CH 2CH3） 2
普鲁卡因
C OOC H3 OOCC6H5
H
可卡因
三、国内外研究天然药物有效成分 的概况
（2）探讨中药防病治病的原理
〖1〗中药“热性” 的物质基础的探讨 “热性”中药——附子、细辛、丁香、吴茱萸、
高良姜等均含：dl去甲基乌药碱
HO
HO
NH
H3C O
陈皮、青皮含：辛福林
CHOHCH 2NHCH 3
麻黄中含：麻黄碱
OH
OH NHCH 3 CH3
HH
dl去甲基乌药碱、辛福林、麻黄素均与 肾上腺素结构相似，
中药化学
第一章绪 论 第二章中药化学成分的一般研究方法 第三章糖和苷 第四章醌类化合物 第五章苯丙类1 第六章黄酮类化合物 第七章萜类和挥发油 第八章三萜类化合物2 第九章 甾体类化合物 第十章生物碱 第十一章 鞣质 第十二章 其他成分
（2）人工合成和结构改造—— 提高疗效、降 低毒性
• 杜冷丁—— 根据吗啡结构改造合成（其保 留了镇痛作用，降低了成瘾性）。
H3C N
HO
O
OH
吗啡
COOC 2H5
杜冷丁
香菇嘌呤—— 将其含的COOH → COOR（结构 改造后， 使降胆固醇活性提高了10倍）
NH2 N
N
NH2 N
N
N
N
HH
HO H HO H
COOH
N
N
HH
HO H HO H
COOR
香菇嘌呤
香菇嘌呤酯
普鲁卡因（合成的局麻药）——根据可卡 因结构合成。
H2N
CH3 N
COOCH2CH2 N（CH 2CH3） 2
普鲁卡因
C OOC H3 OOCC6H5
H
可卡因
三、国内外研究天然药物有效成分 的概况
（2）探讨中药防病治病的原理
〖1〗中药“热性” 的物质基础的探讨 “热性”中药——附子、细辛、丁香、吴茱萸、
高良姜等均含：dl去甲基乌药碱
HO
HO
NH
H3C O
陈皮、青皮含：辛福林
CHOHCH 2NHCH 3
麻黄中含：麻黄碱
OH
OH NHCH 3 CH3
HH
dl去甲基乌药碱、辛福林、麻黄素均与 肾上腺素结构相似，
中药化学
第一章绪 论 第二章中药化学成分的一般研究方法 第三章糖和苷 第四章醌类化合物 第五章苯丙类1 第六章黄酮类化合物 第七章萜类和挥发油 第八章三萜类化合物2 第九章 甾体类化合物 第十章生物碱 第十一章 鞣质 第十二章 其他成分
2019主管中药师-基础知识讲义--中药化学--第八单元 甾体类化合物
中药化学——第八单元甾体类化合物一、概述（一）甾体化合物的结构与分类甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括强心苷、甾体皂苷、胆汁酸、蟾毒配基、植物甾醇、C21甾醇、昆虫变态激素、醉茄内酯等。
它们结构的共同特点是分子中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。
各类甾体成分C17位均有侧链。
根据侧链结构的不同，又分为许多种类。
（二）甾体化合物颜色反应二、强心苷（一）结构与分类强心苷是生物界中存在的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类，是由强心苷元与糖缩合的一类苷。
1.苷元的结构与分类（1）强心苷苷元由甾体母核和不饱和内酯环两部分组成。
甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式：A ／B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B／C环均为反式；C／D环多为顺式。
（2）C10、C13、C17的取代基均为β型。
C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，C17为不饱和内酯环取代。
C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。
C14羟基为β构型。
（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。
① C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类，即甲型强心苷元。
在已知的强心苷元中，大多属于此类。
② C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类，即乙型强心苷元。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
2.强心苷的组成糖（1）α-羟基糖：除D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有6-去氧糖如L-夫糖、D-鸡纳糖、L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等。
（2）α-去氧糖：主要有2，6-二去氧糖，如D-洋地黄毒糖、L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖等。
3.强心苷元和糖的连接方式Ⅰ型强心苷：苷元-（2，6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如紫花洋地黄苷A。
Ⅱ型强心苷：苷元-（6-去氧糖）x-（D-葡萄糖）y，如黄夹苷甲。
药学医学天然药物化学ppt课件-第八章甾体及其苷类
内分泌系统疾病。
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
自身免疫性疾病
用于治疗类风湿性关节炎、系 统性红斑狼疮等自身免疫性疾
病。
肿瘤治疗
作为辅助治疗手段，用于减轻 肿瘤患者的症状和改善生活质
量。
病毒感染
用于治疗丙型肝炎、艾滋病等 病毒感染性疾病。
甾体药物的不良反应与注意事项
01
02
03
04
长期使用可导致骨质疏松、肌 肉萎缩、伤口愈合延迟等副作
萃取法
利用不同溶剂对甾体成分的溶解度不同， 通过多次萃取和反萃取操作实现分离纯化。
分离纯化实例
从薯蓣科植物穿龙薯蓣中提取分离甾体皂苷元的方法
采用溶剂提取、萃取、结晶等方法，成功分离出薯蓣皂苷元等成分。
从药用植物中提取分离螺甾醇的方法
采用溶剂提取、沉淀、结晶等方法，实现螺甾醇的分离纯化，并可应用于生产螺内酯等药物。
甾体的分离纯化技术
结法
利用甾体成分在不同温度和浓度下的结晶 特性，通过降温或蒸发溶剂等方法使甾体
结晶，再进行收集和纯化。
A 沉淀法
通过加入沉淀剂使甾体成分从溶液 中析出，再进行离心、过滤等操作
分离纯化。
B
C
D
色谱分离法
利用色谱柱的吸附或分配作用，使甾体成 分与其他杂质分离，再进行洗脱和收集。
萃取法
溶剂提取法
超声波提取法
利用有机溶剂如乙醇、乙醚等从天然药物 中提取甾体成分。
利用超声波的振动和空化作用，加速甾体 成分的溶解和扩散，提高提取效率。
微波辅助提取法
超临界流体萃取法
利用微波的加热作用，使甾体成分在短时 间内充分溶解，提高提取速率。
利用超临界流体如二氧化碳作为萃取剂， 具有高渗透能力和低化学惰性，适用于提 取复杂基质中的甾体成分。
中药化学全套教学课件ppt
三、中药有效成分的分离精制方法
（三） 分馏法
利用沸点不同的混合液体各组分在加热过程中 产生高低不同的蒸气压而被分离的方法。 （四） 膜分离法
包括反渗透、超滤、微滤、电渗析 （五） 结晶法
利用混合物中各成分在溶剂中溶解度的显著 差别而分离的方法。常用于固体物质的分离。
三、中药有效成分的分离精制方法
是一项利用超临界流体密度与液体相似、粘 度与气体相近的性质对有效成分进行提取与分离 的新技术。 ➢ 夹带剂：是为提高极性化合物的萃取率，在被萃 取成分与超临界流体组成的二元系统中加入的第 三组分，它可以改善原来溶质的溶解度。常用的 有甲醇、乙醇、丙酮等。
三、中药有效成分的分离精制方法
（一）溶剂法
• 酸碱溶剂法 利用混合物中各组分酸碱性的不同 进行分离。
比较： 1）溶剂用量 回 流法>连续回流法 2）提取时间：连 续回流法>回流法 3）提取效率： 连续回流法>回流法
二、中药有效成分的提取方法
（二）水蒸气蒸馏法
用于提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难 溶于水的成分。常用于挥发油的提取。
（三）升华法
用于具有升华性质的中药化学成分提取。
➢仪器装置
1.水蒸汽发生器
（六）色谱分离法
1. 吸附色谱 ➢ 常用吸附剂 硅胶：极性微酸性吸附剂；表面硅醇基与化合物形成氢键产生
吸附；适用于中性或酸性成分的分离。吸附力与含水量有关 氧化铝：吸附力很强的极性吸附剂；主要用于碱性或中性亲脂
性成分的分离，如生物碱、萜类成分。 活性炭：非极性吸附剂，主要用于分离水溶性物质如氨基酸、
一、结构与分类
（三） 菲醌
基本母核：萘（或氢化萘）骈合邻苯醌或对苯醌
中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包
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螺甾烷醇型：109.5ppm
呋甾烷醇型：90.3ppm
变形螺甾烷醇型：120.9ppm
5、ORD
C11、C12、 C15 =O: (+) cotton C7、C16 =O: (-) cotton 无C=O: 平坦曲线
9.3 强心苷
一、概述 定义：对心脏有显著生理活性的甾体
试剂：25%三氯醋酸乙醇溶液
条件：加热至60℃
现象：显红色至紫色
4、Tschugaer反应： 试剂：氯化锌、乙酰氯/冰醋酸 现象：紫红 蓝 绿
5、Kahlenberg反应（纸片反应）： 试剂：20%五氯化锑氯仿溶液 条件：加热至60~70℃ 现象：显灰蓝、蓝、灰紫等颜色
9.2 甾体皂苷 一、概述
glc
2
Rha 4 glc O
6
glc
HO O
21 20 22 18
17 E O
19 C 10 9 H
16
D
14
H
8
A BH H
5
原菝契皂苷
4、变形螺甾烷醇型: 少
21 20
27
O
22 25
O
O glc
26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
1、性状：无色或白色无定形粉末； 熔点均较高；均有旋光性，多为左旋。
2、分离 沉淀法：丙酮或乙醚，胆甾醇，吉拉得试剂 色谱法：硅胶、大孔树脂、羟丙基葡聚糖凝
胶、制备HPLC
五、甾体皂苷的检识
1、理化检识 显色反应、泡沫试验、溶血试验
2、色谱检识 硅胶薄层色谱： 氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层） 正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层） 显色： 25%三氯醋酸；10%硫酸； 5%磷钼酸等
（二）分类
1、螺甾烷醇型：25(S)
27
约莫皂苷元
21 20 22 18
17 E O
O 26
23 F 25
24
19
9C
16
DH
14
10
8
AB
5
HO
2、异螺甾烷醇型： 25(R)
薯蓣皂苷元
21 20 22 18
17 E O
O
23
25 24
27
19
9C
10
8
AB
16
D
14
5
HO
3、呋甾烷醇型
glc
降血糖、降胆固醇、调节免疫等 甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激 素类药物
二、结构与分类
（一）结构特点
1、皂苷元由27个碳组成，共有
A.B.C.D.E和F六个环，E和F以螺缩
酮的形式连接，形成螺甾烷结构。
A/B：顺，反 B/C：反
21 20 22 18
17 E O
O
23
26
F
25 27
24
C/D：反
2、溶解性 甾体皂苷——易溶于热水、稀醇，难溶于
亲脂性有机溶剂。 甾体皂苷元——易溶于甲醇、乙醇、氯仿等
有机溶剂，难溶于水。 3、溶血性：呋甾烷醇型无溶血性。
4、发泡性 5、沉淀反应：胆甾醇、碱式醋酸铅等
甾体皂苷 + 胆甾醇
分子复合物沉淀 乙醚回流
不溶物（皂苷）
6、颜色反应 (1)醋酐-浓硫酸：三萜皂苷显红紫色
EI-MS: m/z: 139(基峰); 115(中强); 126(弱)
推测F环取代情况
FD-MS: [M+Na]+, [M+Na-162] +, [M+Na-146] +, [M+2H-162] + [M+2Na] 2+ 推测分子量
4、NMR 1 H-NMR: 4个-CH3信号： 18，19-CH3为单峰，21，27-CH3为双峰 27-CH3 : C25-R (0.7ppm); C25-S (1.1ppm)
10 9 C
8
AB
16
D
14
5
HO
HO
19
10 9 C
8
AB
5
16
D
14
螺甾烷醇
异螺甾烷醇
3、多有羟基：3位及其他 羰基：12位 双键：5-6位，9-11位，25-27位 不含羧基：中性
4、组成甾体皂苷的糖： D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、 L-鼠李糖和L-阿拉伯糖；多与3位 羟基成苷，也可在1位和26位成苷。
甾体皂苷显蓝绿色 (2)三氯醋酸：三萜皂苷100℃显色
甾体皂苷60℃显色 (3)盐酸二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlich)
呋甾烷醇型双糖链皂苷显红色， 其他类型甾体皂苷不显色。 (4)茴香醛试剂（Anisaldehyde）：黄色
四、甾体皂苷的提取分离
1、提取 丙酮、乙醚沉淀
甲醇、稀乙醇提取 水饱和的正丁醇萃取 大孔树脂柱
苷类,由强心苷元与糖缩合而成。 分布：玄参科、百合科、萝摩科、十
三、甾核的颜色反应
机理：无水条件下与酸脱水、 缩合、氧化
1. Liebermann-Burchard反应 试剂：醋酐-浓硫酸（20：1） 现象：红 紫 蓝 绿 污绿， 最后褪色
2. Salkowski反应
3. 试剂：硫酸/氯仿
4. 现象：氯仿层——血红色或青色
5.
硫酸层——绿色荧光。
3. Rosen-Heimer反应（纸片反应）:
19
16
10 9
C
D
14
8
AB
5
2、３个手性碳：
20(S)、22(R)、25 25(S)——螺甾烷，甲基为直立键，β，L型 25(R)——异螺甾烷，甲基为平伏键，α，D型
27
21 20 22 O 26 25
18
23 F
17 E O
24
21 18
20
22
O 26
23 F 25
27
17 E O
24
19
（一）定义 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物
的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多 产生大量持久性肥皂样泡沫。 （二）分布 单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜 科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹, 知母,重楼等; 海洋生物、动物
（三）生物活性及应用 心脑血管病——地奥心血康胶囊（黄
山药）、心脑舒通（蒺藜） 抗癌——重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ
六、结构研究
（一）化学法——同三萜皂苷 （二）波谱法 1、UV
C=C: 205~225nm C=O: 285nm
C=C-C=C: 235nm
C=C-C=O: 240nm 甾体皂苷元 + 浓硫酸
可用于定量。
270~275nm
2、IR 螺缩酮结构：4个特征吸收带cm-1:
980(A)，920(B)，900(C)，860(D) C25-S构型(螺甾烷醇型): B带强度 > C带 C25-R构型: B带强度 < C带 3 、MS
二、分类
类别 甾体皂苷 强心苷 蟾毒配基 C21甾醇 胆汁酸类 甾醇 昆虫变态激素
C17 - R 含氧螺杂环 不饱和内酯环 六元不饱和内酯 乙基衍生物 戊酸 8~10个碳脂肪烃 8~10个碳脂肪烃
天然甾体结构特点: B/C反式 C/D多为反式 A/B顺、反：顺式——正系
反式——别系 C3、 C10、C13、 C17多为β-构型 C3—OH
呋甾烷醇型：90.3ppm
变形螺甾烷醇型：120.9ppm
5、ORD
C11、C12、 C15 =O: (+) cotton C7、C16 =O: (-) cotton 无C=O: 平坦曲线
9.3 强心苷
一、概述 定义：对心脏有显著生理活性的甾体
试剂：25%三氯醋酸乙醇溶液
条件：加热至60℃
现象：显红色至紫色
4、Tschugaer反应： 试剂：氯化锌、乙酰氯/冰醋酸 现象：紫红 蓝 绿
5、Kahlenberg反应（纸片反应）： 试剂：20%五氯化锑氯仿溶液 条件：加热至60~70℃ 现象：显灰蓝、蓝、灰紫等颜色
9.2 甾体皂苷 一、概述
glc
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Rha 4 glc O
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HO O
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17 E O
19 C 10 9 H
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原菝契皂苷
4、变形螺甾烷醇型: 少
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O
O glc
26
HO
三、甾体皂苷的理化性质
1、性状：无色或白色无定形粉末； 熔点均较高；均有旋光性，多为左旋。
2、分离 沉淀法：丙酮或乙醚，胆甾醇，吉拉得试剂 色谱法：硅胶、大孔树脂、羟丙基葡聚糖凝
胶、制备HPLC
五、甾体皂苷的检识
1、理化检识 显色反应、泡沫试验、溶血试验
2、色谱检识 硅胶薄层色谱： 氯仿-甲醇-水（65：35：10，下层） 正丁醇-醋酸-水（4：1：5，上层） 显色： 25%三氯醋酸；10%硫酸； 5%磷钼酸等
（二）分类
1、螺甾烷醇型：25(S)
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约莫皂苷元
21 20 22 18
17 E O
O 26
23 F 25
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9C
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HO
2、异螺甾烷醇型： 25(R)
薯蓣皂苷元
21 20 22 18
17 E O
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9C
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HO
3、呋甾烷醇型
glc
降血糖、降胆固醇、调节免疫等 甾体皂苷元——合成甾体避孕药和激 素类药物
二、结构与分类
（一）结构特点
1、皂苷元由27个碳组成，共有
A.B.C.D.E和F六个环，E和F以螺缩
酮的形式连接，形成螺甾烷结构。
A/B：顺，反 B/C：反
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17 E O
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C/D：反
2、溶解性 甾体皂苷——易溶于热水、稀醇，难溶于
亲脂性有机溶剂。 甾体皂苷元——易溶于甲醇、乙醇、氯仿等
有机溶剂，难溶于水。 3、溶血性：呋甾烷醇型无溶血性。
4、发泡性 5、沉淀反应：胆甾醇、碱式醋酸铅等
甾体皂苷 + 胆甾醇
分子复合物沉淀 乙醚回流
不溶物（皂苷）
6、颜色反应 (1)醋酐-浓硫酸：三萜皂苷显红紫色
EI-MS: m/z: 139(基峰); 115(中强); 126(弱)
推测F环取代情况
FD-MS: [M+Na]+, [M+Na-162] +, [M+Na-146] +, [M+2H-162] + [M+2Na] 2+ 推测分子量
4、NMR 1 H-NMR: 4个-CH3信号： 18，19-CH3为单峰，21，27-CH3为双峰 27-CH3 : C25-R (0.7ppm); C25-S (1.1ppm)
10 9 C
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10 9 C
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螺甾烷醇
异螺甾烷醇
3、多有羟基：3位及其他 羰基：12位 双键：5-6位，9-11位，25-27位 不含羧基：中性
4、组成甾体皂苷的糖： D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、 L-鼠李糖和L-阿拉伯糖；多与3位 羟基成苷，也可在1位和26位成苷。
甾体皂苷显蓝绿色 (2)三氯醋酸：三萜皂苷100℃显色
甾体皂苷60℃显色 (3)盐酸二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlich)
呋甾烷醇型双糖链皂苷显红色， 其他类型甾体皂苷不显色。 (4)茴香醛试剂（Anisaldehyde）：黄色
四、甾体皂苷的提取分离
1、提取 丙酮、乙醚沉淀
甲醇、稀乙醇提取 水饱和的正丁醇萃取 大孔树脂柱
苷类,由强心苷元与糖缩合而成。 分布：玄参科、百合科、萝摩科、十
三、甾核的颜色反应
机理：无水条件下与酸脱水、 缩合、氧化
1. Liebermann-Burchard反应 试剂：醋酐-浓硫酸（20：1） 现象：红 紫 蓝 绿 污绿， 最后褪色
2. Salkowski反应
3. 试剂：硫酸/氯仿
4. 现象：氯仿层——血红色或青色
5.
硫酸层——绿色荧光。
3. Rosen-Heimer反应（纸片反应）:
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2、３个手性碳：
20(S)、22(R)、25 25(S)——螺甾烷，甲基为直立键，β，L型 25(R)——异螺甾烷，甲基为平伏键，α，D型
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（一）定义 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物
的低聚糖苷，其水溶液经强烈振摇后多 产生大量持久性肥皂样泡沫。 （二）分布 单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜 科、龙舌兰科等,麦冬,薤白,百合,玉竹, 知母,重楼等; 海洋生物、动物
（三）生物活性及应用 心脑血管病——地奥心血康胶囊（黄
山药）、心脑舒通（蒺藜） 抗癌——重楼皂苷Ⅰ和Ⅳ
六、结构研究
（一）化学法——同三萜皂苷 （二）波谱法 1、UV
C=C: 205~225nm C=O: 285nm
C=C-C=C: 235nm
C=C-C=O: 240nm 甾体皂苷元 + 浓硫酸
可用于定量。
270~275nm
2、IR 螺缩酮结构：4个特征吸收带cm-1:
980(A)，920(B)，900(C)，860(D) C25-S构型(螺甾烷醇型): B带强度 > C带 C25-R构型: B带强度 < C带 3 、MS
二、分类
类别 甾体皂苷 强心苷 蟾毒配基 C21甾醇 胆汁酸类 甾醇 昆虫变态激素
C17 - R 含氧螺杂环 不饱和内酯环 六元不饱和内酯 乙基衍生物 戊酸 8~10个碳脂肪烃 8~10个碳脂肪烃
天然甾体结构特点: B/C反式 C/D多为反式 A/B顺、反：顺式——正系
反式——别系 C3、 C10、C13、 C17多为β-构型 C3—OH