合成氨催化剂的研究发展
探究合成氨催化工艺与技术发展
探究合成氨催化工艺与技术发展作者:张苗李德来源:《中国化工贸易·下旬刊》2018年第07期摘要:本文通过对合成氨催化剂进行了详细的探讨分析,然后对合成氨新工艺和新技术进行思考和阐述,希冀对相关的行业提供借鉴与帮助。
关键词:合成氨;催化工艺;技术氨工业的巨大成功不仅解决了人类对人口增长的需求,而且促成了一系列基本理论的发展。
氨合成铁催化剂是世界上最成功、最彻底的催化剂之一。
但是关于合成氨的真实性的讨论还没有结束。
氨催化剂的结构和生成氨的机理还存在许多问题。
随着石化、聚合物、碳化工、环境催化等领域的兴起,合成氨催化的相对地位逐渐下降。
目前,它不是催化研究的主要方面,但合成氨工业及其催化剂的技术进步将不会停止。
1 合成氨催化剂氨工业需要在较低的温度和压力下具有较高活性的催化剂。
目前,工业催化剂在高温(不同压力)下的催化效率已达到90%以上,接近于平衡氨浓度。
另一方面,工业氨合成的单一转化率,即氨合成率仅为15%~25%,大部分气体需要循环,增加了能耗。
为了提高催化剂的活性和转化率,必须降低反应温度。
因此,氨合成催化剂研究的总发展趋势就是开发低温高活性的新型催化剂,降低合成氨反应温度,提高氨的平衡转化率和单程转化率。
1.1 Fe3O4基传统熔铁催化剂Harbe:和Mittasch等开发成功合成氨铁催化剂以来,人们就对此进行了广泛深入的研究。
一般认为,以Fe3O4为母体的催化剂活性最高,火山活动曲线几十年来一直是经典的结论。
到目前为止,世界上所有工业合成氨铁催化剂,其主要化学成分均为Fe3O4。
1979,英国ICI公司率先加入氧化钴,成功开发了Fe-C。
该催化剂提高了活性,并成功地应用于ICIS-AMV工艺。
自那时以来,许多学者加入稀土氧化物来改善催化剂的性能,但其活性不能超过Fe-Co催化剂。
利用共催化剂提高传统熔铁催化剂的活性是非常困难的。
1.2 FeO基氨合成催化剂的发现铁的氧化物有3种,如Fe3O4、FeO和Fe2O3。
合成氨催化剂催化剂的研究与应用
合成氨催化剂催化剂的研究与应用1.研究背景合成氨催化剂的研究始于20世纪初,最初是由德国化学家哈柏格发现并开发出来。
合成氨广泛应用于农业和化工领域,如用于生产化肥和合成尿素等。
催化剂作为合成氨反应的关键组成部分,对反应速率和选择性有重要影响,因此研究催化剂的性能和催化机理具有重要意义。
2.催化原理合成氨反应的催化剂以铁为基础,常见的有铁-铝催化剂。
催化剂的活性位点是铁原子,它与氮气和氢气分子发生相互作用,使氮气分子的三键断裂,形成活性态,进而参与反应。
催化剂还需要具备高的比表面积和适当的孔隙结构,以提高反应的效率。
3.催化剂类型合成氨催化剂的类型有铁-铝催化剂、铁-铬催化剂和铁-钾催化剂等。
铁-铝催化剂是最常用的一种,它具有良好的稳定性和活性,但在高温下会发生晶化和活性降低的问题;铁-铬催化剂相对不稳定,但活性较高,在一定条件下可以实现高效合成氨反应;铁-钾催化剂具有高的活性和选择性,但也存在烧结的问题。
4.催化剂的改性和优化为了提高合成氨反应的效率和选择性,研究人员对催化剂进行了不断的改性和优化。
一种常见的方法是通过添加助剂或掺杂剂来改变催化剂的性能。
常见的助剂包括铝、钾、镁等,通过添加助剂可以改善催化剂的稳定性和活性。
掺杂剂可以改变催化剂的电子结构,提高其还原性和氮分子的活化能力。
5.应用领域合成氨是化工领域的重要原料,广泛应用于生产化肥、合成尿素、制备冰晶装置等。
合成氨催化剂的研究和应用对提高合成氨反应的效率和选择性具有重要意义。
此外,催化剂的研究还可以为其他类似反应的研究提供参考,如催化制氢、催化裂化等。
综上所述,合成氨催化剂是合成氨反应的关键组成部分,它对反应速率和选择性具有重要影响。
催化剂的研究通过改良催化剂的结构和性能,提高反应的效率和选择性。
合成氨催化剂在化工领域有广泛的应用,对提高生产效率和资源利用率具有重要意义。
同时,催化剂研究的成果也可以为其他催化反应提供理论基础和技术支持。
合成氨催化剂研究进展
合成氨催化剂研究进展杨海深【摘要】合成氨作为化学工业中重要原料,对我国工业建设和经济生产具有非常大的促进作用,与之相关的合成氨催化剂的发展也占据化工发展的重要部分.因此对于合成氨及催化剂的研究发展从未中断.针对国内外合成氨催化剂各种技术的研究发展进行分析,选取一些新技术进行举例说明,对合成氨催化剂的发展趋势进行展望,旨在对合成氨催化剂的发展做出一定的总结.【期刊名称】《化工设计通讯》【年(卷),期】2019(045)003【总页数】2页(P6-7)【关键词】合成氨;催化剂;钌基催化剂;铁基催化剂;钌基氨;新技术【作者】杨海深【作者单位】中海石油化学股份有限公司,海南东方 572600【正文语种】中文【中图分类】TQ113.2合成氨广泛应用于工业硝酸、铵盐、化肥等生产流程中,对国民经济的发展起到间接的促进作用。
同时作为工业建设和化工发展的基础原料之一,各种相关产业对于氨的需求量也是成吨级上涨。
但是作为工业发展和国民经济的重要参与者,传统的合成氨往往能源消耗量巨大,同时收益低下。
所以才不断衍生出合成氨催化剂的研究发展。
本文阐述了合成氨催化剂的研究发展,结合合成氨研究发展的最新内容,对合成氨的研究发展趋势进行展望,再给予一定的总结,以对合成氨催化剂的发展和运行方式有一个全面的认识。
1 铁基催化剂的研究1.1 铁系氨合成催化剂A-110-1型催化剂为铁系氨合成催化剂,主要用经过精选的磁铁矿按传统的熔融法制造而成。
具体化学组成和性能如表1所示。
表1 A-110-1催化剂化学组成和性能2.4~2.8 0.5~0.7 1.9~2.3 <0.45 0.2~0.4 0.5~0.6 1.5~1.3 2.7~3.0 13 15~30 370~510 3为提高催化剂的活性和活性的稳定性,在制备中添加了Al2O3、K2O、CaO、BaO等结构性助催化剂,其作用在于利用这些高熔点难还原的氧化物作为活性物质α-Fe晶体的间隔体,阻止易烧结微晶的互相接触,从而增强催化剂本体耐热稳定性。
合成氨催化剂的发展p
研究发现具有维氏体(WÜstite, Fe1-XO , 0.04≦x≦0.10)相结构的氧 化亚铁基氨合成催化剂具有最高活性 (氧化态 XRD谱如下图1),否定了 磁铁矿(Fe3O4 )相还原得到的催化 剂具有最高活性的经典结论。
➢大多数铁系催化剂都是用经过精选 的天然磁铁矿通过熔融法制备的, 习惯称熔铁催化剂。
铁系催化剂活性组分为金属铁。 未还原前为FeO和Fe2O3,其 中FeO质约为 0.5,一般在0.47~0.57之间, 成分可视为Fe3O4,具有尖晶
石结构。
之后人们通过大量试 验发现,铁比值与熔 铁基合成氨催化剂的 性能有着密切的关系, 并一致认为最佳铁比 值为0.5、最佳母体 相为磁铁矿,铁比值 与活性的关系呈火山 形分布。目前为止世 界上所有工业铁基合 成氨催化剂的主要成 份都是Fe3O4。
➢开发低温高活性的新型催化剂,降低反应 温度, 提高氨的平衡转化率和单程转化 率或实现低压合成氨,一直是合成氨工业 的追逐目标。从最初的钌基催化剂的发 明,到铁基催化剂体系的创立和三元氮 化物催化剂的问世,都说明了人们在探 索合成氨道路上所作出的不懈努力。
1.1 熔铁催化剂
长期以来,人们对氨合成催化剂作了大量 的研究,发现对氨合成有活性的一系列金 属为Os,U,Fe,Mo,Mn,W等,其中一 铁为主体的铁系催化剂,因其价廉易得、 活性良好、使用寿命长等特点,在合成氨 工艺中被广泛使用。
工艺过程是可行的。 于是他成功地设计了 原料气的循环工艺。 这就是合成氨的哈伯 法。
合成氨催化剂的研究进展
合成氨催化剂的研究进展摘要:近20多年来,随着英国BP公司钌基催化剂的发明和我国亚铁基熔铁催化剂体系的创立,标志着合成氨催化剂进入了一个新的发展时期,本文主要介绍通过合成法合成的几种催化剂的研究进展。
关键字:合成氨;催化剂;合成法Abstract:Over the past 20 years, with the invention of the British BP ruthenium catalysts and creation of ferrous base molten iron catalyst system in our country, marked the ammonia synthesis catalyst has entered a new period of development, this paper mainly introduces through the several means of catalyst research progress of synthesis method of synthesis.Key Words: Ammonia; The catalyst; synthesis前言合成氨指由氮和氢气在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。
合成氨工业需要较低温度和压力下具有较高活性的催化剂。
90多年来,世界各国从未停止过合成氢催化剂的研究与开发。
目前,工业催化剂的催化效率在高温下已达90%以上,接近平衡氨浓度(因压力而异)。
例如,在15 aMP及475℃下,A301催化剂的催化效率接近100%。
要提高催化剂的活性,就只有降低反应温度.另一方面,工业合成氨的单程转化率只有15%~25%,大部分气体需要循环,从而增加了动力消耗。
为了提高单程转化率,也只有降低反应温度才有可能。
因此,合成氨催化剂研究总的发展趋势,就是开发低温高活性的新型催化剂,降低反应温度,提高氨的平衡转化率和单程转化率或实现低压合成氨。
合成氨催化剂的生产和技术
合成氨催化剂的生产和技术发布时间:2023-01-04T05:52:04.717Z 来源:《中国科技信息》2023年17期作者:张鹏[导读] 合成氨广泛用于工业硝酸、盐铵和化肥的生产过程,间接促进了国民经济的发展。
与此同时,有关工业对氨的需求以吨计有所增加,这是工业建设和化学发展的基本原料之一。
张鹏陕西黄陵煤化工有限责任公司陕西延安 727307摘要:合成氨广泛用于工业硝酸、盐铵和化肥的生产过程,间接促进了国民经济的发展。
与此同时,有关工业对氨的需求以吨计有所增加,这是工业建设和化学发展的基本原料之一。
但是,作为工业发展和国民经济的重要参与者,传统的合成氨往往消耗更多的能源,产生较少的效益。
因此,对合成氨催化剂的研究开发不断进行推导。
本文介绍了合成氨催化剂的研究开发,讨论了最新的合成氨研发趋势,供参考。
关键词:合成氨;催化剂;新技术;研究进展前言作为合成氨化工的重要原料,在中国工业建设和经济生产中发挥着十分重要的作用,合成氨相关催化剂的开发也是化工发展的重要组成部分。
但是,我们还必须认识到,合成氨工业在实际生产中也消耗大量能源在全球气候日益受到灾害威胁的时候,化学研究人员必须加倍努力,改进现有的催化剂,以提高合成氨工业的总体效率。
1 铁基催化剂的研究1.1铁系氨合成催化剂A-110-1催化剂是一种以铁-氨为基础的合成催化剂,主要由磁铁矿的传统熔炼形成。
为了提高催化剂活性和稳定性,结构催化剂如Al2O3、K2O、CaO、BaO等。
已添加到准备中。
其作用是利用这些高熔点折射氧化物作为活性物质的α-Fe晶体的绝缘材料,防止容易发生摩擦的微晶接触,从而提高催化剂体的热稳定性。
SiO2 _ 2通常是从磁铁矿原料引入的,其适当存在类似于Al2O3,它可以稳定铁颗粒,提高催化剂的热阻和水的毒性。
催化剂的组成和含量在熔化状态下相互作用,影响催化剂的活性和热稳定性。
尤其是还原催化剂表面化学成分对催化剂的活性和稳定性起着重要作用。
合成氨工艺催化剂
合成氨工艺催化剂引言合成氨是一种重要的化工原料,广泛应用于农业肥料、塑料、石油化工等领域。
在合成氨的生产过程中,催化剂起着关键作用。
本文将详细介绍合成氨工艺催化剂的种类、性能以及制备方法。
催化剂种类合成氨工艺催化剂主要分为三类,分别为铁基催化剂、铁铅共催化剂和铜铁催化剂。
铁基催化剂铁基催化剂是合成氨工艺中最常用的催化剂之一。
它使用铁作为主要活性组分,通常与铝、钛、硅等辅助载体配合使用。
铁基催化剂具有良好的催化性能和稳定性,能够在相对较低的温度下即可实现合成氨的转化。
铁铅共催化剂铁铅共催化剂是在铁基催化剂的基础上进行改进的一种催化剂。
它通过铅的引入,可以进一步提高催化剂的催化活性和选择性。
铁铅共催化剂在工业生产中有广泛应用,并取得了良好的效果。
铜铁催化剂铜铁催化剂是近年来发展起来的一类新型催化剂。
相比于传统的铁基催化剂,铜铁催化剂具有更高的催化活性和选择性。
这得益于铜与铁之间的协同作用,能够加速反应速率并改善催化剂的稳定性。
催化剂性能合成氨工艺催化剂的性能主要包括催化活性、选择性和稳定性。
催化活性催化活性是指催化剂对于反应底物的转化能力。
合成氨的生产过程是一个高温高压的反应过程,因此催化剂需要具备较高的催化活性,才能保证反应的效果和产量。
选择性选择性是指催化剂在反应过程中对不同反应产物的选择性。
对于合成氨工艺而言,目标产物是氨气,因此催化剂需要具备高的选择性,以避免产生过多的副产物。
稳定性稳定性是催化剂的另一个重要性能指标。
由于合成氨反应条件的严苛性,在长时间的反应过程中,催化剂会受到高温高压等因素的影响,容易发生失活。
因此,稳定性是评价催化剂性能的关键指标之一。
催化剂制备方法合成氨工艺催化剂的制备方法多种多样,常见的方法包括物理混合法、浸渍法和共沉淀法。
物理混合法物理混合法是最简单的制备方法之一,它将催化活性组分与载体物理混合,通过高温煅烧使其形成均匀分散的催化剂颗粒。
物理混合法制备的催化剂成本较低,但催化活性和稳定性相对较差。
超高温绿色合成氨催化剂研究
超高温绿色合成氨催化剂研究随着全球经济的发展,合成氨在许多领域中扮演着关键性角色。
合成氨广泛应用于农业、化工、燃料等方面。
传统的合成氨过程需要大量的能源消耗,并产生大量的CO2排放,这对环境造成了极大的压力。
因此,研究一种绿色高效的合成氨催化剂是当前一个重要的目标。
超高温绿色合成氨催化剂是当前最佳的选择之一,它能够有效地提高合成氨的催化效率和选择性,并大幅度地减少二氧化碳排放。
超高温催化反应的温度通常在800~1000℃之间,因此合成氨的催化反应通常进行于高温高压的条件下。
目前,制备超高温绿色合成氨催化剂有多种方法,其中最常见的方法是采用锆、铈等贵金属催化剂制备。
这些催化剂具有高催化活性和耐高温性能,可以在相对较高的温度下加速氨的制备过程。
但这种方法成本较高,不利于大规模工业生产。
随着科学技术的不断进步,研究人员开始探索开发更加便宜、高效的方法来制备绿色合成氨催化剂。
目前的一些研究表明,使用特殊的制备技术如纳米材料、合成工程和分子筛等,能够制备出高效的催化剂,同时减少成本。
发现超高温绿色合成氨催化剂的制备方法还有其他许多方法。
例如,采用稀土催化剂可以大幅度减少二氧化碳释放。
稀土催化剂具有合适的晶体结构,能够提高催化活性和选择性,并且不会在高温下发生不必要的变形或失活。
此外,其他的一些方法也比较有前途,例如采用炭载体催化剂、纳米比例催化剂等。
这些方法在提高催化效率的同时,也具有成本低、制备简单等特点。
总之,超高温绿色合成氨催化剂是当前研究的重点,并且具有未来发展的潜力。
尽管目前研究的技术普遍存在一些问题,但随着科学技术的不断发展,越来越多的创新方法将被发现,将在未来推动超高温绿色合成氨催化剂的大规模生产。
最后,需要强调的一点是,虽然超高温绿色合成氨催化剂是一个非常重要的研究方向,但我们在研究过程中也需要注意减少对环境的影响,从而创造更美好的未来。
氨合成催化剂技术研究与发展
氨合成催化剂技术研究与发展摘要:现阶段都在提倡绿色能源,绿色生产以及节能减排,低能耗生产等的口号,本文综述了氨合成工业多相催化过程80多年来的研究进展,介绍了氨合成铁催化剂、氨合成钌基催化剂的活性组分、母体化合物、载体、促进剂等的研究、发展以及工业应用情况,并且介绍了一些现有的氨合成催化的新技术。
通过对氨合成催化剂发展的了解和现有氨合成催化剂所存在问题以及我国在氨合成催化剂这方面的研究发展等情况展望了氨合成催化剂的发展趋势。
关键词:氨合成催化剂,铁基,钌基,展望我国是世界上最大的合成氨生产国,合成氨为我国粮食生产做出了巨大贡献。
合成氨是一个高能耗产品,按目前的能耗水平计算,我国每年生产合成氨要消耗约8395万吨标煤,占全国能耗消费总量的3.4%。
降低合成氨的能耗是我国合成氨企业面临的重大课题。
化工生产过程的大量研究与实践表明,降低化工产品的能耗主要依靠催化剂及工艺过程的创新。
合成氨经过一个世纪的发展,生产工艺已趋成熟,降低合成氨能耗主要依靠催化剂的技术进步以及以新型催化剂为基础的工艺改进。
新一代氨合成催化剂已经开始工业化,将会给氨合成生产带来革命性的变化。
随着新型催化剂的使用,合成压力将会进一步降低。
利用Ru催化剂或Fe1-x O催化剂,实现8.7Mpa重油部分氧化法等压合成氨已经成为可能,如果催化剂的使用压力降到5Mpa一下,天然气转化法等压合成氨也为期不远。
合成氨催化剂技术的创新及低压合成氨工8艺的改进,使合成氨工业跳出高压工业的范围成为可能,并将明显的节能效果。
我国合成氨总产量中约有一半是中、小型合成氨装置,其综合能耗仍比国际先进水平高出约50%,节能潜力更大,采用节能型催化剂是节能改造的有效措施之一。
1 氨合成催化剂的发展历史继二氧化硫氧化和氨氧化过程工业化数年之后,1910年德国BASF所采用的传统合成氨方法被认为是首先大规模应用的催化过程之一。
80多年来,这一极其重要而又简单的合成氨多相催化反应及被广泛采用并赢得巨额利润的合成氨催化剂一直是催化界和工业界最重要的研究课题之一。
浅析合成氨催化剂的研究发展
浅析合成氨催化剂的研究发展【摘要】合成氨是重要的化工原料,合成氨工业是化学工业的支柱产业。
合成氨工艺主要是对催化剂的研究,文章对合成氨催化剂作研究进展概述,提出了对合成氨催化剂发展的建议。
【关键词】合成氨?催化剂?发展合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。
至今仍没有开发出与其低压高活性相匹配的低压合成工艺,因此,以催化剂为核心技术,通过对催化剂的深入研究,以提高合成氨工业的综合效益。
1 催化剂合成氨的反应机理热力学计算表明,低温、高压对合成氨反应是有利的,但无催化剂时,反应的活化能很高,反应几乎不发生。
当采用铁催化剂时,由于改变了反应历程,降低了反应的活化能,使反应以显著的速率进行。
目前认为,合成氨反应的一种可能机理,首先是氮分子在铁催化剂表面上进行化学吸附,使氮原子间的化学键减弱。
接着是化学吸附的氢原子不断地跟表面上的氮分子作用,在催化剂表面上逐步生成—NH、—NH2和NH3,最后氨分子在表面上脱吸而生成气态的氨。
在无催化剂时,氨的合成反应的活化能很高,大约335kJ/mol。
加入铁催化剂后,反应以生成氮化物和氮氢化物两个阶段进行。
第一阶段的反应活化能为126kJ/mol~167kJ/ mol,第二阶段的反应活化能为13kJ/mol。
由于反应途径的改变(生成不稳定的中间化合物),降低了反应的活化能,因而反应速率加快了。
2 铁基催化剂的研究2.1 传统熔铁型催化剂传统熔铁型催化剂主要由磁铁矿组成,加入不同的助剂(如A12O3、K2O、CaO、MgO、BaO等)构成了一系列不同型号的催化剂。
陈林深等人以Fe3+(Cr3+)?Fe2+混合离子和氨水为原料,用共沉淀方法制备C-Fe2O3(Fe3O4)晶型的铁铬中变催化剂,在325℃、500h- 1、汽气比2∶1 条件下,CO转化率高达97%。
该法除工艺简单,可利用废催化剂Fe3+资源外,还可以在中和沉淀阶段,把Mn2+,Zn2+,Co2+,Pb2+等金属离子掺入尖晶石结构中,形成亚稳态的类C- Fe2O3结构,为改进催化剂性能提供了较好的途径。
合成氨催化技术与工艺发展探究
合成氨催化技术与工艺发展探究合成氨催化技术是一种将氮气与氢气在催化剂的作用下转化成氨的技术。
氨是一种重要的工业原料,广泛用于制造肥料、合成塑料和制药等领域。
本文将探究合成氨催化技术的发展历程和工艺特点。
合成氨催化技术最早在19世纪的德国被发现。
当时的研究者们试图通过电解氨水来制备氨,但是效率很低。
直到20世纪初,德国化学家弗里茨·哈伯和卡尔·博丁发现了铁催化剂对于氨合成具有良好的催化性能。
他们还发现高温和高压下反应速率更快。
这一发现标志着合成氨催化技术的正式诞生。
哈伯-博丁制氨方法的工艺条件非常苛刻,需要高温高压下进行反应。
这不仅增加了能源消耗,还使得设备的成本和维护费用很高。
随着工业的发展,人们开始探究新的催化剂和工艺条件。
20世纪40年代,英国科学家弗兰克-卡明斯和乔斯林-罗素发现钼催化剂在较低温度下仍能有效催化氨合成反应。
这一发现对于合成氨工艺的发展非常重要。
随后,研究人员又发现了一种由五金属(钒、镍、钼、钴、铁)组成的催化剂,可以在更低的温度下进行合成氨反应。
这种催化剂被称为五金属催化剂,成为了目前合成氨工艺中广泛使用的催化剂之一。
除了催化剂的发展,工艺条件的优化也是合成氨工艺发展的重要方向。
随着对工艺条件的不断研究和改进,人们发现调整催化剂与反应物的比例可以改善合成氨的产率和选择性。
还可以通过增加循环流化床反应器中催化剂的添加量来提高反应速率,减少反应时间,提高设备的产能。
当前,合成氨催化技术正处于新的发展阶段。
随着对催化剂的进一步研究,人们已经开发出了一系列更高效、更稳定的催化剂,如复合钼钒催化剂和钢铁废催化剂等。
这些新型催化剂不仅能够降低工艺温度和压力,还能够提高氨的产率和选择性。
随着环境保护意识的增强,人们对合成氨工艺的环境友好性要求也越来越高。
研究人员开始探索新的工艺路线,如非常规氨合成工艺、光催化合成氨工艺等,以减少或消除对环境的污染。
合成氨催化技术是一个不断发展的领域。
合成氨催化剂
合成氨催化剂简述合成氨是重要的化工原料,主要用来生产化肥、硝酸、铵盐、纯碱等。
作为化学工业的支柱产业之一,合成氨工业在国民经济中占有重要地位。
同时合成氨也是一个大吨位、高能耗、低效益的产业,因此合成氨工艺和催化剂的改进对降低能耗、提高经济效益有着巨大影响。
我国合成氨催化剂发展十分迅速,目前合成氨催化剂主要类型是铁基催化剂,同时对钌基催化剂也有所研究。
1 铁基合成氨催化剂铁基合成氨催化剂价格低、稳定性好,制备时通常采用用熔融法,主要的原料是利用磁铁矿和铁,另外添加不同类的助剂化合物,再用电阻炉将其熔炼,后冷却、破碎筛分,最终形成不同颗粒大小的铁催化剂。
早在合成氨催化剂研究的初期,研究人员就发现用天然磁铁矿还原得到的催化剂效率远优于其它铁化合物。
随后根据纯铁催化剂的活性与还原前氧化度之间的关系,通过大量实验发现铁比值与熔铁基合成氨催化剂的性能有着密切的关系。
通常认为以Fe3O4为母体的催化剂具有的活性最高。
到目前为止,世界上所有工业氨合成铁催化剂,无一例外,其主要化学组成都是Fe3O4。
2钌基合成氨催化剂钌基合成氨催化剂也被称为第二代氨合成催化剂,它是一类新型负载型催化剂。
在我国的研究较晚,目前的工业投入刚处于起步阶段。
其制备不同于传统的铁催化剂,通常选择适当的母体化合物,添加某种促进剂,采用浸渍法负载在载体上,经一定条件还原活化处理后,转化成活性组分。
催化剂中母体化合物、载体、促进剂对所制备的催化剂的活性具有很大影响。
经历了近—个世纪的研究,合成氨催化剂技术可以说已相当成熟,但是传统的熔铁催化剂不符合低能耗的发展趋势,而钌基合成氨催化剂的价格昂贵,又不容易普及。
作为世界人口最多的农业大国和世界最大产氨国,合成氨工业对于我国国民经济的发展具有重要的战略和现实意义。
虽然国内对铁基催化剂的研究方面投入了大量的人力物力,但钌基合成氨催化剂的研究方面起步较晚,对于催化剂的作用机理也未进行深入研究,与国际先进水平的差距较大,这与我国是最大的产氨大国极不相称,因此我们合成氨这种高能耗产业的节能降耗还很漫长。
合成氨
合成氨氨气分子式为NH3,英文名:syntheticammonia。
合成氨是指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。
世界上的氨除少量从焦炉气中回收副产外,绝大部分是合成的氨。
合成氨主要用作化肥、冷冻剂和化工原料。
一、合成氨基本简介生产合成氨的主要原料有天然气、石脑油、重质油和煤(或焦炭)等。
①哈伯法合成氨。
在600℃的高温、200个大气压、含铅镁促进剂的铁催化剂的条件下,在炽热的焦炭上方吹人水蒸汽,可以获得几乎等体积的一氧化碳和氢气的混和气体。
其中的一氧化碳在催化剂的作用下,进一步与水蒸汽反应,得到二氧化碳和氢气。
然后将混和气体在一定压力下溶于水,二氧化碳被吸收,就制得了较纯净的氢气。
同样将水蒸汽与适量的空气混和通过红热的炭,空气中的氧和碳便生成一氧化碳和二氧化碳而被吸收除掉,从而得到了所需要的氮气。
②天然气制氨。
天然气先经脱硫,然后通过二次转化,再分别经过一氧化碳变换、二氧化碳脱除等工序,得到的氮氢混合气,其中尚含有一氧化碳和二氧化碳约0.1%~0.3%(体积),经甲烷化作用除去后,制得氢氮摩尔比为3的纯净气,经压缩机压缩而进入氨合成回路,制得产品氨。
以石脑油为原料的合成氨生产流程与此流程相似。
③重质油制氨。
重质油包括各种深度加工所得的渣油,可用部分氧化法制得合成氨原料气,生产过程比天然气蒸气转化法简单,但需要有空气分离装置。
空气分离装置制得的氧用于重质油气化,氮作为氨合成原料外,液态氮还用作脱除一氧化碳、甲烷及氩的洗涤剂。
④煤(焦炭)制氨。
随着石油化工和天然气化工的发展,以煤(焦炭)为原料制取氨的方式在世界上已很少采用。
合成氨反应式如下:N2+3H2 2NH3该反应具有以下的特点:A可逆反应B熵减小的反应ΔH=-92.4kJ/molC正反应是放热反应D正反应气体体积缩小E要有催化剂反应的适宜温度:700K反应的适宜压力:2×107∽5×107Pa催化剂:铁触媒,以铁为主体的多成分催化剂,使反应在较低温度下较快进行合成氨的主要原料可分为固体原料、液体原料和气体原料。
为什么Fe基催化剂是最好的合成氨催化剂
为什么Fe基催化剂是最好的合成氨催化剂合成氨工业需要较低温度和压力下具有较高活性的催化剂。
90多年来,世界各国从未停止过合成氨催化剂的研究与开发。
目前,工业催化剂的催化效率在高温下已达90%以上,接近平衡氨浓度(因压力而异).侧如,在15 MPa及475℃下,A301催化剂的催化效率接近100%。
要提高催化剂的活性,就只有降低反应温度。
另一方面,工业合成氨的单程转化率只有15%~25%,大部分气体需要循环,从而增加了动力消耗。
为了提高单程转化率,也只有降低反应温度才有可能。
因此,合成氨催化剂研究总的发展趋势,就是开发低温高活性的新型催化剂,降低反应温度,提高氨的平衡转化率和单程转化率或实现低压合成氨。
近20多年来,随着英国BP公司钌基催化剂的发明和我国Fe1-x O基催化剂体系的创立,标志着合成氨催化剂进人了一个新的发展时期。
在合成氨反应中,速度控制步骤是N2的解离吸附;而解离N2的强键需要“敞开锅”式结构。
体心立方的Fe(111)面正构成这种表面结构,而其它两种晶面(100)和(110)则偏离此花样。
含有原子的类似于Fe(111)晶面的结构被认为是合成氨反应的活性中心.因此,合成氨反应被认为是结构敏感反应。
Al2O3的表面重构作用可以改变a-Fe的晶面结构.Bare等的研究结果表明,添加Al2O3并在水蒸气和O2中迅速退火之后,活性最低的Fe(110)面的活性几乎与Fe(111)面相同Strongin等的研究结果表明,Al2O3表面重构作用的机理是,Al2O3首先在表面生成FeAl2O4,然后以这种新的表面为模板,使a-Fe晶体生长向(111)或(211)面定向暴露在反应混合物中.经Al2O3表面重构后,(111),(100)和(110)面的活性基本相同,从而大大提高了活性。
通常认为,催化剂表面的碱中心有利于碱性NH3的脱附。
同样,氮原子具有孤对电子,是一种典型的Lewis碱;显然,催化剂表面的酸中心有利于N2的吸附,NH3 的脱附,特别是N2的吸附,有利于加速合成氨反应。
合成氨催化技术与工艺发展趋势
合成氨催化技术与工艺发展趋势吉文祥 (青海盐湖元品化工有限责任公司化肥厂,青海 格尔木 816099)摘要:在高温高压的环境状态下, 通过催化剂作用可以让氢气和氮气发生化学反应, 并生成相应的产物,也即合成氨。
中国的合成氨催化技术在经过多年的探索后已经得到了一定程度的发展,该项技术产物已经被广泛运用于农业生产实践之中,且其产物多通过化学肥料的形式展现。
中国自古以来便是农业大国,也因此对合成氨的产量提出了很高的要求。
为此,要求中国积极展开对于合成氨催化工艺的探索。
文章将对此展开研究,明确其工艺发展的未来趋势。
关键词:合成氨;催化技术;工艺发展中图分类号:TQ113.2文献标志码:A文章编号:1008-4800(2021)15-0082-02DOI:10.19900/ki.ISSN1008-4800.2021.15.041Development Trend of Synthesis Ammonia Catalytic TechnologyJI Wen-xiang (Chemical Fertilizer Plant, Qinghai Salt Lake Yuan Pin Chemical Co., Ltd., Golmud 816099, China)Abstract: Under the condition of high temperature and high pressure, hydrogen and nitrogen can react chemically by catalyst, andproduce the corresponding products, that is, synthetic ammonia, can be formed. The synthetic ammonia catalytic technology in China has been developed to a certain extent after many years of exploration. The product has been widely used in agricultural production practice, and its products are mostly displayed in the form of chemical fertilizer. China has been a big agricultural country since ancient times, and therefore put forward high requirements for the production of synthetic ammonia. Therefore, China is required to actively explore the catalytic process of ammonia synthesis. In this paper, we will study it and make clear that the future trend of its process development.Keywords: ammonia synthesis; catalytic technology; process development0引言对于推动中国农业生产结构变形和农业发展而言,合成氨技术至关重要。
合成氨催化剂的制备及催化性能研究
合成氨催化剂的制备及催化性能研究合成氨是工业上非常重要的基础化学品之一,它广泛应用于化学、农业等领域。
在合成氨的制备中,催化剂是不可或缺的一部分。
因此,合成氨催化剂的研究一直是科学家们关注的焦点之一。
一、催化剂简介合成氨的工业化生产中通常采用铁-铅催化剂,该催化剂含有K2O、Al2O3、MgO等助剂。
铁本身具有很强的催化作用,在合成氨的过程中起到了重要的作用。
而助剂的加入则可以提高催化剂的活性,延长催化剂的寿命。
二、制备方法目前,合成氨催化剂主要有物理混合法和化学共沉淀法两种制备方法。
1.物理混合法物理混合法是将铁、铅、助剂等不同组分混合,制成催化剂颗粒。
该方法制备工艺简单,但催化剂活性和稳定性有限。
2.化学共沉淀法化学共沉淀法是将铁、铅、助剂等不同组分混合,通过化学反应使它们共同沉淀形成催化剂。
该方法制备的催化剂晶粒尺寸较小,具有更高的活性和稳定性。
三、催化性能研究大量的实验证明,对于合成氨的制备,铁-铅催化剂比其他催化剂更具优势。
但好的催化剂不仅要有高的活性,同时还要具有很好的选择性和稳定性。
因此,催化剂的选择性、稳定性以及活性一直是研究的焦点。
1. 活性研究活性是衡量催化剂催化性能的重要指标之一。
研究表明,合成氨催化剂中铁的氧化状态以及铁和氧的比例是影响活性的主要因素。
在实验过程中,可以通过改变催化剂的成分、负载、还原方式等来调节催化剂的活性。
2. 选择性研究合成氨的制备中,选择性也是催化剂优化的关键之一。
研究表明,合成氨催化剂的选择性主要受到反应物的分压、反应温度、反应时间等因素的影响。
同时,助剂的添加也可以改善催化剂的选择性。
3. 稳定性研究稳定性是催化剂实际应用时的重要指标,而稳定性的下降通常会导致催化剂活性的降低。
研究表明,铁-铅催化剂的稳定性与助剂的加入有关。
例如,K2O和MgO的加入可以增强催化剂的稳定性,减缓催化剂失活的速度。
结语目前,合成氨催化剂的研究已经取得了很大的进展。
钌系合成氨催化剂发展简史
钌系合成氨催化剂发展简史2016-05-19 13:16来源:内江洛伯尔材料科技有限公司作者:研发部KAAP流程全球大约10%的能源用于合成氨生产,合成氨工艺和催化剂的改进将对矿物燃料的消费量产生重大影响。
Haber的铁系氨合成催化剂及其工艺流程于1913年在德国Oppau首次实现了工业化,至今已有80多年的历史。
80多年来,国际上围绕着氨合成催化体系进行了极其大量的基础和应用研究工作,对铁系氨合成催化剂的各类促进剂、制造工艺、氨合成机理、反应动力学、催化剂结构与性能关系开展了广泛深入的研究。
在推动合成氨工业技术进步的同时,也大大促进了催化科学和相关学科的发展。
然而任何一项技术进步都有其发展极限,当技术达到或接近其成熟阶段时,要想取得显著的进展将变得十分困难。
随着社会的持续发展和新兴材料产业的兴起,不仅对合成氨的需求量持续增加,而且在能源、环保、安全、保健等方面对各项技术提出日益严格的要求,合成氨工业也面临着前所未有的挑战。
合成氨工业如何才能走向技术创新之路?早在70年代,国外许多工业研究机构和高校研究院,除了继续对铁系氨合成催化剂进行改进研究,取得“连续性技术进步”外,还致力于从完全不同的途径寻找“非连续性技术进步”的起点,研制和开发新一代氨合成催化材料,因为后者往往会带来重大技术突破的机会。
1968年Tamaru提出过渡金属EDA(electron donor acceptor)型氨合成催化体系,碱金属钾或钠为电子授体,过渡金属铁、钌、锇、钴等为电子受体,选择具有电子传输能力的酞菁、聚苯醌、石墨以及石墨化活性炭为载体,在温和条件下展示出较铁系催化剂高的氨合成催化活性。
1971年Ozaki和Aika等人研究了以活性炭为载体,碱金属钾为促进剂的钌系氨合成催化剂的活性,在常压和250℃下,Ru2K/A C催化剂的活性比双促进熔铁( Fe2Al2O32K2O)催化剂在相同条件下提高了10倍。
1979年英国BP公司与美国Kellogg公司联合研制开发钌系氨合成催化剂,Kellogg公司依据其雄厚的工程技术力量,加速了钌系氨合成催化剂的工业化。
合成氨工艺年终总结范文(3篇)
第1篇一、前言合成氨工艺作为我国化工行业的重要组成部分,近年来在我国得到了迅速发展。
为了进一步提高合成氨生产效率、降低生产成本、提高产品质量,我国合成氨行业在技术创新、设备升级、管理优化等方面取得了显著成果。
本篇总结将回顾2021年合成氨工艺的发展情况,分析存在的问题,并对2022年工作进行展望。
二、2021年合成氨工艺发展回顾1. 技术创新(1)合成氨催化剂研究取得突破。
2021年,我国合成氨催化剂研究取得了重要进展,新型催化剂的研制成功降低了合成氨生产成本,提高了合成氨产率。
(2)反应器优化设计。
通过对合成氨反应器进行优化设计,提高了反应器内传热、传质效率,降低了能耗。
(3)循环流化床合成氨技术。
循环流化床合成氨技术具有高效、低能耗、低污染等特点,得到了广泛关注。
2. 设备升级(1)合成塔大型化。
随着合成氨生产规模的不断扩大,合成塔的大型化成为趋势。
2021年,我国成功研制出大型合成塔,提高了合成氨产量。
(2)压缩机性能提升。
为满足合成氨生产需求,压缩机性能得到了显著提升,降低了能耗。
(3)能源回收利用设备。
能源回收利用设备在合成氨生产中的应用,提高了能源利用率,降低了生产成本。
3. 管理优化(1)安全生产管理。
加强安全生产管理,提高了合成氨生产的安全性。
(2)环保管理。
加大环保投入,降低了合成氨生产过程中的污染物排放。
(3)人才培养。
加强人才培养,提高了合成氨生产技术水平。
三、2021年合成氨工艺存在的问题1. 原料供应不稳定。
合成氨生产对原料需求量大,原料供应不稳定导致生产波动。
2. 能耗较高。
合成氨生产过程中的能耗较高,降低了企业盈利能力。
3. 催化剂性能有待提高。
尽管我国合成氨催化剂研究取得突破,但与国际先进水平相比,催化剂性能仍有待提高。
4. 污染物排放仍需降低。
合成氨生产过程中,污染物排放对环境造成一定影响,需进一步降低排放。
四、2022年合成氨工艺工作展望1. 加强原料供应保障。
论催化剂在合成氨工艺中应用技术的发展
论催化剂在合成氨工艺中应用技术的发展摘要:催化合成氨是自然界中氮的循环的重要一环,不仅如此,合成氨工业的迅速发展,又促进了一系列科学技术和化学合成工业的发展。
合成氨工业的发展在人类社会史上具有重大影响,解决了人类因人口增长所需要的粮食。
结合对合成氨工艺的认识预测未来合成氨技术的发展方向和趋势,出合成氨工业的未来和面临的新挑战,以氮和氢为原料合成氨,是目前世界上采用最广泛,通过合成氨的工艺流程和设备以及合成氨过程的成熟技术和实践经验,列出涉及的有关化学反应式、技术路线和实验方案。
关键词:催化剂;合成氨;技术一、氨的性质氨是最为重要的基础化工产品之一,氨也是一些工业部门的重要原料,其产量居各种化工产品的首位,氨是由氮和氢两种元素组成的,要生产合成氨,首先要制造含有氮、氢混合气的原料气,它的化学式是NH3,氨也是重要的无机化学和有机化学工业基础原料,是一种无色具有强烈刺激性、催泪性和特殊臭气的无色气体,目前我国氮肥生产企业主要分布在粮棉主产区和原料资源地。
氨比空气轻,相对密度0.596,氨与酸或酸酐可以直接作用,生成各种铵盐;标准状况下,一体积水能溶解1300体积的氨的水溶液称为氨水,合成氨是氮肥工业的基础,其他氮素肥料也大多是先合成氨、再加工成尿素或各种铵盐肥料,氨还可用来生产多种复合化肥,氨本身是重要的氮素肥料,常温下氨在空气中的爆炸范围为15.5~28%,在氧气中为13.5~82%,氨与空气或氧按一定比例混合后,遇明火能引起爆炸。
二、催化剂的应用为了加快N2与H2的化合反应速率,都采用加入催化剂的方法,我国合成氨催化剂涉及脱毒剂、烃类蒸气转化、变换、甲烷化和氨合成5大类,以高(中)温变换和氨催化剂消耗量为最大,约占合成氨催化剂总消耗量的70%。
该类催化剂在大型合成氨装置中的平均使用寿命已超过10年,但作为宽温变换催化剂的使用是有条件的,适当增加氮的分压对催化剂吸附氮的速度有利,因为氮的活性吸附是氨合成反应过程的控制步骤,需要存在一定的硫化氢浓度,操作温度越高,仅仅考虑使合成氨的化学反应速率增大还不行,还需要考虑如何最大限度地提高平衡混合物中NH3的含量,汽气比越大,因此对硫化氢浓度上限无要求,钌基催化剂是氨合成催化剂研究的一个重大突破,有着十分广泛的应用前景,使用寿命与工艺条件有关,一般3~5a,如条件缓和会更长,同时少量的毒物对其活性基本没有影响,合成氨平衡混合物中 NH3的体积分数也只为26.4%,即转化率仍不够大,使用的技术已达国外先进水平。
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浅析合成氨催化剂的研究发展
【摘要】合成氨是重要的化工原料,合成氨工业是化学工业的支柱产业。
合成氨工艺主要是对催化剂的研究,文章对合成氨催化剂作研究进展概述,提出了对合成氨催化剂发展的建议。
【关键词】合成氨?催化剂?发展
合成氨指由氮和氢在高温高压和催化剂存在下直接合成的氨。
至今仍没有开发出与其低压高活性相匹配的低压合成工艺,因此,以催化剂为核心技术,通过对催化剂的深入研究,以提高合成氨工业的综合效益。
1 催化剂合成氨的反应机理
热力学计算表明,低温、高压对合成氨反应是有利的,但无催化剂时,反应的活化能很高,反应几乎不发生。
当采用铁催化剂时,由于改变了反应历程,降低了反应的活化能,使反应以显著的速率进行。
目前认为,合成氨反应的一种可能机理,首先是氮分子在铁催化剂表面上进行化学吸附,使氮原子间的化学键减弱。
接着是化学吸附的氢原子不断地跟表面上的氮分子作用,在催化剂表面上逐步生成—nh、—nh2和nh3,最后氨分子在表面上脱吸而生成气态的氨。
在无催化剂时,氨的合成反应的活化能很高,大约335kj/mol。
加入铁催化剂后,反应以生成氮化物和氮氢化物两个阶段进行。
第一阶段的反应活化能为126kj/mol~167kj/ mol,第二阶段的反应活化能为13kj/mol。
由于反应途径的改变(生成不稳定的中间化合
物),降低了反应的活化能,因而反应速率加快了。
2 铁基催化剂的研究
2.1 传统熔铁型催化剂
传统熔铁型催化剂主要由磁铁矿组成,加入不同的助剂(如
a12o3、k2o、cao、mgo、 bao等)构成了一系列不同型号的催化剂。
陈林深等人以fe3+(cr3+)? fe2+混合离子和氨水为原料,用共沉淀方法制备c-fe2o3(fe3o4)晶型的铁铬中变催化剂,在325℃、500h- 1、汽气比2∶1 条件下,co转化率高达97%。
该法除工艺简单,可利用废催化剂fe3+资源外,还可以在中和沉淀阶段,把mn2+,zn2+,co2+,pb2+等金属离子掺入尖晶石结构中,形成亚稳态的类c- fe2o3结构,为改进催化剂性能提供了较好的途径。
根据almquist等人所确定的纯铁催化剂的活性与还原前氧化度之间的关系,人们通过大量实验发现了经典的火山形活性曲线,沿袭这一结论,得出了铁比值与熔铁基合成氨催化剂的性能有着密切的关系。
通常认为以fe3o4为母体的催化剂具有的活性最高,并且到目前为止,世界上所有工业氨合成铁催化剂,无一例外,其主要化学组成都是fe3o4。
2.2 铁- 钴型催化剂
王文祥等人以fe3(co)12为母体,以活性氧化铝或活性炭为载体制备了负载型氨合成催化剂。
在15m pa、 400℃以上表现出很高活性,但低温、常压下几乎无活性。
与以ru3(co)12和ruci3·xh2o 为母体的负载催化剂相比,负载钌催化剂在低温常压下即显活性,
且以ruci3·xh2o为母体比以ru3(co)12为母体的负载钌催化剂活性高。
a201型催化剂是一种低温活性合成氨催化剂其主要活性组分是
金属铁,催化剂中铁含量为 67% 70%,fe2+/fe3+摩尔比为 0.45 0.6催化剂中含1.0% 1.2%的coo助剂,也含有al2o3 k2o cao等这种催化剂易还原,良好的耐热性抗毒性,机械强度高,低温活性较好。
这种催化剂以独特的配方及先进的生产工艺,熔融技术进行生产,优质品率在100%在相同生产条件下,使用a201型催化剂的氨合成系统生产能力可比a110系列熔铁型催化剂提高5%10%,是合成氨厂节能降耗,增产节支的有效措施之一。
2.3 亚铁型催化剂
铁氧化物及其混合物与催化活性的关系,获得驼峰形活性曲线.在r<1范围内,,催化活性与r的变化是与经典火山形活性曲线相一致的。
当r达到5以后,催化剂母体形成了完全维氏体feo结构,熔铁催化剂活性达到了最高值。
这一实验结果突破了沿袭了80多年的熔铁催化剂“组成接近磁铁矿时具有最高活性”的经典结论,找到了提高熔铁催化剂性能的新催化体系———维氏体feo体系。
研究发现具有维氏体(wustite,fe1-xo ,0.04≤x≤0.10)相结构的氧化亚铁基氨合成催化剂具有最高活性。
通过对合成氨催化剂活性与其母体相组成进行系统研究,发现了催化剂的活性随母体相呈双峰形曲线变化,并且当母体相为维氏体fe1- xo时具有最高的活性和极易还原的性能。
这一结果发现打破了传统的火山形分布理
论,在合成氨催化剂的研究和发展过程中具有里程碑的意义,同时对新型合成氨催化剂a301和za-5的开发提供了重要的指导意义。
3 合成氨催化剂的发展建议
工艺技术和条件是依催化剂的性能来决定的,而催化剂的性能又要有合适的、先进的工艺相配套。
氨合成催化剂是工艺技术进步和节能减排的核心和关键。
第二代合成氨钌基催化剂,该催化剂具有反应条件温和、能耗低、寿命长和活性高的特点,制备工艺简单,性价比高。
由于这种催化剂含有新型促进剂和纳米材料的特点,同时在制备工艺上保证了催化剂具有较强的耐压耐磨性和较高的有效活性表面积,因而提高了催化剂的活性和使用性能。
第二代钌基合成氨催化剂与第一代铁基催化剂比较有如下优点:常压下,催化剂活性高10~20 倍,使用寿命长,耐毒性强、不易失活,对原料气要求不高。
为适应低能耗工艺流程的需要,目前国内氨合成压力一般采用5~
8mpa的中压操作,而二代钌基催化剂在压力 5~8mpa和温度350~450℃下,转化率达到20%~22% ,产能可提高20 %~40 %。
钌基合成氨催化剂的价格昂贵,又不容易普及。
4 合成氨催化剂的发展展望
到目前为止,合成氨这种高能耗产业的节能降耗还很漫长。
但是随着新技术的不断地发展,新材料的不断涌现,生物质技术的研发,高性能的合成氨催化剂必将制备出来。
经历了近—个世纪的研究,合成氨催化剂技术可以说已相当成熟,但是传统的熔铁催化剂不符
合低能耗的发展趋势,作为世界人口最多的农业大国和世界上最大产氨国,合成氨工业对于我国国民经济的发展具有重要的战略和现实意义,为适应合成氨低温低压节能降耗工艺,环保和环境友好要求,氨合成催化剂的研究从未间断,不仅要跟踪新型催化剂的研制、开发,更要将已生产定型的性能良好、附加值高的产品大力推向市场。
参考文献
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[2] 郑晓玲.魏可镁第二代氨合成催化体系.钌系氨合成催化剂
及其工业应用.化学进展,2001(06)。