食品中甲醛及其检测方法
论食品中甲醛残留量测定方法比较
摘要：探讨不同甲醛含量检测方法对测定结果的影响，并对实验条件进行了选择，为建立食品中甲醛检测方法提供实验依据。
关键词：甲醛；食品测定；；乙酰丙酮法；盐酸苯肼法近几年来,发现个别不法商贩在加工食品过程中,用甲醛(或者甲醛次硫酸钠)来改善食品的外观和延长保存时间。
例如在米粉(湿切粉)、腐竹等食品的加工过程中加入甲醛次硫酸钠(俗称吊白快)来漂白；水发食品中加人甲醛，可使水发食品较久保存，且色泽美观。
但甲醛进人人体，轻者导致头晕头痛腹泻，重者致畸和致癌，严重影响人们的身体健康。
所以，必须加强对食品中甲醛的检测。
甲醛测定，卫生部推荐的乙酰丙酮法，这种方法受干扰因素较多灵敏度一般不高。
经过比较,盐酸苯肼法是目前测定食品中甲醛较好的方法,可用于定性及定量分析。
1乙酰丙酮法1.1原理试样经沉淀蛋白质后，甲醛在PH5.5-7.0条件下与乙酰丙酮及铵离子反应生成黄色物质，在波长415nm处有吸收峰，与标准系列比较定量。
1.2仪器与试剂722型可见光分光光度计；冰醋酸；亚铁氰化钾(106g/L)；乙酸锌(220g/L)；乙酰丙酮溶液：在100ml蒸馏水中加人醋酸按25g、冰醋酸3ml和乙酰丙酮0.40ml，振摇促溶，储备于棕色瓶中，此液可保存1个月；甲醛标准储备液:精密称取甲醛1g放人盛有5ml水的100ml容量瓶中，加水至刻度，从该溶液中吸取10.0ml放人碘量瓶中加0.1mol/L碘溶液50ml、1mol/LKOH 溶液20ml，在室温放置20min后，加H2SO415ml，用0.1mol/LNa2S2O3滴定(以1ml新配制的淀粉溶液为指示剂)。
另取水10ml同样操作进行空白实验。
甲醛标准使用液:吸取标定后的甲醛标准储备液适量用水稀释至10μg/ml。
1.3分析步骤1.3.1样品处理称取10-20g水发鱿鱼，加50ml水后用掏碎机打成匀浆。
称取相当于原样重量5-10g的匀浆样于50ml烧杯中，用50℃纯水约100ml将试样洗人250ml容量瓶中，加10ml冰醋酸，摇匀，于85℃水浴中加热1h，取出后冷却至室温，然后一面转动，一面加人2.5ml亚铁氰化钾，摇匀，再加人2.5ml乙酸锌溶液，以沉淀蛋白质。
气相色谱-质谱法检测食品中的甲醛
气相色谱-质谱法检测食品中的甲醛随着我国市场经济的不断发展，我国的化学检验科学检验技术得到了最大程度的进步与发展，尤其是利用气相色谱—质谱法检测食品中甲醛含量的相关工作，更是取得了深远的发展与不菲的成绩，尤其是用分光光度法测定食品中的甲醛与离子检验法，更是取得了空前的发展。
1 食品中存在甲醛的危害性探析甲醛作为21世纪人们自知的有机化合物，其不仅会与人体内的细胞原浆读物影响人体系统的功能，还对刺激人体的多种机能，使得人们的身心健康遭到了破坏。
尤其是人们在食用了含有众多甲醛事物的情况下，事物中的甲醛会随着人类的消耗系统进入人体的小肠，从而使得整个小肠的粘膜遭到刺激，长期食用含有甲醛食物的产品，甚至会造成整个人体的部分肝脏出现严重的水肿现象发生，如若任其发展，就会造成癌变。
除此之外，人体过多的摄入甲醛，不但会导致整个人体内的SOD（超氧化物岐化酶）严重下降，使得整个人体的免疫力下降，引起整体组织细胞损伤，还会使得整个人体的大脑皮层活动机能遭到抑制，使得人们的整体感知能力、记忆力以及注意力大大下降。
2 气相色谱—质谱法检测食品甲醛方法探析从上文中不难出，如若在人们的事物中一旦摄入了过多的甲醛，势必会造成整个人体机能的下降，使得人们的身心健康遭到破坏与损伤。
众所周知：在人们的日常生活中，次硫酸氢钠甲醛能够释放出一定质量的甲醛，而甲醛在食品中的适当应用，不仅能够改善食品的口感与外观形态，还具备一定的漂白与防腐作用，这就导致了生活中的一些不法商贩为了能够取得更为广阔的经济利益，就在自身的食品中人为的加入了次硫酸氢钠甲醛或者是甲醛，来提高食物的外观色泽与防腐性，尤其是在一些面食、水发海才产品以及饮料中的添加，更是危害了人们的身心健康。
而传统的甲醛测定的方法就是采用监测中常用的分光广度法以及GC 与LC的方法，进行甲醛含量的测定。
检测中常用的分光光度法是实验室中常用的甲醛检测方法之一，但是由于在其自身的检测中易受到其他外界环境的影响，使得其自身的检测结果相对较差，因此，笔者在这里不建议在检测食品中甲醛使用，而GC、LC在检测的过程中，由于其波峰出现较快以及甲醛极性太大而与溶剂峰同时流出，不易被检测出而也被排除在外。
食品中甲醛的测定(食品安全国家标准)
食品安全国家标准食品中甲醛的测定1.范围本标准规定了食品中甲醛的测定的第一法分光光度法；第二法液相色谱法。
本标准适用于啤酒、腐竹、鱿鱼丝、竹笋、白菜、牛奶和熟肉样品中甲醛的测定。
第一法分光光度法2.原理样品经水蒸气蒸馏，冷凝收集馏出液。
馏出液中甲醛在乙酸铵存在的前提下，与乙酰丙酮反应生成黄色的吡啶化合物，在波长413 nm下测定吸光值，与标准系列比较得出食品中甲醛的含量。
3.试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1试剂3.1.1冰乙酸（CH3COOH）：优级纯。
3.1.2乙酰丙酮（2,4-戊二酮，C5H8O2）。
3.1.3无水乙酸铵(CH3COONH4)。
3.1.4磷酸(H3PO4)。
3.2试剂配制3.2.1乙酰丙酮溶液：称取25.0 g乙酸铵溶于适量水中，移入100 mL容量瓶中，加0.4 mL乙酰丙酮和3.0 mL冰乙酸，加水定容至刻度，混匀，移至棕色试剂瓶中，0℃～4℃保存，有效期1个月。
3.2.210%的磷酸溶液（10+90）：取10 mL磷酸，用水稀释至100 mL，混匀，室温保存。
3.2.3淀粉溶液（0.02 g/mL）：称取1 g淀粉，加少许水，调成糊状，倒入50 mL沸水中调匀，煮沸，临用现配。
3.2.4碘溶液（0.05 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.13。
3.2.5硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.15。
3.3标准品甲醛溶液标准物质（CH2O）：1000 mg/L，安瓿瓶封装，冷藏保存，使用前恢复至室温，摇匀，备用。
3.4标准溶液配制3.4.1甲醛标准储备液（0.01 mg/L）：取甲醛溶液标准物质（3.3）1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度（首次配置可直接使用）。
3.4.2甲醛溶液的标定：取甲醛储备液吸取10.0 mL放入碘量瓶中，加入0.1 mol/L碘溶液50 mL和1 mol/L 氢氧化钠溶液20 mL，摇匀，放置15 min。
食品中甲醛的检测方法研究
食品中甲醛的检测方法研究浦立栋摘要：测定甲醛没有固定的标准方法,应根据其可能的含量或浓度范围、潜在的干扰因素、检测方法的灵敏度、样品处理方式和现有的仪器设备条件,选择合适的分析方法。
由于化学法中的分光光度法、滴定法、气相色谱法、液相色谱法、流动注射法、极谱法等方法研究比较普遍，本文着重研究仪器法。
关键词：甲醛；检测方法；食品自“绿色革命”以来，各国政府越来越重视世界环境污染问题其及对人类身体健康造成的影响。
甲醛作为一种有毒性物质，大量存在于室内空气、装璜材料、纺织品、食品、废水、化妆品及家具等中，已成为重要的环境污染物之一。
因此，我国标准把甲醛测定作为一项强制性的指标并实施。
近几年随着科学技术的飞速发展，在不同的研究领域甲醛测定技术也有了一定程度的发展。
1 检测样品的前处理对于一般的固体或液体食品样品,均可用水蒸气蒸馏方法【1】,即取5～10g 样品,加适量水(20m左右)和10ml10% 磷酸进行水蒸气蒸馏,以预先装有10ml水的收集瓶收集至100～200ml,取适量收集液(根据样品中甲醛含量而定)检测分析。
蒸馏过程如起泡沫,则加入215ml液体石蜡除泡。
另外,也可采用水直接浸泡后直接测定或全玻璃蒸馏器直接蒸馏后取接收液测定。
2 仪器法2.1 电化学法2.1.1 微分(汞差)脉冲极谱法微分(汞差)脉冲极谱是在缓慢线性变化的直流电压上，于每一滴汞生长的末期叠加一个等振幅△E为5～100 mV、持续时间为40~80 ms的矩形脉冲电压。
由于对不可逆波的灵敏度比较高，分辨力较好，故很适合于有机物的分析。
目前，已有相关报道如用微分脉冲极谱法测定微量甲醛时，在特定的底液条件下，检出限为10 g I ，其线性关系良好【2】。
2.1.2 示波极谱法示波极谱法是一种控制电流极谱法，用示波器观察或记录极谱曲线。
甲醛在盐酸苯肼一氯化钠溶液中产生一个明晰的极谱波，峰电流与甲醛含量成正比，根据样品峰电流与甲醛标准峰电流比较进行定量检测；在pH 值为5的乙酸一乙酸钠介质中，甲醛与硫酸肼的反应产物产生一个灵敏的吸附还原波，其峰高与甲醛浓度在一定范围内呈线性关系，从而能够对甲醛进行定量检测。
《食品中甲醛的测定》课件
对食品安全的危害
食品质量下降
食品中甲醛含量超标会降低食品 的质量和口感，影响消费者的健
康。
市场声誉受损
食品中甲醛超标事件一旦曝光，会 对相关企业和行业的市场声誉造成 严重损害。
经济损失
由于食品安全问题导致的消费者索 赔、产品召回和销毁等，会给企业 带来巨大的经济损失。
03
食品中甲醛的测定方法
气相色谱法
标准曲线制作
配置不同浓度的甲醛标准溶液，按照上述方法测定吸光度，绘制标 准曲线。
数据记录
记录每个样品的吸光度值，并根据标准曲线计算甲醛含量。
数据处理与分析
数据处理
对实验数据进行整理、计算和表格制作，确保数据准确无误 。
结果分析
根据实验结果分析食品中甲醛含量的变化趋势和影响因素， 提出相应的建议和措施。
甲醛的相对密度为1.081，比空 气略重。
甲醛的化学性质
甲醛具有较高的反应活性，能与多种物质发生化学反应，如氧化、还原、酯化等。
甲醛能与胺类物质反应生成亚甲基化合物，这是甲醛作为有机合成原料的重要反应 之一。
甲醛在酸性环境中能与高锰酸钾、溴等强氧化剂发生氧化还原反应。
甲醛的来源
甲醛主要来源于化工、木材加工 、家具制造等行业，这些行业在
05
结果与讨论
结果展示
实验数据表格
展示实验过程中测定的各项数据，包括样品编号、甲醛含量等。
图表分析
通过柱状图、折线图等形式，直观展示甲醛含量与样品类型、处 理方式之间的关系。
异常值分析
对异常数据进行分析，判断是否需要进一步核实或排除。
结果分析
数据分析
01
对实验数据进行统计分析，计算平均值、标准差等指标，评估
食品中甲醛的测定(食品安全国家标准)
食品安全国家标准食品中甲醛的测定1.范围本标准规定了食品中甲醛的测定的第一法分光光度法；第二法液相色谱法。
本标准适用于啤酒、腐竹、鱿鱼丝、竹笋、白菜、牛奶和熟肉样品中甲醛的测定。
第一法分光光度法2.原理样品经水蒸气蒸馏，冷凝收集馏出液。
馏出液中甲醛在乙酸铵存在的前提下，与乙酰丙酮反应生成黄色的吡啶化合物，在波长413 nm下测定吸光值，与标准系列比较得出食品中甲醛的含量。
3.试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1试剂3.1.1冰乙酸（CH3COOH）：优级纯。
3.1.2乙酰丙酮（2,4-戊二酮，C5H8O2）。
3.1.3无水乙酸铵(CH3COONH4)。
3.1.4磷酸(H3PO4)。
3.2试剂配制3.2.1乙酰丙酮溶液：称取25.0 g乙酸铵溶于适量水中，移入100 mL容量瓶中，加0.4 mL乙酰丙酮和3.0 mL冰乙酸，加水定容至刻度，混匀，移至棕色试剂瓶中，0℃～4℃保存，有效期1个月。
3.2.210%的磷酸溶液（10+90）：取10 mL磷酸，用水稀释至100 mL，混匀，室温保存。
3.2.3淀粉溶液（0.02 g/mL）：称取1 g淀粉，加少许水，调成糊状，倒入50 mL沸水中调匀，煮沸，临用现配。
3.2.4碘溶液（0.05 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.13。
3.2.5硫代硫酸钠标准溶液（0.1 mol/L）：见GB/T 5009.1-2003的第B.15。
3.3标准品甲醛溶液标准物质（CH2O）：1000 mg/L，安瓿瓶封装，冷藏保存，使用前恢复至室温，摇匀，备用。
3.4标准溶液配制3.4.1甲醛标准储备液（0.01 mg/L）：取甲醛溶液标准物质（3.3）1.0 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至刻度（首次配置可直接使用）。
3.4.2甲醛溶液的标定：取甲醛储备液吸取10.0 mL放入碘量瓶中，加入0.1 mol/L碘溶液50 mL和1 mol/L 氢氧化钠溶液20 mL，摇匀，放置15 min。
食品中甲醛和吊白块的测定及样品处理方法
食品中甲醛和吊白块的测定及样品处理方法[摘要] 目的：探讨食品中甲醛和吊白块的测定方法。
方法：参照采用国家标准《发酵酒卫生标准的分析方法》，测定食品中甲醛的含量；再按国家标准方法测定食品中二氧化硫的含量，以判断食品中甲醛或吊白块的含量。
同时试验了四种样品处理方法，可用于不同样品中甲醛或吊白块含量的测定。
结果：标准曲线线性良好，r = 0.9998；最低检出限为：0.28μg甲醛，或1.4μg吊白块；变异系数（RSD）为2.0 %。
结论：可满足一般食品样品中甲醛和吊白块测定的要求。
[关键词] 食品分析；甲醛；吊白块；样品处理measurement and the sample processing method of the formaldehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate for foodLi Ming-xing（Hunan Leed Invest an Incorporated Company Instrument department , Zhuzhou 412007, China）[Abstract] Objective:to explore the mensuration of formaldehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate for food. Methods:in the light of the introduction of national standards “The analytical methods of zymolytic alcohol healthful standard" measured formaldehyde content of the food; and according as the national standard methods of measuring sulfur dioxide content of the food to determine food formaldehyde or sodium formaldehyde sulfoxylate content. While four sample treatments tested for different samples formaldehyde or formaldehyde sodium sulfoxylate content measured. Results: good standard linear curve, r = 0.9998; minimum checking limited to: 0.28μg formaldehyde, or 1.4μg sodium formaldehyde sulfoxylate; Variation coefficient (RSD) 2.0%. Conclusion: It can meet the measurement requirements of general food samples for formaldehyde and sodium formaldehyde sulfoxylate.[Key words]Food analysis, Formaldehyde, sodium formaldehyde sulfoxylate, Sample treatment吊白块化学名为甲醛合次硫酸氢钠（NaHSO2·HCHO·2H2O），易溶于水，遇高温，遇酸、碱即分解为甲醛和二氧化硫。
食品中甲醛的定性测定方法
净化知识定性测定方法1.原理采用分光光度法来进行定性分析。
分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性分析方法，其中常用的有乙酰丙酮法。
乙酰丙酮法原理就是水产品中的甲醛在磷酸介质中经水蒸气加热蒸馏，冷凝后经水溶液吸收，蒸馏液与乙酰丙酮反应，定容后再检测，用分光光度计比色定量。
甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好，干扰因素少，酚类和其它醛类共存时均不干扰，显色剂较为稳定，适合高含量甲醛的检测。
所需仪器有：分光光度计；圆底烧瓶；200 ml 容量瓶；组织捣碎机；蒸馏液冷凝、接收装置。
所需试剂有：磷酸溶液，100 ml 磷酸加到900 ml 的水溶液中，混匀；乙酰丙酮溶液：称取乙酸按25 g 溶于100 ml 蒸馏水中，加冰乙酸3ml和乙酰丙酮4 ml 混匀，储存于棕色瓶；0.1 mol/l 碘溶液；碘化钾溶于2 ml 水中，加人12.7 g 碘，待碘完全溶解后，加水定容至1 000 ml，移入棕色瓶中，暗处储存；1 mol/l 氢氧化钠溶液。
硫酸溶液；0.1 mo1/l 硫代硫酸钠标准滴定溶液；淀粉溶液等。
2.操作步骤样品用组织捣碎机捣碎，混合均匀后称取10 g 于250 ml 圆底烧瓶中，加人20 ml 蒸馏水，用玻璃棒搅拌混匀，浸泡30 min。
后加10 ml 磷酸溶液后立即通入水蒸气蒸馏。
接收管下口事先插入盛有20 ml 蒸馏水且置于冰浴的蒸馏液接收装置中。
收集蒸馏液至200 ml，同时做空白对照实验；准确吸取甲醛标准使用液0.2、0.4、0.6、0.8，10 ml 于20 ml 纳氏比色管中，加水至10ml；测定样液的制备：根据样品蒸馏液中甲醛浓度高低，吸取蒸馏液1～10 ml，补充蒸馏水至10 ml；于样品测定液和标准系列中各加入1ml 乙酰丙酮溶液，混合均匀，置沸水浴中加热10 min，取出用水冷却至室温；以空白液为参比，于波长413 mm 处，以1 cm 比色皿进行比色，测定吸光度，绘制标准曲线。
食品甲醛快速检测试剂盒说明书
甲醛快速检测试剂盒说明书【简介】甲醛为无色透明气体或液体，有刺激性的气味，其40％水溶液称为“福尔马林”。
在消毒、熏蒸和防腐过程中常用。
低浓度甲醛浸泡水发产品，使食品含水量明显增加并且长期不腐败变质。
食用甲醛处理过的水发产品对人体有很大的危害。
皮肤接触甲醛后可能出现急性皮炎，表现为粟粒大小红色丘疹，周围皮肤潮红或轻度红肿。
【检测原理】食品中非法添加的甲醛经过提取，与检测试剂反应生成有色化合物，在一定范围内颜色深浅与含量成正比，与色阶卡对照读取样品中甲醛的含量。
【检测范围】水发食品、水产品、禽类、豆制品、干果、纺织品等【技术指标】检测下限：5.0mg/kg【检测步骤】固体样品：先取绞碎的待测水发食品或纺织品2.0g放入到提取瓶中，向提取瓶中加5mL纯净水或蒸馏水, 振荡后静置10分钟，待检。
液体样品：取1mL液体样品加入到提取瓶中，向提取瓶中加蒸馏水或纯净水2.5mL，摇匀、待检。
检测：取1mL待检样液至离心管中，加入1.0mL蒸馏水，再加6滴甲醛试剂A、3滴甲醛试剂B，摇匀后静置5分钟；然后再加入3滴甲醛试剂C，摇匀后静置5分钟。
观察离心管中的液体颜色并与色阶卡比较，相近颜色对应的含量即为样品中甲醛的含量。
【注意事项】试剂在4-30℃阴凉干燥处常温保存，有效期为1年；在使用试剂时，必须注意安全，若不小心将试剂溅到皮肤上时，要立即用清水冲洗；【试剂盒装箱单】仅供个人用于学习、研究；不得用于商业用途。
For personal use only in study and research; not for commercial use.Nur für den persönlichen für Studien, Forschung, zu kommerziellen Zwecken verwendet werden.Pour l 'étude et la recherche uniquement à des fins personnelles; pas à des fins commerciales.толькодля людей, которые используются для обучения, исследований и не должны использоваться в коммерческих целях.以下无正文。
食品中甲醛及其检测方法PPT
国内标准
中国国家食品安全标准规定：在鲜冻 水产品、肉制品、鱼糜制品等食品中 ，甲醛的限量标准不得超过 10mg/kg。
在食用菌、蔬菜等农产品中，甲醛的 限量标准不得超过5mg/kg。
限量标准的重要性
保障食品安全
甲醛是一种有害物质，过量摄入会对人体健康造成危害。制定限量 标准是为了确保食品中的甲醛含量不会对人体健康造成危害。
食品中甲醛及其检测方法
• 引言 • 甲醛的性质和来源 • 食品中甲醛的限量标准 • 食品中甲醛的检测方法 • 检测方法的比较和选择 • 检测方法的实际应用和案例分析 • 结论和建议
01
引言
目的和背景
了解食品中甲醛的存 在和影响，为食品安 全提供科学依据。
分析现有检测方法的 优缺点，为改进和完 善检测技术提供思路。
探讨食品中甲醛的来 源和形成机制，为预 防和控制甲醛污染提 供参考。
甲醛在食品中的存在和影响
甲醛是一种常见的有毒有害物质， 可在食品中检出。
甲醛主要来源于食品加工过程中 的添加剂、防腐剂和消毒剂等。
甲醛在食品中的含量过高可能对 人体健康造成危害，如致癌、致
畸、致突变等。
02
甲醛的性质和来源
甲醛的性质
详细描述
分光光度法通过测量样品在特定波长下的吸光度，与标准曲线对比，从而确定 样品中甲醛的浓度。该方法具有操作简便、准确度高等优点，适用于食品中甲 醛的快速检测。
色谱法
总结词
色谱法是一种分离和分析复杂混合物 中各组分的方法，常用于食品中甲醛 的检测。
详细描述
色谱法利用不同物质在固定相和流动 相之间的分配系数差异进行分离，再 通过检测器检测分离后的组分。该方 法能够同时分离和测定多种组分，具 有高灵敏度和准确性。
食品中甲醛及其检测方法
三（1）、分光光度法
几种传统及改进的分光光度法比较
与传统分光光度法相比，催化动力学分光光度法具有准确、灵敏、快速、选
体系结构简单等优点。荧光分析法灵敏度最高。而鲁米诺化学发光法虽灵敏度稍 但操作简便，重现性较好。将流动注射分析法与分光光度法结合可使操作更加简
三（2） 色谱法
色谱法因灵敏度高、结果准确、自动化程度高而广泛用于甲醛的检测，且常作为其 方法。用于食品中甲醛含量检测的色谱法主要包括GC、HPLC、HPLC-MS及GC-MS等。
2、非法添加 我国规定禁止在食品加工中添加和使用甲醛，而部分生产企业和商贩为牟取暴利仍把甲 非法添加到食品中，如面粉、水产品等。在水产品中加入甲醛，可以延长保质期，增加 粉等食品中加入甲醛或甲醛次硫酸氢钠，起到增白效果。2008 年在华东某农副产品批发 竹样品中，吊白块检出率为 42.9%。最高含量1380mg /kg，最低含量 228mg /kg。201 地山东省一些地方蔬菜商贩使用甲醛溶液喷洒确保白菜保鲜 。
三（7） 传感器法
传感器法选择性高，稳定性好。用于检测甲醛的包括电化学传感器、光学传感 器等，但由于其价格较高，难以普及。有研究者建立了酶传感器与细胞传感器两种 器，在稳态测量模式，酶传感器与细胞传感器的响应时间范围分别为10~60，60~1 下响应时间均不到5 s，传感器输出信号的甲醛浓度线性动态范围分别为5~200，5~ 传感器的稳定运行时间均不少于7 h，相对标准偏差分别约为2 %，5 %。两种生物传 灵敏度，且对伯醇类物质（包括甲醇、甘油、葡萄糖）无电位响应。
三（3） HPLC
甲醛经2,4-二硝基苯肼（DNPH）衍生化生成2,4-二硝基苯腙后再进行HPLC分析。近 进，如采用微波辅助衍生和离子液体分散液液微提取同时进行样品前处理[23]，检测限 检测饮料中甲醛含量，加速了衍生化反应，缩短了整体提取 时间。
甲醛含量测定方法
甲醛含量测定方法甲醛是一种破坏生物细胞蛋白质的原生质毒物，会对人的皮肤、呼吸道及内脏造成损害，麻醉人的中枢神经，可引起肺水肿、肝昏迷、肾衰竭等.下面店铺就和大家分享甲醛含量测定方法，希望对大家有帮助!甲醛含量测定方法：1 甲醛检测方法目前，国内外居室、纺织品、食品中甲醛检测方法主要有分光光度法、电化学检测法、气相色谱法、液相色谱法、传感器法等.1.1 分光光度法分光光度法是基于不同分子结构的物质对电磁辐射的选择性吸收而建立的一种定性、定量分析方法，是居室、纺织品、食品中甲醛检测最常规的一种方法.目前涉及到的有乙酰丙酮法、酚试剂法、AHMT 法、品红一亚硫酸、变色酸法、间苯三酚法、催化光度法等，每种检测方法所偏重的应用领域不同，并各有其优点和一定的局限性.1.1.1 乙酰丙酮法.乙酰丙酮法指在过量铵盐存在下，甲醛与乙酰丙酮通过45～60℃水浴30min或25℃室温下经2.5 h反应生成黄色化合物，然后比色定量[4-7]甲醛含量.甲醛与乙酰丙酮反应的特异性较好，干扰因素少，酚类和其它醛类共存时均不干扰，显色剂较为稳定，检出限达到0.25 me/L[Bl，测定线性范围较宽，适合高含量甲醛的检测，多用于居室和水发食品中对甲醛的测定.但在进行水发食品中甲醛检测时，需将样品中的甲醛在磷酸介质中加热蒸馏提取出来，经水溶液吸收、定容后再检测，操作过程复杂、繁琐、耗时.1.1.2 酚试剂法.酚试剂法即MBTH法，即甲醛与酚试剂(3一甲基一2一苯并噻唑腙盐酸盐，ugrn)反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被铁离子氧化成蓝色，室温下经15 rain后显色，然后比色定量[m].酚试剂法操作简便，灵敏度高，检出限为0.02mg/L，较适合测定微量甲醛测定.但脂肪族醛类也有类似的反应，对测定会有干扰，二氧化硫对测定也有一定的干扰，使结果偏低，所以，在测定吊白块时应用此方法要慎重.酚试剂的稳定性较差，显色剂MITI?H在4℃冰箱内仅可以保存3 d，显色后吸光度的稳定性也不如乙酰丙酮法，显色受时间与温度等的限制.本法多用于居室中对甲醛的检测.纺织品和食品中对甲醛的测定有时也用该方法一 .1.1.3 AHMT法.AHMT法指甲醛与AHMT(4一氨基一3一联氨一5一巯基一1，2，4一三氮杂茂)在碱性条件下缩合，经高碘酸钾氧化成紫红色化合物，然后比色定量检测甲醛含量的方法[13].本方法特异性和选择性均较好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛类物质共存时不干扰测定，检出限为0.04 mg/L.但AHMT法在操作过程中显色随时间逐渐加深，标准溶液的显色反应和样品溶液的显色反应时间必须严格统一，重现性较差，不易操作，多用于居室中对甲醛的检测.1.1.4 品红一亚硫酸法.品红一亚硫酸法指利用甲醛与品红一亚硫酸在浓硫酸存在条件下呈蓝紫色的特性，用比色定量进行检测的方法[HI1 .本法利用的是甲醛的特有反应，其它醛与酚不干扰测定.此法操作简便、测定范围宽，但其比色液很不稳定，重现性较差，在测定甲醛含量较低的样品时，差异较大，精确度不如乙酰丙酮法，而且品红一亚硫酸法受温度影响较大，检测过程还需浓硫酸，故一般多用于食品中甲醛的定性分析.1.1.5 变色酸法.变色酸法指将甲醛在浓硫酸介质中与铬变酸(1，8一二羟基萘一3，6一二磺酸)作用，在沸水浴中生成紫红色化合物，进行比色定量的方法.此法灵敏度高，检出限为0.1 mg/L比色液稳定.但当酚类和其添加剂离子共存时有干扰，因此该法不适用于测定甲醛含量较高的样品.因含甲醛量高的溶液遇酸极易产生聚合物，所以该反应须在浓硫酸介质作用下进行，操作较繁琐，因此该法多用于方法研究，实际检测时应用较少.间苯三酚法.间苯三酚法指利用甲醛在碱性条件下与间苯三酚发生缩合反应生成橘红色化合物的特性，进行比色定量检测甲醛含量的方法[" 引.此法操作简便、干扰物影响小，检出限为0.1 mg/L.但甲醛与间苯三酚生成物的颜色不稳定，测定结果偏差较大，只适用于甲醛的定性分析.此法多用于水发食品中对甲醛的测定。
气相色谱法测定食品包装材料中微量甲醛分析
气相色谱法测定食品包装材料中微量甲醛分析摘要：食品包装材料是食品的重要组成部分，但在实际应用过程中会因为生产、包装、储存等环节出现甲醛超标的现象。
为了避免食品受到甲醛的污染，相关部门应对食品包装材料中的甲醛含量进行严格把控。
本文利用气相色谱法对食品包装材料中微量甲醛进行检测，并通过实验对比了气相色谱法与荧光分析法对甲醛含量测定的效果，证明了气相色谱法具有操作简单、检测效率高等优点。
食品包装材料中的甲醛含量必须经过严格控制，才能有效地避免其对人体造成伤害，因此在食品包装材料生产过程中必须要保证其质量。
关键词：气相色谱法；荧光分析法；甲醛；检测方法食品包装材料在实际应用过程中会受到多种因素的影响，如生产过程中会使用到的粘合剂、脱模剂等都会对食品包装材料造成一定的污染，其中最常见的是甲醛。
甲醛具有强刺激性，能够对人体的呼吸道造成刺激，如果长期处于甲醛超标的环境下会对人体造成伤害。
当人体吸入高浓度甲醛之后会出现头晕、呕吐、胸闷等症状，长期处于这样的环境下还可能会引发白血病，威胁到人们的生命健康。
食品包装材料中含有的甲醛一般是在生产过程中添加的，因此在实际应用过程中可能会超标。
近年来食品包装材料中所含甲醛含量超标导致消费者食用后出现中毒现象的报道屡见不鲜，为了避免食品包装材料对人体造成伤害，相关部门应对其质量进行严格把控。
1.气相色谱法原理在现代科学领域，色谱法是一种通过气体作为流动相进行分离的技术，并将其称为色谱法。
该方法的主要特点是灵敏度高、分离效果好、操作方便等，而气相色谱法的应用范围比较广泛，主要是通过将气体作为流动相，然后利用其本身具有的不同极性进行分离。
该技术应用过程中需要对气体进行收集，并通过一定的手段对其进行分离，然后再利用相关设备对分离出来的物质进行检测。
气相色谱法是在气相色谱分析法的基础上发展起来的。
气相色谱法在实际应用过程中将仪器设备分为固定相和流动相两部分，然后将两者进行混合，最后再通过一定的仪器设备对混合物中的物质进行检测。
甲醛的形状以及甲醛在食品中的残留与检测
1、甲醛的理化性质甲醛（formaldehyde）是一种无色的刺激性气体，化学式为HCHO，相对分子质量30.3，熔点为-92℃，沸点为-21℃，密度为1.067，易溶于水、醇和醚。
其30～40的水溶液叫福尔马林，在医药上被广泛使用。
甲醛是一种重要的化工原料和有机溶剂，常用于制造树酯、塑料、橡胶等工业用品，也可用作防腐剂。
甲醛是一种原生质毒物，可凝固蛋白质，对人体中枢神经系统及视网膜有刺激作用，对人的神经、肺、肝脏均可产生损害，并具有潜在的致癌性。
动物实验，经口染毒对小鼠LD50为（385±28.72）mg/kg，大鼠LD50为（424±34.13）mg/kg。
日本曾报道，在牛奶中加入万分之一的甲醛，婴儿连服20日即可引起死亡。
高浓度急性中毒导致结膜炎、鼻炎、咽喉炎，长期接触甲醛还会引起慢性中毒，出现食欲不振、头痛、软弱无力、失眠等。
有研究显示甲醛除了对人的免疫系统、生殖系统有影响之外，对人体的脂质过氧化方面也有影响，它能降低SOD（超氧化物歧化酶）的活性，使机体产生氧化应激状态和脂质过氧化，从而引起组织细胞的损伤；同时低浓度的甲醛对接触者的短时记忆力、注意力（数字跨度、视觉保留）、视感知、感知运动速度（数字译码、简单反应时）、手运动速度准确度（手工敏捷度、目标追踪）等神经行为功能有一定程度的影响。
由于高度的水溶性和与生物大分子的高度反应性，甲醛主要在上呼吸道、口腔粘膜、胃肠道等直接接触部位被吸收。
在体内甲醛首先在甲醛脱氢酶和其它酶的作用下通过利用辅酶I（NAD）和还原型谷胱甘肽形成中间产物S-甲酰谷胱甘肽，然后谷胱甘肽被释放形成甲酸。
甲酸经代谢后，以CO2形式呼出或以甲酸盐形式从尿中排出。
2、甲醛在食品中的残留及来源甲醛作为一种非食品用添加剂，理应不存在在食品中的残留问题，但实际上各地质检部门仍在许多食品中检测到甲醛的存在，这说明不法商贩受利益的驱使，仍在食品生产过程中使用国家禁用的甲醛。
食品中甲醛及其检测方法
甲醛作为一种正常的机体代谢产物，存在于许多动物和植物中。人摄入 少量的甲醛不会对身体造成严重影响，但摄入大量的甲醛通常会引致严重腹 痛，呕吐，昏迷，肾功能损伤，甚至死亡。甲醛对于人体的健康危害主要在 于其致癌性。
二、食品中甲醛的来源
动植物“内源”产 生
食品中甲醛的来源
人为添加
加工中引入或污染
二（1）、动植物“内源”产生
二（3）、加工中引入或污染
主要源于食品原辅料、容 器和环境的污染 ：
甲醛及六亚甲基四甲铵都是化工材料， 可用于制造与食品 接触的材料和制品。甲醛单体、六亚甲基四甲铵及各种甲 醛低聚物可能残留在制成的产品中， 随着制品与食品接触 而迁移到食品中。
甲醛水溶液用于设施、工具消毒， 环境消 毒剂或立体空间熏蒸消毒剂， 造成环境不同程 度的污染。环境中甲醛污染最终造成食品中甲 醛的残留。
2004年12月20日 １０多名北京游客在海南 因吃海鲜而出现食物中毒症状
2010年01月18日成都商贩用甲醛 浸泡血旺致多人食物中毒
2013年01月13日 山东济宁1所中学100 多名学生因使用炒面筋甲醛中毒
一、甲醛的性质和危害
甲醛( 化学式: HCHO) 是一种无色、有强烈刺激气味的气体，易溶于水和 甲醇。它是具有较高毒性的物质，人类生活中它来源广泛。其一、来自室外 空气污染如: 如工业废气、汽车尾气; 其二、室内污染如建筑材料、装修物品、 服装面料及其生活用品等，同时也包括燃烧和烟叶的燃烧等因素。但是甲醛 也被不法商家添加在许多食物中。
色谱法因灵敏度高、结果准确、自动化程度高而广泛用于甲醛的检测，且常作为其他方法的比照 方法。用于食品中甲醛含量检测的色谱法主要包括GC、HPLC、HPLC-MS及GC-MS等。
食品接触材料及制品 甲醛迁移量的测定
１１ 分析步骤
１１．１ 迁移试验 试验根。据迁待移测试样验品过的程预中期至用测途定和前使，应用注条意件密，封按，照以Ｇ避Ｂ免５０甲０９醛．１的５６挥和发Ｇ损Ｂ失３１。６０４．１的要求，对样品进行迁移
１１．２ 空白试验 除不与待测样品接触外，按１１．１步骤进行空白试验。
１１．３ 显色反应 慢加入分别８．０吸ｍ取Ｌ１硫．０酸ｍＬ溶液模，拟小物心试摇样动溶比液色、管空。白溶溶液液充至分１０摇ｍ匀Ｌ后比，色将管比中色，管各置加９入０１℃．０水ｍ浴Ｌ中变２色０酸ｍｉ溶ｎ，液立，即再缓在 冰水浴中冷却２ｍｉｎ，然后取出并恢复至室温。 １１．４ 工作曲线 用相应取的６模支拟１０物ｍ补Ｌ加比至色１管．０，ｍ根Ｌ据，迁各移加试入验１．０所ｍ使Ｌ用变的色模酸拟溶物液种，类再，缓按慢表加２入分８别．０加ｍ入Ｌ相硫应酸甲溶醛液标，小准心使摇用动液比， 色室管温。。溶液充分摇匀后，将比色管置９０ ℃水浴中２０ ｍｉｎ，立即在冰水浴中冷却２ ｍｉｎ，然后取出恢复至
４
犌犅３１６０４．４８—２０１６
ρ＝狔犪－犫
… … … … … … … … … …（２ ）
ρ犫狔—————————食食标品品准模模工拟拟作物物曲中中线甲甲的醛醛截的的距浓峰；度面积，单；位为毫克每升或毫克每千克（ｍｇ／Ｌ或 ｍｇ／ｋｇ）；
犪———标准工作曲线的斜率。
１２．２ 甲醛迁移量的计算
注：浓硫酸遇水时会大量放热，且浓硫酸密度大于水，如将水加入浓硫酸中可能会导致暴沸。配制时，须将硫酸沿 着烧杯壁缓慢加入水中，并不断搅拌。
１０．２．３ 变色酸溶液（５ｍｇ／ｍＬ）：称取０．５００ｇ变色酸，用适量水溶解，移入１００ｍＬ容量瓶中，用水定容 至刻度，混匀后用慢速滤纸过滤，收集滤液待用。此溶液现用现配。
丙酮反应生成黄色的３，５二乙酰１，４二氢二甲基吡啶，用分光光度计在４１０ｎｍ 下测定试液的吸光度 值，与标准系列比较得出食品模拟物中甲醛的含量，进而得出试样中甲醛的迁移量。
食品中甲醛及其检测方法PPT推荐版
三、甲醛的检测方法
食品中甲醛的检测方法主要有分光光度法、荧光法、HPLC、气质联用法、电化学传感器 法、 毛细管电泳法、酶法、化学发光法等。 1、样品前处理方法
样品分析检测前通常需进行预处理，应根据食品种类、甲醛存在形式（如游离态、可逆结 合态、不可逆结合态等）、检测部位等选择处理方法。由于样品基质的复杂性，选择合适的前 处理方法对检测灵敏度和准确度至关重要。主要的提取方法包括直接加水振荡提取、水浴提取、 蒸馏法、微波辅助提取、超声提取、亚临界水提取、固相（微）提取、浊点提取等。
甲醛水溶液用于设施、工具消毒， 环境消毒剂或立体空间熏蒸消毒剂， 造成环境不同程度的污染。 与传统分光光度法相比，催化动力学分光光度法具有准确、灵敏、快速、选择性较好及体系结构简单等优点。 荧光分析法灵敏度最高。 10×10-9 g/mL。 2021 年期间， 白菜主产地山东省一些地方蔬菜商贩使用甲醛溶液喷洒确保白菜保鲜 。 甲醛作为一种正常的机体代谢产物，存在于许多动物和植物中。 在水产品中加入甲醛，可以延长保质期，增加持水性; 在面粉、米粉等食品中加入甲醛或甲醛次硫酸氢钠，起到增白效果。 有研究者[25]采用固相微提取技术提取12种鱼（海鱼、淡水鱼及甲壳类），GC-MS分析甲醛含量，所得检测限与定量限分别为17，28 μg/kg。 甲醛作为一种正常的机体代谢产物，存在于许多动物和植物中。 它是具有较高毒性的物质，人类生活中它来源广泛。 国内外调查报告指出甲醛是许多食物中一种正常代谢成分，包括水果、蔬菜、畜禽肉、鱼、甲壳类等。 用于食品中甲醛含量检测的色谱法主要包括GC、HPLC、HPLC-MS及GC-MS等。 三（7） 传感器法
二（3）、加工中引入或污染
主要源于食品原辅料、容 器和环境的污染 ：
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二、食品中甲醛的来源
食品中甲醛的来源
动植物“内源”产 生
人为添加
加工中引入或污染
二（1）、动植物“内源”产生
一些食物中甲醛含量的检测方法
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由于甲醛通常以无电荷分子的形式存在，因此在电泳中迁移率为零，又因其缺少发色基团，无 法采用紫外分光光度法检测。国内张林等人将改善的小型电泳-电化学检测设备用于测定食品中甲醛 含量，该法无需浓缩样品，且衍生试剂[2-硫代巴比妥酸（TBA）]易得、简便快速、复合物稳定、特 异性好、成本低，检测限达9.10×10-9 g/mL。
国内外调查报告指出甲醛是许多食物中一种正常代谢成分，包括水果、蔬菜、畜禽肉、鱼、 甲壳类等。但大多数食物中甲醛含量较低，不至于对健康带来危害。而人为添加和容器污染等 途径引入的甲醛却有毒性，直接危害到消费者的食用安全。
表1 一些食品中的甲醛自然含量
二（2）、人为添加
1、人为合理使用 国外甲醛作为一种抑菌剂，被应用到食品中， 如奶酪。同时， 澳洲、美国允许少量甲醛作为饲料添加剂在 饲料中使用，研究发现甲醛对饲料中沙门氏菌和大肠杆菌有抑制作用，最终不会影响禽蛋、肉制品的食用安 全性。国内外在啤酒生产过程中为了加速絮状物的沉淀，均使用甲醛作为食品加工助剂，使啤酒加快澄清。
食品中甲醛及其检测方法
成员：任超、曹化亮、王安、 张家豪、曾景书 海鲜而出现食物中毒症状
2010年01月18日成都商贩用甲醛 浸泡血旺致多人食物中毒
2013年01月13日 山东济宁1所中学100 多名学生因使用炒面筋甲醛中毒
一、甲醛的性质和危害
二（3）、加工中引入或污染
主要源于食品原辅料、容 器和环境的污染 ：
甲醛及六亚甲基四甲铵都是化工材料， 可用于制造与食品
接触的材料和制品。甲醛单体、六亚甲基四甲铵及各种甲 醛低聚物可能残留在制成的产品中， 随着制品与食品接触 而迁移到食品中。
甲醛水溶液用于设施、工具消毒， 环境消 毒剂或立体空间熏蒸消毒剂， 造成环境不同程
甲醛( 化学式: HCHO) 是一种无色、有强烈刺激气味的气体，易溶于水和 甲醇。它是具有较高毒性的物质，人类生活中它来源广泛。其一、来自室外 空气污染如: 如工业废气、汽车尾气; 其二、室内污染如建筑材料、装修物品、 服装面料及其生活用品等，同时也包括燃烧和烟叶的燃烧等因素。但是甲醛 也被不法商家添加在许多食物中。
三（7） 传感器法
传感器法选择性高，稳定性好。用于检测甲醛的包括电化学传感器、光学传感器和光生化传感 器等，但由于其价格较高，难以普及。有研究者建立了酶传感器与细胞传感器两种类型的生物传感 器，在稳态测量模式，酶传感器与细胞传感器的响应时间范围分别为10~60，60~120 s，在动力模式 下响应时间均不到5 s，传感器输出信号的甲醛浓度线性动态范围分别为5~200，5~50 mmol/L。该 传感器的稳定运行时间均不少于7 h，相对标准偏差分别约为2 %，5 %。两种生物传感器均有很高的 灵敏度，且对伯醇类物质（包括甲醇、甘油、葡萄糖）无电位响应。
三（1）、分光光度法
几种传统及改进的分光光度法比较
与传统分光光度法相比，催化动力学分光光度法具有准确、灵敏、快速、选择性较好及
体系结构简单等优点。荧光分析法灵敏度最高。而鲁米诺化学发光法虽灵敏度稍逊于前者， 但操作简便，重现性较好。将流动注射分析法与分光光度法结合可使操作更加简单且自动化。
三（2） 色谱法
三（5） 酶法 Vladimir等[30]建立醇氧化酶法和甲醛脱氢酶法检测鱼类食品中甲醛含量。与甲醛脱氢酶法相
比，醇氧化酶法具有较高的灵敏度，且不需添加额外的标准物进行校准。两种酶法的分析结果与化 学方法一致，但不能排除干扰物质的影响，寻求专一性针对甲醛或甲醛参与反应的酶 是改进此法的关键。
三（6） 毛细管电泳法
2、非法添加 我国规定禁止在食品加工中添加和使用甲醛，而部分生产企业和商贩为牟取暴利仍把甲醛或甲醛次硫酸氢钠 非法添加到食品中，如面粉、水产品等。在水产品中加入甲醛，可以延长保质期，增加持水性; 在面粉、米 粉等食品中加入甲醛或甲醛次硫酸氢钠，起到增白效果。2008 年在华东某农副产品批发市场抽取的21 份腐 竹样品中，吊白块检出率为 42.9%。最高含量1380mg /kg，最低含量 228mg /kg。2012 年期间， 白菜主产 地山东省一些地方蔬菜商贩使用甲醛溶液喷洒确保白菜保鲜 。
三（4）GC-MS
有研究者[25]采用固相微提取技术提取12种鱼（海鱼、淡水鱼及甲壳类），GC-MS分析甲醛含量，所得检 测限与定量限分别为17，28 μg/kg。Shin等人将甲醛用五氟苯盐酸羟胺（PFBOA）衍生化后，采用顶空固相微 提取和色质联用技术（HS-SPME-GC/MS），检测限0.1 μg/kg。该法准确度与精密度较好，相对标准偏差低于10 %。
度的污染。环境中甲醛污染最终造成食品中甲 醛的残留。
三、甲醛的检测方法
食品中甲醛的检测方法主要有分光光度法、荧光法、HPLC、气质联用法、电化学传感器 法、 毛细管电泳法、酶法、化学发光法等。 1、样品前处理方法
样品分析检测前通常需进行预处理，应根据食品种类、甲醛存在形式（如游离态、可逆结 合态、不可逆结合态等）、检测部位等选择处理方法。由于样品基质的复杂性，选择合适的前 处理方法对检测灵敏度和准确度至关重要。主要的提取方法包括直接加水振荡提取、水浴提取、 蒸馏法、微波辅助提取、超声提取、亚临界水提取、固相（微）提取、浊点提取等。
色谱法因灵敏度高、结果准确、自动化程度高而广泛用于甲醛的检测，且常作为其他方法的比照 方法。用于食品中甲醛含量检测的色谱法主要包括GC、HPLC、HPLC-MS及GC-MS等。
三（3） HPLC
甲醛经2,4-二硝基苯肼（DNPH）衍生化生成2,4-二硝基苯腙后再进行HPLC分析。近年，HPLC得以不断改 进，如采用微波辅助衍生和离子液体分散液液微提取同时进行样品前处理[23]，检测限达 0.12 ng/mL，可用于 检测饮料中甲醛含量，加速了衍生化反应，缩短了整体提取 时间。