高分子化学复习总结
高分子复习总结
当p=0.999时,
X n 1 1 r r 2 r p 1 0 .91 8 2 0 * .0 9 5 .98 * 8 0 .9 5 5 9 19 .9 18 6
16
• 13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩 聚,两种基团数相等,试求:
• a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝 胶点 c. 按统计法求凝胶点 解:a、平均官能度: 1)甘油: f 3*22*32.4
偶合终止
11
[I] [S]
Xn2CMCI[M ]CS[M ]
22
真正终止 (歧化终止)
链转移终止
以歧化终止为 例,链转移反 应对平均聚合 度影响的定量 关系式。
:无链转移反应的聚合度(歧化终止)
23
第三章 练习题
1.凝胶效应现象就是(
)
A.凝胶化 B. 自动加速现象 C. 凝固化 D. 胶体化
密闭体系
Xn K1
非密闭体系
X
=
n
K pn
W
6
分子量影响因素
分子量控制方法
计算公式
p、K、nW
端基封锁
原料非等摩尔 或加单官能团
Xn 1r 1r 2rp
r Na Nb
r
Na Nb+2Nb'
注意:Na和Nb分别是基团A和B的物质的量。
7
第二章
Carothers法计算线形缩聚物的聚合度
28
7 已知过氧化二苯甲酰在60 ℃ 的半衰期为48 小时,甲基丙烯酸甲酯在60 ℃的kp2 / kt=1×10-2l ( mol . s )。如果起始投料量为 每100ml 溶液(溶剂为惰性)中含20克甲基 丙烯酸甲酯和0.1克过氧化苯甲酰,试求 (1)甲基丙烯酸甲酯在60℃下的聚合速度? (2)反应初期生成的聚合物的数均聚合度 (60 ℃ 下85 %歧化终止,15%偶合终止, f 按1 计算)。
高分子化学知识点总结
高分子化学知识点总结
高分子化学是研究高分子物质的结构、性质、合成、加工及应用的学科。
以下是高分子化学的主要知识点总结:
1. 高分子物质的基本概念:高分子物质是由大量重复单元构成的超分子结构。
2. 高分子物质的分类:按照来源可以分为天然高分子和合成高分子;按照结构可以分为线性高分子、支化高分子、交联高分子、共聚高分子等。
3. 高分子物质的性质:高分子物质具有物理性质和化学性质两个方面。
物理性质包括流变学、热学、力学、光学、电学等。
化学性质包括氧化、还原、加成、置换、水解等。
4. 高分子物质的合成方法:包括聚合反应、缩合反应、聚合缩合反应、重排反应、羟化反应、酯交换反应、酯化反应等。
5. 结构表征方法:高分子物质的结构表征方法包括分子量测定、组成分析、形态表征、晶体学、核磁共振、红外光谱、拉曼光谱等。
6. 高分子物质的加工:高分子物质的加工包括塑化加工、固化加工、成型加工、加热处理、冷却处理、表面处理等。
7. 高分子物质的应用:高分子物质广泛应用于塑料、纤维、胶粘剂、涂料、电子材料、医药材料、环保材料等领域。
需要注意的是,以上知识点只是高分子化学的基础,实际上高分子化学是一个非常广泛和深入的领域,需要多读书、多实践,才能掌握其核心和精髓。
高分子化学知识点总结
高分子化学知识点总结高分子化学是研究高分子化合物的合成、结构、性能和应用的一门学科。
它是化学领域中的一个重要分支,对于材料科学、生物医学、环境保护等众多领域都有着深远的影响。
以下是对高分子化学一些重要知识点的总结。
一、高分子的基本概念高分子化合物是指相对分子质量很大的化合物,其相对分子质量通常在 10^4 到 10^7 之间。
高分子化合物由许多结构单元通过共价键重复连接而成,这些结构单元被称为单体。
例如,聚乙烯是由乙烯单体聚合而成,其结构单元就是乙烯。
高分子的相对分子质量具有多分散性,即同一种高分子化合物中,不同分子的相对分子质量大小不同。
通常用平均相对分子质量来表示高分子的相对分子质量,常见的平均相对分子质量有数均相对分子质量、重均相对分子质量和粘均相对分子质量。
二、高分子的分类根据来源,高分子可以分为天然高分子和合成高分子。
天然高分子如纤维素、蛋白质、淀粉等,是自然界中存在的;合成高分子则是通过人工合成得到的,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等。
按照高分子的主链结构,可分为碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子。
碳链高分子的主链完全由碳原子组成,如聚乙烯、聚丙烯;杂链高分子的主链除了碳原子外,还含有氧、氮、硫等原子,如聚酯、聚酰胺;元素有机高分子的主链中不含碳原子,而是由硅、磷、钛等元素组成,侧链则为有机基团。
三、高分子的合成方法(一)加聚反应加聚反应是指由不饱和单体通过加成聚合反应生成高分子化合物的过程。
在加聚反应中,单体分子中的双键或三键打开,相互连接形成高分子链。
常见的加聚反应有自由基聚合、离子聚合和配位聚合。
自由基聚合是应用最广泛的一种加聚反应,其反应条件相对简单,通常在加热或引发剂的作用下进行。
引发剂分解产生自由基,引发单体聚合。
离子聚合包括阳离子聚合和阴离子聚合,它们对反应条件要求较高,需要在无水、无氧的环境中进行。
配位聚合可以制备具有规整结构的高分子,如等规聚丙烯。
(二)缩聚反应缩聚反应是指由具有两个或两个以上官能团的单体通过缩合反应生成高分子化合物,并伴随有小分子副产物(如水、醇、氨等)生成的过程。
高分子化学复习
1
2
Ad k Ap A t
e
E = EP + Ed/2 – Et/2 反应温度T , k 。
>0
链转移反应类型
(1)向引发剂(IX)的转移
Mn + IX MnX + I
诱导分解
Rtr,I ktr,I M I
Rtr,M ktr,M M M
平均分子量:聚合物的分子量或聚合度是统计的,是一个平均值,叫平均
分子量或平均聚合度。
线形缩聚的聚合度分布指数 2,自由基聚合歧化终止 2、偶合 终止聚合度分布指数 1.5 尼龙-66的化学名称:聚己二酰己二胺 (结构式?) PET的化学名称:聚对苯二甲酸乙二醇酯 (结构式?) 概念:结构单元,重复单元,聚合度, 分子量计算: 结构单元数(聚合度)乘以两种结构单元平均分子量; 或重复单元数乘以重复单元分子量。 r: 基团数比或者摩尔比。(r<1)
实验值~0.8 (iii) 1mol 丙三醇 + 5mol 邻苯二甲酸
f = 2(1x3)/(1+5) =1.0
难以生成聚合物
三元体系:
C H2 OH C H2 OH + C C O O O + C H2 OH CH CH 2 OH OH
f=2 摩尔数: 1mol
f=2 2mol
f=3 0.6mol
遥爪高分子:含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。 均聚物:由一种(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物。 共聚物:由一种以上(真实的、隐含的或假设的)单体聚合而成的聚合物。生成
共聚物的聚合反应称为共聚反应。
逐步聚合反应:是指在反应过程中,聚合物链是由体系中所有聚合度分子之间通
高分子化学总结复习提纲
高分子化学总结复习提纲第一篇:高分子化学总结复习提纲高分子化学总结复习提纲第一章绪论本章重点:1、高分子化合物的定义及其结构特点;2、高分子化合物的分类及命名方法;3、大分子结构式及聚合反应方程式的书写;4、大分子微结构与其性能关系;5、三种相对分子量的定义及计算,分子量多分散性的定义及表示方法;6、注意区别:重复单元、结构单元、单体单元和链节之间的关系。
第二章自由基聚合反应本章重点:1、单体结构决定能否聚合及聚合反应历程,取代基对聚合反应历程有影响;2、自由基聚合的三基元反应历程及其特点;3、自由基聚合的三种主要引发剂(过氧类,偶氮类,氧化还原类)及引发反应;4、自由基聚合反应速率(表达式),聚合度(表达式)及影响因素;5、动力学链长的定义及计算,动力学链长与链转移反应的关系;6、四种链转移反应对聚合反应速率及聚合度的影响,相对分子质量的控制方法;7、自动加速现象及产生原因,如何避免;8、阻聚和缓聚的机理,常用阻聚剂;9、推导自由基聚合动力学方程时所作的三个基本假定的内容;第三章自由基共聚合本章重点:1、四种二元共聚物的类型及结构;2、竞聚率的定义,共聚物组成控制方法;3、二元共聚物组成微分方程(两种表达式),典型二元共聚物组成曲线;4、单体及自由基活性的影响因素;5、Q-e方程的意义和用途。
第四章聚合实施方法本章重点:四种聚合实施方法的体系组成及特点,乳液聚合的独特机理。
第五章离子聚合第六章配位聚合两章重点:1、阴离子,阳离子聚合反应的单体及引发剂类型;2、阴离子聚合和阳离子聚合的典型引发反应;3、阴离子聚合活性中心的四种形态及链增长方式;4、阴离子聚合反应历程及特点,活性阴离子聚合的概念及应用;5、阳离子聚合反应历程及特点,异构化聚合的概念;6、聚合物立构规整性的概念,聚丙烯立构规整性的表示方法;7、溶剂对阴,阳离子聚合反应速率及聚合物立构规整性的影响;8、配位聚合与定向聚合的概念,配位聚合引发体系与聚合历程。
高分子化学总结
单体在Ti-C键间插入与空位回跳交替进行的可能性
第七章 逐步聚合
1、基本概念: 官能团等活性、官能团、官能度、反应程度 2、逐步聚合反应的特点 (1)聚合反应是通过单体功能基之间的反应逐步进行的; (2)每步反应的机理相同,因而反应速率和活化能大致相同; (3) 反应体系始终由单体和分子量递增的一系列中间
活性聚合: 在适当的合成条件下,无链终止与链转移 反应,链增长活性中心浓度保持恒定的时间要比完成合成 反应所需的时间长数倍。 Rp = kp [ M¯ ][ M ]
n([M ]0 [ M ]) Xn [C ]
聚甲醛、MC尼龙聚合诱导期的缩短
第六章 配位聚合
1 配位聚合与定向聚合的比较
配位聚合 本质 过程 注重反应机理 碳-碳双键过渡金属催 化剂的活性中心的空 位上配位 有规或无规 络合聚合,插入聚合 是
功能基摩尔比 r =
Na(或Nb) Nb(或Na)
(规定r≤1)
加入单官能团物质 令r
= Na/(Nb+2Nb’)
Mn = M0Xn 单体单元的(平均)分子量 M0的计算分两种情况: A. 均缩聚:只有一种单体,所得聚合物分子只含一种单体单 元,M0就等于这一单体单元的分子量; B. 混缩聚:含两种或两种以上单体,所得聚合物分子含两种 或两种以上的单体单元,M0就为所有单体单元的分子量的平 均值。
因此:M0 = (60 + 112)/2 =86
6、提高聚合度方法
选择高活性单体 提高反应程度 除去小分子 官能团等摩尔比反应
7、控制聚合度方法
控制反应程度
控制官能团摩尔比
用单官能团单体封端
8、 PET, PC, PA反应方程式
9、基本概念: 无规预聚物、结构预聚物、凝胶点 10、凝胶点预测(Carothers、Flory)
高分子化学总结
高分子化学总结1.高分子:也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成。
2.单体:能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子,三合成聚合物的起始原料。
3.结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
4.加聚反应:烯类单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。
5.共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子称为共聚物。
缩聚反应:是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程,兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。
高分子的聚集态结构:高分子的聚集态结构,是指高聚物材料整体的内部结构,即高分子链与链之间的排列和堆砌结构。
分晶态、非晶态、液晶态。
8.官能度:一分子中能参加反应的官能团的数目叫做官能度。
9.平均官能度:每一分子平均带有的基团数。
10.反应程度:参加反应的基团数占起始基团数的分数。
11.转化率:参加反应的单体量占起始单体量的分数。
12.两者区别:转化率是指已经参加反应的单体数目,反应程度则是指已经反应的官能团数目。
13.凝胶化现象:体系粘度突然急剧增加,难以流动,体系转变为具有弹性的凝胶状物质,这种现象称为凝胶化。
凝胶点:开始出现凝胶化时的反应程度(临界反应程度)称为凝胶点,用Pc表示,是高度支化的缩聚物过渡到体型缩聚物的转折点。
引发剂:自由基聚合引发剂通常是一些可在聚合温度下具有适当热分解速率,分解产生自由基,并能引发单体聚合的化合物。
16.引发剂半衰期:引发剂分解至起始浓度一半所需要的时间。
17.引发剂效率:引发剂用来引发单体聚合的部分占引发剂分解或消耗总量的分数。
自动加速现象:随着反应进行,体系粘度增大,活性端基可能被包埋,双基终止困难,速率常数Kt下降,聚合反应速率不仅不随单体和引发剂浓度的降低而减慢,反而增大的现象。
笼蔽效应:引发剂单体处在单体或溶剂的“笼子”中,在笼里分解成初级自由基,浓度高,若不及时扩散出笼子,引发笼子外的单体聚合,则初级自由基易相互结合,歧化等反应,消耗引发剂。
高分子化学知识点总结
第一章 绪论单体:能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物,即合成聚合物的原料。
高分子:一个大分子由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成,并具有一定机械性能。
结构单元:在大分子链中出现的以单体结构基础的原子团称为结构单元。
重复单元:大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单元,可能与结构单元相同,也可能由2个或多个结构单元组成。
单体单元:与单体中原子种类及个数相同的结构单元,仅电子结构有所变化。
重复单元或结构单元类似大分子链中的一个环节,故俗称链节由一种单体聚合而成的高分子称为均聚物; 由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子则称为共聚物. 结构单元=单体单元=重复单元=链节聚合度:聚合度是衡量高分子大小的一个指标。
合成尼龙-66具有另一特征:H 2N(CH 2)6NH 2+ HOOC(CH 2)4COOHH--NH(CH 2)6NH--CO(CH 2)4CO--OHn(2n-1) H 2O +结构单元 结构单元 重复结构单元有两种表示法:[1]以大分子链中的结构单元数目表示,记作:[2]:以大分子链中的重复单元数目表示,记作:由聚合度可计算出高分子的分子量: M 是高分子的分子量; M 0 是结构单元的分子量 结构单元=重复单元=链节≠ 单体单元单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子 结构单元 ≠ 重复单元 ≠ 单体单元 重复单元=链节 三大合成材料:橡胶,塑料,纤维玻璃化温度:聚合物从玻璃态到高弹态的热转变温度。
分子量及其分布数均分子量:按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量高分子样品中所有分子的总重量除以其分子(摩尔)总数∑∑∑∑∑∑====iii iiiii in Mx M WWNM N N WM )(式中,W i ,N i ,M i 分别为i -聚体的重量、分子数、分子量重均分子量:是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量i -聚体的分子量乘以其重量分数的加和∑∑∑∑∑===iiiii i iii w Mw M NM N WM W M 2分布指数表示:重均分子量与数均分子量的比值,M w / M nM w / M n 分子量分布情况1 均一分布 接近 1 (1.5 ~ 2) 分布较窄远离 1 (20 ~ 50) 分布较宽 聚合反应1. 按单体-聚合物结构变化分类【1】 缩聚 【2】加聚 【3】开环聚合 2. 按聚合机理分类【1】逐步聚合 【2】连锁聚合(活性种可以是自由基、阴离子、阳离子;过程由链引发、链增长、链终止等基元反应组成)n xDP n DP x n ==00M DP M x M n ⋅=⋅=第二章逐步聚合反应1逐步聚合的基本概念与连锁聚合不同,逐步聚合的基本特征是聚合度随时间逐步增长,而转化率在聚合初期即可达到很高,因此表现出与连锁聚合完全不同的规律。
高分子化学总复习
交替共聚物(Alternating copolymer)
M1、M2单元轮番交替排列,即严格相间
嵌段共聚物(Block copolymer) 接枝共聚物(Graft copolymer)
共聚物主链由单元M1组成,而支链则由单元M2 组成
共聚物分子链是由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成
二、
共聚物组成方程
Xn
1 1- P
!!!!
令
r
Na Nb
1 称为摩尔系数(是官能团数之比)
得出
Xn
1+ r 1+ r - 2 r P
体形缩聚
ห้องสมุดไป่ตู้• 单体
是指某一2官能度单体与另一官能度大于2的单体先 进行支化而后形成交联结构的缩聚过程,体型缩聚 的最终产物称为体型缩聚物。
• 体型缩聚物的结构与性能:
乳液聚合过程的三个阶段
乳液聚合动力学
xn
kp [ M ]N
Rp
10 N k p [ M ] 2N A
3
可以看出: • 聚合度与 N 和ρ有关,与N成正比,与ρ 成反比
• 聚合速率与N成正比,与单体浓度成正比
• 乳液聚合,在恒定的引发速率ρ下,用增加乳胶粒 N的办法,可同时提高 Rp 和 Xn , 这也就是乳液聚合速率快,同时高分子量高的原因
线形缩聚--反应动力学
1、不可逆条件下的缩聚动力学
在不断排出低分子副产物时符合不可逆条件以聚酯化反 应为例,聚酯是酸催化反应
(1)自催化缩聚
1 (1 p )
2
2 C 0 kt 1
2
引入聚合度与反应程度的关系可得:
X
2 n
2 C 0 kt 1
高分子化学复习资料
一、解释名词1.自加速效应 :随着聚合反应的进行,单体转化率(c%)逐步提高,[I]、[M]逐步下降,聚合反应速率R p 理应下降,但在许多聚合体系中,Rp 不但不下降,反而显著上升,这种现象是没有任何外界因素影响,在反应过程中自动发生的,因而称为自动加速现象。
2.反应程度:把在缩聚反应中参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值称作反应程度,以P 表示,则:P=P a =P b =(N 0-N)/N 0=1-N/N 03.聚合度:聚合物大分子中重复结构单元的数目称为聚合度。
6.结构单元与重复单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。
4.竞聚率:令r 1=k 11/k 12,r 2=k 22/k 21,表示两种链增长速率常数之比,称为竞聚率。
5.平均官能度:单体混合物的平均官能度f 是每一个分子所含有的官能团数目的加和平均。
i i i N f N f ∑∑= 式中,N i 为单体i 的分子数;f i 为单体i 的官能度。
7.理想恒比共聚:聚合的竞聚率r 1=r 2=1,这种聚合不论配比和转化率如何,共聚物组成和单体组成完全相同,F 1=f 1,并且随着聚合的进行,F 1、f 1,的值保持恒定不变。
8.官能团等活性:不同链长的端基官能团,具有相同的反应能力和参加反应的机会,即官能团的活性与分子链长无关。
9.引发效率与笼蔽效应、诱导分解:引发剂效率:用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解或损耗总量的比例,以f 表示。
诱导分解:实际上是自由基(包括初级自由基、单体自由基、链自由基等)向引发剂分子的链转移反应。
笼蔽效应:聚合体系中引发剂浓度很低,引发剂分解出的初级自由基常被溶剂分子所形成的“笼子”包围着,初级自由基必须扩散出笼子,才有机会引发单体聚合。
如来不及扩散出去,初级自由基之间有可能发生反应而终止或形成较为稳定的自由基不易引发单体聚合,这样就是消耗引发剂分子而不能引发聚合,使得引发剂效率f 减小,这种效应称为笼蔽效应。
高分子化学知识点总结
高分子化学知识点总结
基本概念:
单体:构成高分子链的基本单元。
高分子:由许多单体通过化学键连接而成的大分子。
聚合物:由高分子链通过化学键连接而成的物质。
低聚物:聚合度较低的高分子。
结构单元、重复单元、链节:构成高分子链的基本单元。
主链、侧链、端基、侧基:高分子链的组成部分。
聚合度:高分子链中单体单元的数量。
相对分子质量:高分子的分子量。
聚合反应类型:
加成聚合与缩合聚合:两种主要的聚合反应类型。
连锁聚合与逐步聚合:两种常见的聚合反应机制。
聚合物的分类:
根据不同的标准(如来源、结构、性能等)对聚合物进行分类。
常用聚合物的命名、来源、结构特征:
了解常见聚合物的命名规则、来源和结构特征。
聚合物的相对分子质量及其分布:
了解聚合物相对分子质量的测定方法及其分布特征。
高分子化学的研究范围:
涉及天然高分子和合成高分子。
天然高分子存在于天然材料中,如棉、麻、毛、丝等;合成高分子包括塑料、合成纤维、合成橡胶等。
高分子化学的发展历史:
从天然高分子的利用与加工、天然高分子的改性、合成高分子的生产到高分子科学的建立,经历了四个主要时期。
高分子化学反应动力学、化学热力学、结构化学、高分子物理等相关分支学科的基础知识。
高分子化学在实际应用中的重要性:高分子材料在现代社会中的广泛应用,如塑料、橡胶、纤维、涂料、粘合剂等。
总之,高分子化学涉及众多知识点,需要系统学习和理解。
通过掌握这些基础知识,可以更好地理解高分子材料的性质和应用。
高分子化学复习资料小结
1.自加速效应 :随着聚合反应的进行,单体转化率(c%)逐步提高,[I]、[M]逐步下降,聚合反应速率Rp 理应下降,但在许多聚合体系中,Rp 不但不下降,反而显著上升,这种现象是没有任何外界因素影响,在反应过程中自动发生的,因而称为自动加速现象。
2.反应程度:把在缩聚反应中参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值称作反应程度,以P 表示,则:P=Pa=Pb=(N0-N)/N0=1-N/N03.聚合度:聚合物大分子中重复结构单元的数目称为聚合度。
6.结构单元与重复单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团称为结构单元。
聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。
4.竞聚率:令r1=k11/k12,r2=k22/k21,表示两种链增长速率常数之比,称为竞聚率。
5.平均官能度:单体混合物的平均官能度f 是每一个分子所含有的官能团数目的加和平均。
i i i N f N f ∑∑= 式中,Ni 为单体i 的分子数;fi 为单体i 的官能度。
11.链转移常数:是链转移速率常数和增长速率常数之比,代表链转移反应与链增长反应的竞争能力 15.本体聚合:本体聚合是不加其他介质,只有单体本身在引发剂或光、热、辐射能等作用下进行的聚合反应17.体型缩聚和凝胶点:凡是能形成体形结构缩聚物的缩聚反应,叫做体形缩聚。
体形缩聚反应到一定程度,体系粘度急剧上升,难以流动,造成物料中气泡也无法上升,这时就定为实测的凝胶点21.立构规整聚合物:指聚合物的化学组成相同,链结构也相同,但是原子或原子团在空间的排列不同,即立体构型不同 24.临界胶束浓度:乳化剂开始形成胶束时的浓度称为临界胶束浓度,简称CMC1.阻聚剂:具有阻聚作用的物质称为~2.笼闭效应:聚合体系中引发剂浓度很低,引发剂分子处于在单体或溶剂的包围中,就像关在“笼子”里一样,笼子内的引发剂分解成的初级自由基必须扩散并冲出“笼子”后,才能引发单体聚合。
高分子化学复习总结
一、阐明下列名词的含义(10分, 每小题1分)1. 平均相对分子质量一般合成聚合物是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。
因此, 高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。
2. 平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
3. 无规预聚物和结构预聚物聚合物链端的未反应官能团的种类和分布完全无规的预聚物叫做无规预聚物;分子链端的未反应官能团完全相同的预聚物叫做结构预聚物。
4. Zieler-Natta催化剂由Ⅳ-Ⅷ族过渡金属化合物与Ⅰ-Ⅲ主族金属烷基化合物组成的二元体系许多都具有引发a-烯天烃进行配位聚合的活性, 这一大类体系叫做Zieler-Natta催化剂(引发剂体系)。
5. 自动加速现象在自由基聚合反应中, 由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间的碰撞机会减少, 双基终止难于发生, 导致自由基浓度增加, 此时单体仍然能够与活性链发生连增长反应, 从而使聚合速率自动加快的现象。
6. 功能高分子对物质、能量和信息具有传输、转换和储存功能的高分子材料。
7. 遥爪聚合物在极端纯净的阴离子聚合反应体系中, 加入某些试剂如环氧乙烷、二氧化碳等可以生成大分子的一端或两端带活性官能团的聚合物。
8. 三大高分子材料橡胶、塑料、纤维称高分子三大材料。
9. 反应程度和转化率已经参加反应的官能团与起始官能团的物质的量的比值即为反应程度。
已经参加了反应的反应物(单体)与起始反应物(单体)的物质的量的比值即为转化率。
10. 活性聚合在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下, 聚合反应完成以后大分子链端仍然保留着活性, 一旦加入单体即可重新开始聚合反应的反应叫活性聚合。
11. 凝胶化体形缩聚反应进行到一定程度, 系统的黏度突然增加, 出现具有弹性的凝胶壮物质的现象。
12. 竟聚率两种单体均聚速率常数与共聚常数之比称为竟聚率:r1=k11/k12r2=k22/k21二.什么是三大合成材料?写出三大合成材料各一个品种的名称、单体聚合的反应式, 并指出它们分别属于连锁聚合还是逐步聚合。
高分子化学知识点总结
高分子化学知识点总结高分子化学是一门研究高分子材料的合成、结构、性质、加工和应用的学科,其内容涉及有机化学、物理化学、材料科学等多个学科领域。
下面是关于高分子化学的一些常见知识点的总结。
1. 高分子的定义和分类:高分子是由多个结构相似的重复单元组成的巨大分子。
根据高分子的来源可以分为天然高分子和合成高分子;按照化学结构可以分为线性高分子、支化高分子、网络高分子和共聚高分子等。
2. 高分子的合成方法:高分子合成方法主要包括聚合反应和缩聚反应。
聚合反应是指在单体之间发生共价键的形成,从而形成高分子;缩聚反应是指两个或多个单体通过失去一个小分子而结合成高分子。
3. 高分子的聚合反应:聚合反应可以分为自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合和离子聚合等几种类型。
其中,自由基聚合是最常见的一种聚合反应,其原理是利用自由基引发剂引发单体之间的自由基反应,从而形成高分子。
4. 高分子的物理性质:高分子的物理性质受到其分子结构的主导。
常见的高分子物理性质包括玻璃化转变温度、熔融温度、热膨胀系数、力学性能等。
另外,高分子的物理性质还与其分子量、分子量分布、聚合度和晶形等因素有关。
5. 高分子的结构性质:高分子的结构性质是指高分子链的空间构型和排列方式。
高分子的结构性质直接影响其力学性能、热学性能和电学性能等。
常见的高分子结构性质包括晶体结构、无规共聚物和嵌段共聚物等。
6. 高分子的应用:高分子材料是一类重要的工程材料,广泛应用于塑料、橡胶、纤维、涂料、胶粘剂、管材、包装材料、电子材料、医疗材料等领域。
高分子材料具有重量轻、力学性能好、耐高温、绝缘性能好等优点。
7. 高分子的改性:由于高分子的一些性能和应用方面的限制,科学家通过添加助剂、共混物、交联等方式对高分子进行了改性。
改性可以改变高分子的力学性能、热学性能、电学性能等,并且使其能够满足特定应用的要求。
8. 高分子的可持续发展:随着环境问题的日益突出,高分子化学也在朝着可持续发展的方向发展。
(完整版)高分子化学知识点总结,推荐文档
(完整版)⾼分⼦化学知识点总结,推荐⽂档第⼀章绪论1.1 ⾼分⼦的基本概念⾼分⼦化学:研究⾼分⼦化合物合成与化学反应的⼀门科学。
单体:能通过相互反应⽣成⾼分⼦的化合物。
⾼分⼦或聚合物(聚合物、⼤分⼦):由许多结构和组成相同的单元相互键连⽽成的相对分⼦质量在10000以上的化合物。
相对分⼦质量低于1000的称为低分⼦。
相对分⼦质量介于⾼分⼦和低分⼦之间的称为低聚物(⼜名齐聚物)。
相对分⼦质量⼤于1 000 000的称为超⾼相对分⼦质量聚合物。
主链:构成⾼分⼦⾻架结构,以化学键结合的原⼦集合。
侧链或侧基:连接在主链原⼦上的原⼦或原⼦集合,⼜称⽀链。
⽀链可以较⼩,称为侧基;也可以较⼤,称为侧链。
端基:连接在主链末端原⼦上的原⼦或原⼦集合。
重复单元:⼤分⼦链上化学组成和结构均可重复出现的最⼩基本单元,可简称重复单元,⼜可称链节。
结构单元:单体分⼦通过聚合反应进⼊⼤分⼦链的基本单元。
(构成⾼分⼦链并决定⾼分⼦性质的最⼩结构单位称为~)。
单体单元:聚合物中具有与单体的化学组成相同⽽键合的电⼦状态不同的单元称为~。
聚合反应:由低分⼦单体合成聚合物的反应。
连锁聚合:活性中⼼引发单体,迅速连锁增长的聚合。
烯类单体的加聚反应⼤部分属于连锁聚合。
连锁聚合需活性中⼼,根据活性中⼼的不同可分为⾃由基聚合、阳离⼦聚合和阴离⼦聚合。
逐步聚合:⽆活性中⼼,单体官能团之间相互反应⽽逐步增长。
绝⼤多数缩聚反应都属于逐步聚合。
加聚反应:即加成聚合反应,烯类单体经加成⽽聚合起来的反应。
加聚反应⽆副产物。
缩聚反应:缩合聚合反应,单体经多次缩合⽽聚合成⼤分⼦的反应。
该反应常伴随着⼩分⼦的⽣成。
1.2 ⾼分⼦化合物的分类1) 按⾼分⼦主链结构分类:可分为:①碳链聚合物:⼤分⼦主链完全由碳原⼦组成的聚合物。
②杂链聚合物:聚合物的⼤分⼦主链中除了碳原⼦外,还有氧、氮,硫等杂原⼦。
③元素有机聚合物:聚合物的⼤分⼦主链中没有碳原⼦孙,主要由硅、硼、铝和氧、氮、硫、磷等原⼦组成。
高分子化学资料整理
《高分子化学复习资料》第一章——绪论1.高分子化学:研究高分子合成基本规律的科学.2.高分子:化合物分子质量足够大,以至于多一个链节或少一个链节不会影响其基本性能;有重复结构单元;重复结构单元间以共价键连接.3.低聚物(Oligomer):分子量较小的高分子化合物.4.单体(Monomer ):能通过聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物,即合成聚合物的原料.5.结构单元:在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团(由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复单元的那一部分).6.重复结构单元:(重复单元,链节):大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位.7.单体单元:与单体的化学组成完全相同,只是化学结构不同的结构单元(电子结构有所改变).由聚合度可计算高分子的分子量:M0:结构单元平均分子量.(2)由两种结构单元组成的高分子:结构单元=重复单元=链节¹单体单元.M o 两种结构单元的平均分子量.(3)均聚物:由一种单体聚合而成的高分子。
共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子。
共聚物:丁苯橡共聚物胶----( CH 2--CH=CH--CH 2 -)--(-CH 2--CH-)----x y nx, y 为任意值,在这种情况下,无法确定它的重复单元,仅:结构单元=单体单元.9.高分子化合物的分类和命名分类:(1)单体来源分类:天然高分子(纤维素、蛋白质、淀粉等);合成高分子(聚酯、聚酰胺等);半天然高分子(改性淀粉、乙酸纤维素等.(2)根据材料的性能和用途分类:橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶等);纤维(涤纶、腈纶、锦纶、维尼纶等);塑料(热塑性塑料:线型或支化聚合物,如聚乙烯、聚氯乙烯等;热固性塑料:体型聚合物,如酚醛树脂、不饱和聚酯等);涂料;粘合剂;功能高分子 .(3)根据高分子的主链结构分类:a.碳链聚合物: 大分子主链完全由碳原子组成绝大部分烯类、二烯类聚合物属于这一类.b.杂链聚合物: 大分子主链中除碳原子外,还有O 、N 、S 等杂原子.c.元素有机聚合物: 大分子主链中没有碳原子,主要由Si 、B 、Al 、O 、N 、S 、P 等原子组成,侧基则由有机基团组成.。
高分子化学复习
高分子化学复习一、基本概念1.高分子化合物分类2.聚合反应的分类(1)加聚反应和缩聚反应(2)连锁聚合反应和逐步聚合反应3. 聚合物分子量特征(1)分子量表示方式(2)分子量分布表示4.大分子结构:主要有线性、支链形、体形(与聚合物热行为的关系,举例)5.聚合物聚集态:结晶态:纤维、塑料(部分塑料)非结晶态:橡胶、部分塑料二、缩聚和逐步聚合1.线形缩聚聚合反应的基本类型和特点2.线形缩聚反应机理3.线形缩聚反应反应的动力学(1)官能团等活性概念(2)影响线形缩聚物聚合物的因素4.体形缩聚和凝胶点(1)体形缩聚预聚体分类(2)体形缩聚凝胶点的计算(Carothers法)注意聚合体系平均官能度计算方法三、自由基聚合1.连锁聚合反应的基本特征和类型2.自由基聚合机理3.自由基聚合和逐步缩合聚合机理比较4.引发剂(1)引发剂的种类和应用特点(2)引发剂分解动力学计算(3)引发剂效率的概念5.其他引发自由基聚合的方法(了解)6.聚合速率(1)自由基聚合速率方程推导过程及相应的三个假设(2)自由基聚合各反应速率常数(3)自由基聚合的相关计算7.温度聚合反应速率的影响(有关计算)8.动力学链长和聚合度(1)动力学定义及无链转移时聚合度的计算(2)链转移反应的类型及对聚合物分子量(聚合度)的影响(3)对温度聚合度的影响9.阻聚和缓聚阻聚剂的概念、类型及其阻聚机理四、自由基共聚1.共聚物的类型2.共聚物的组成微分方程意义、影响共聚物组成的因素、竞聚率的物理意义3.共聚物组成曲线的主要类型及与竞聚率的关系4.自由基和单体活性表示方法5.取代基影响单体、自由基活性的因素6.Q-e基本概念(相关计算)五、自由基聚合1.自由基聚合的基本方法和主要特点2.自由基的本体聚合过程和PMMA本体聚合的方法; 3.自由基溶液聚合过程和丙烯腈连续溶液聚合4.自由基悬浮聚合过程和PVC悬浮聚合方法5.悬浮聚合分散剂类型与作用6.悬浮聚合颗粒表面形态与应用的关系7.乳液聚合乳化剂的类型、作用8.乳化剂三相平衡点对乳液聚合的影响9.乳化剂亲水亲油平衡值的含义10.乳液聚合过程11.乳液聚合的聚合动力学和分子量及相关计算。
《高分子化学》知识点资料整理总结
《高分子化学》知识点资料整理总结重复单元聚合物中化学组成相同的最小单位称为重复单元体型缩聚在缩聚反应中,参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上的官能团(即f>2),缩聚反应将向三个方向发展,生成支化或交联结构的三维体型大分子缩聚物的缩聚反应引发剂效率引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率自动加速现象又称凝胶效应,是聚合反应进行到一定程度时,聚合速率显著上升的一种现象降解高分子化合物的大分子分解成较小的分子。
链柔性指高分子链内c-c键发生内旋转使高分子链表现出卷曲能力的大小,并会对高分子链的性质产生影响单体是能与同种或他种分子聚合的小分子的统称,是能起聚合反应或缩聚反应等合成高分子化合物的简单化合物,是合成聚合物所用的-低分子的原料逐步聚合指逐步聚合反应,无活性中心,单体官能团之间相互反应而逐步增长,是高分子材料合成的重要方法之一歧化终止是某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式。
笼蔽效应溶质分子在溶液中可发生键均裂,形成自由基并短暂地处于溶剂分子笼壁内,其中一部分自由基越过笼壁扩散起反应;另一部分自由基却只能在笼壁内双基再结合回复为原来的分子交联2个或者更多的分子(一般为线型分子)相互键合交联成网络结构的较稳定分子(体型分子)的反应构型由化学键固定的原子空间排布方式称作构型结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式连接起来的原子组合称为结构单元缩合聚合指的是具有两个或两个以上反应官能团的单体之间反复发生缩合反应生成聚合物同时放出小分子(水、气化氢和醇等)的过程。
偶合终止又称联合终止,是指两个链自由基相互结合的终止诱导效应在有机化合物分子中,由于电负性不同的取代基(原子或原子团)的影响,使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移,使分子发生极化的效应扩链是指使聚合物主链增长的过程构象在有机化合物分子中,由C—C单键旋转而产生的原子或基团在空间排列的无数特定的形象称为构象写出聚乙二酰乙二胺的反应式及单体的名称nHOOC-COOH+nH2N-CH2CH2-NH2,是聚乙二酰乙二胺。
高分子化学复习
高分子化学复习材料一.名词概念1.高分子化合物高分子化学物系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子质量在一万以上的化学物。
2.高聚物由多个单体通过化学反响合成的高分子化学物,高聚物具有重复性。
3.单体形成高分子构造单元的低分子化学物。
如CH2=CH24.链节高分子像条链,组成此链的单元称链节。
如-CH2-CH2-5.聚合度高分子中重复的单元数目。
如-〔CH2CH2〕n-D 的n或Dp6.三大合成材料塑料、橡胶、纤维涂料胶黏剂功能高分子7.平均官能度体系中可能反响的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
8.平均相对分子质量一般合成聚合物是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。
因此,高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。
9. 根据主链构造,聚合物分类可分为碳链、杂链、元素有机聚合物。
10. 热塑性和热固性树脂具有可溶可熔性的树脂称为热塑性树脂,而不溶不熔的则称为热固性树脂。
11.平衡缩聚反响具有平衡可逆特性的缩聚反响12.界面缩聚两种单体分别溶于两互不相溶的溶剂中。
反响在界面上进展的反响。
13.凝胶化体形缩聚反响进展到一定程度,系统的黏度突然增加,出现具有弹性的凝胶壮物质的现象。
14.平均官能度体系中可能反响的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
15.反响程度已经参加反响的官能团与起始官能团的物质的量的比值即为反响程度。
16.无规预聚物和构造预聚物聚合物链端的未反响官能团的种类和分布完全无规的预聚物叫做无规预聚物;分子链端的未反响官能团完全一样的预聚物叫做构造预聚物。
17.转化率已经参加了反响的反响物〔单体〕与起始反响物〔单体〕的物质的量的比值即为转化率。
18.引发剂效率和笼蔽效应引发聚合的局部引发剂占引发分解或消耗一总量的分率。
19.笼蔽效应笼蔽效应是指溶液聚合中,引发剂分子受溶剂分子与单体分子包围,局部初级自由基无法与单体分子接触而发生向引发剂或溶剂转移的现象。
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一、阐明下列名词的含义(10分,每小题1分)1.平均相对分子质量一般合成聚合物是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。
因此,高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。
2.平均官能度体系中可能反应的官能团总数与体系分子数之比称平均官能度。
3.无规预聚物和结构预聚物聚合物链端的未反应官能团的种类和分布完全无规的预聚物叫做无规预聚物;分子链端的未反应官能团完全相同的预聚物叫做结构预聚物。
4.Zieler-Natta催化剂由Ⅳ-Ⅷ族过渡金属化合物与Ⅰ-Ⅲ主族金属烷基化合物组成的二元体系许多都具有引发a-烯天烃进行配位聚合的活性,这一大类体系叫做Zieler-Natta催化剂(引发剂体系)。
5.自动加速现象在自由基聚合反应中,由于聚合体系黏度增大而使活性链自由基之间的碰撞机会减少,双基终止难于发生,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生连增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象。
6.功能高分子对物质、能量和信息具有传输、转换和储存功能的高分子材料。
7.遥爪聚合物在极端纯净的阴离子聚合反应体系中,加入某些试剂如环氧乙烷、二氧化碳等可以生成大分子的一端或两端带活性官能团的聚合物。
8.三大高分子材料橡胶、塑料、纤维称高分子三大材料。
9.反应程度和转化率已经参加反应的官能团与起始官能团的物质的量的比值即为反应程度。
已经参加了反应的反应物(单体)与起始反应物(单体)的物质的量的比值即为转化率。
10.活性聚合在无链转移和链终止反应发生的连锁聚合反应条件下,聚合反应完成以后大分子链端仍然保留着活性,一旦加入单体即可重新开始聚合反应的反应叫活性聚合。
11.凝胶化体形缩聚反应进行到一定程度,系统的黏度突然增加,出现具有弹性的凝胶壮物质的现象。
12.竟聚率两种单体均聚速率常数与共聚常数之比称为竟聚率:r1=k11/k12r2=k22/k21二.什么是三大合成材料?写出三大合成材料各一个品种的名称、单体聚合的反应式,并指出它们分别属于连锁聚合还是逐步聚合。
(10分)合成塑料、合成纤维和合成橡胶称三大合成材料。
(1分)1. 合成塑料—聚乙烯(3分)nCH2=CH2→-[CH2-CH2]n- 连锁反应2. 合成纤维—尼龙-66(3分)nHOOC(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH2已二酸已二胺HO-[OC(CH2)4CO-HN(CH2)6NH]n- +(2n-1)H2O逐步聚合3.合成橡胶—顺丁橡胶(3分)nCH2=CHCH=CH2→ -[ CH2-CH=CH-CH2]n-连锁聚合三.与逐步聚合、连锁聚合比较,说明开环聚合的特点。
(20分)开环聚合的特征:开环聚合既不同于连锁聚合,也不同于逐步聚合,其特征为:⒈聚合过程中只发生环的破裂,基团或者杂原子由分子内连接变为分子间连接,并没有新的化学键和新的基团产生。
⒉与连锁聚合相比较连锁聚合的推动力是化学键键型的改变,虽然大多数环状单体是按离子型聚合机理进行的,但开环聚合的推动力是单体的环张力,这一点与连锁聚合不同。
开环聚合所得的聚合物其结构单元的化学组成与单体的化学组成完全相同,这一点与连锁聚合相同。
⒊与逐步聚合反应相比较开环聚合虽然也是制备杂链聚合物的一种方法,但聚合过程中并无小分子缩出。
开环聚合的推动力是单体的环张力,聚合条件比较温和,而逐步聚合的推动力是官能团性质的改变,聚合条件比较苛刻.所以,用缩聚难以合成的聚合物,用开环聚合较易合成。
开环聚合所得的聚合物中,其基团是单体分子中固有的;而逐步聚合所得到的聚合物中,其基团是在聚合反应中,单体分子间官能团的相互作用而形成的。
四.说明低聚物、齐聚物、高聚物、高分子、大分子诸名词的含义,以及它们之间的关系与区别。
答:○1低聚物又称齐聚物。
高分子与低分子的区别在于前者分子量很高,通常将分子量高于约1万的称为高分子(polymer),分子量低于约1000的称为低分子。
分子量介于高分子和低分子之间的称为低聚物(oligomer,又称齐聚物)。
一般高聚物的分子量为104~106,分子量大于这个范围的又称为超高分子量聚合物。
但是在行业中,比如P AM,分子量在1500~1800万以上的才称为超高分子量PAM。
○2高聚物、高分子、大分子。
英文的“高分子”主要有两个词,即polymer和macromolecule。
前者又可译作聚合物或高聚物;譬如聚氯乙烯。
后者又可译作大分子。
这两个词虽然常混用,但仍有一定区别,前者通常是指有一定重复单元的合成产物,一般不包括天然高分子,而后者指分子量很大的一类化合物,包括天然和合成高分子,也包括无一定重复单元的复杂大分子。
譬如胰岛素。
---------- < 1000 < ------------------- <10000 <------------低分子过渡区(低聚物,齐聚物)高分子五、甲醇钾为引发剂聚合得到的聚环氧乙烷分子量高达3~4万,但在同样条件下,聚环氧丙烷的分子量却只有3000~4000,为什么?说明两者聚合机理有何不同。
答:环氧丙烷阴离子开环聚合的机理与环氧乙烷有些差异,反映在开环方式和链转转移上。
环氧丙烷结构不对称,可能有两种开环方式,其中β-C(CH2)原子空间位阻较少,易受亲核进攻,成为主攻点。
但两种开环方式最终产物的头尾结构却是相同的。
环氧乙烷阴离子开环聚合产物的分子量可达(3~4)×104,而环氧丙烷开环聚分子量仅3000~4000,原因是环氧丙烷分子中甲基上的氢原子容易被夺取而转移,转移后形成的单体活性种很快转变成烯丙醇钠离子对,可继续引发聚合,但使分子量降低。
六.与逐步聚合、连锁聚合比较,说明开环聚合的特点。
(20分)开环聚合既不同于连锁聚合,也不同于逐步聚合,其特征为:⒈聚合过程中只发生环的破裂,基团或者杂原子由分子内连接变为分子间连接,并没有新的化学键和新的基团产生。
⒉与连锁聚合相比较连锁聚合的推动力是化学键键型的改变,虽然大多数环状单体是按离子型聚合机理进行的,但开环聚合的推动力是单体的环张力,这一点与连锁聚合不同。
开环聚合所得的聚合物其结构单元的化学组成与单体的化学组成完全相同,这一点与连锁聚合相同。
⒊与逐步聚合反应相比较开环聚合虽然也是制备杂链聚合物的一种方法,但聚合过程中并无小分子缩出。
开环聚合的推动力是单体的环张力,聚合条件比较温和,而逐步聚合的推动力是官能团性质的改变,聚合条件比较苛刻.所以,用缩聚难以合成的聚合物,用开环聚合较易合成。
开环聚合所得的聚合物中,其基团是单体分子中固有的;而逐步聚合所得到的聚合物中,其基团是在聚合反应中,单体分子间官能团的相互作用而形成的。
除此之外,开环聚合可自动地保持着官能团等物质的量,容易制得高相对分子质量的聚合物。
而缩聚反应只有在两种单体的官能团等物质的量时才能制得高相对分子质量的聚合物。
开环聚合所得的聚合物的相对分子质量随时间的延长而增加,与逐步聚合反应相同。
七 简述配位聚合的特点(16分)八.写出下列聚合物的单体名称和合成反应式(10分,2.5分/小题)1.ABS 树脂 单体:丙烯腈 丁二烯 苯乙烯 nCH 2=CH + nCH 2=CH-CH=CH 2 + nCH 2=CHCN-[CH 2-CH -CH 2-CH=CH-CH 2 -CH 2n -CN加聚 连锁2.聚丙烯CH 3 CH 3nCH 2−−−→−-33AlEt TiCl-[CH 2加聚、连锁丙烯3.丁基橡胶CH3 CH3nCH2=C +nCH2=CH-CH=CH2-[CH2-C-CH2-CH=CH-CH2]n-CH3 CH3异丁烯丁二烯加聚、连锁4.尼龙-6A.nHOOC(CH2)5NH2HO-[OC(CH2)5NH]n- +(n-1)H2O 氨基已酸缩聚、逐步聚合B.nOC(CH2)5NH- -[OC(CH2)5NH]n- (也可命名为聚已内酰胺)已内酰胺连锁、开环聚合5.尼龙-6.6nHOOC(CH2)4COOH + nH2N(CH2)6NH2已二酸已二胺HO-[OC(CH2)4CO-HN(CH2)6NH]n- +(2n-1)H2O 缩聚、逐步聚合6.有机玻璃单体:a-甲基丙烯酸甲脂CH3CH3nCH2=C = -[CH2-C]n- 加聚、连锁COOCH3COOCH37.尼龙-610 单体:癸二胺酸已二胺nHOOC(CH2)8COOH + nH2N(CH2)6NH2HO-[OC(CH2)8CO-HN(CH2)6NH]n- +(2n-1)H2O 缩聚、逐步聚合8.丁腈橡胶单体:丁二烯丙烯腈nCH2=CH + nCH2=CH-CH=CH2 -[CH2CH-CH2-CH=CH-CH2]n-CN CN 加聚、连锁九.单体A和单体B 共聚,请写出链增长的四种反应和r1、r2,若k11=2.0,K12=480,K22=1.5,K21=377,问该共聚反应应得到什么类型的共聚物?(10分)解:A·+A −→−11k AA·A·+B−→−12k AB·r1=2.0/480<1, 共聚为主B·+B−→−22k BB·B·+A−→−21k BA·r2=1.5/377<1, 共聚为主r10,r2 0,交替程度好,得到A、B交替聚合物。
十.单体A和单体B 共聚,请写出链增长的四种反应和r1、r2,若k11=176,K12=3.2,K22=7.7,K21=370,问该共聚反应应得到什么类型的共聚物?(10分)解:A·+A −→−11k AA·A·+B−→−12k AB·r1=176/3.2>1, 均聚为主B·+B−→−22k BB·B·+A−→−21k BA·r2=7.7/370<1, 共聚为主r1>r2,交替程度差,得到含A均聚嵌段的嵌均聚合物。
十一.某聚合物Tg=750C,Tf=2500C,问:(6分)1.这种高聚物是橡胶还是塑料?2.若将此物大量交联,预测Tg和Tf的变化情况及性能变化情况。
答:因为Tg(玻璃化温度)大于室温,Tf(熔点)也较大,所以此物应为无定型塑料。
若将此物大量交联,Tg和Tf将会增大,物质性能将向结晶塑料过度。
十二.聚异丁烯Tg=-740C,Tf=2000C,问:(10分)1.这种高聚物是橡胶还是塑料?2.若将此物大量交联,预测Tg和Tf的变化情况及性能变化情况。
答:1.此高聚物是橡胶。
2.若将此物大量胶联,Tg和Tf升高,柔顺性、弹性会降低。
少量胶联有利与弹性增高。
十三、本体法制备通用级聚苯乙烯,说明过程特征,说明如何解决传热问题、保证产品质量。