空气中的三甲胺实验作业指导书
氨的测定作业指导书
氨的测定作业指导书( 依据标准: GB/T14679-1993 )技术依据：GB/T14679-1993次氯酸钠-水杨酸分光光度法1 适用范围1.1 本标准规定了氨的次氯酸钠－水杨酸分光光度测定法。
1.2 本标准适用于恶臭源厂界及环境空气中氨的测定。
1.3 测定范围：在吸收液为10ml，采样体积为10～20L时，测定范围为0.008～110mg/m3,对于高浓度样品测定前必须进行稀释。
1.4 最低检出限：本方法检出限为0.1μg/10mL,按（2 2L f S wb计算）；当样品吸收液总体积为10mL，采样体积为10L时，最低检出浓度0.008 mg/m3。
1.5 干扰：有机胺浓度大于1 mg/m3时不适用。
2 原理氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸铵。
在亚硝基铁氰化钠存在下，铵离子、水杨酸和次氯酸那反应生成蓝色化合物，根据颜色深浅，用分光光度计在697nm波长处进行测定。
3 试剂分析中所用试剂全部为符合国家标准的分析纯试剂；使用的水为无氨水，其制备方法见3.1条。
3.1 无氨水制备按下述方法进行。
在1000mL蒸馏水中，加入浓H2SO40.1mL，并在全玻蒸馏器中蒸馏，弃去前50mL馏出液，收集其后馏出部分。
收集的无氨水按每升10g比例加入强酸型阳离子交换树脂，以利保存。
3.2 硫酸吸收液硫酸溶液c（1/2 H2SO4）=0.005mol/L。
3.3 水杨酸－酒石酸钾溶液称取10.0g水杨酸[C6H4（OH）COOH]置于150mL烧杯中，加适量水，再加入5mol/L氢氧化钠溶液15mL，搅拌使之完全溶解。
另称取10.0g酒石酸钾钠（KNaC4H4O6·4H2O），溶解于水，加热煮沸以除去氨，冷却后，与上述溶液合并移入200mL容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。
此溶液pH＝6.0～6.5,贮存于棕色瓶中，至少可以稳定一个月。
3.4亚硝基铁氰化钠溶液称取0.1g亚硝基铁氰化钠{Na2[Fe（CN）5NO]·2H2O}，置于10mL具塞比色管中，加水至标线，摇动使之溶解。
大气中 多环芳烃实验作业指导书
环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定1、方法依据环境空气和废气气相和颗粒物中多环芳烃的测定高效液相色谱法；HJ647-20132、适用范围本标准规定了测定环境空气和废气中十六种多环芳烃的高效液相色谱法。
本标准适用于环境空气、固定污染源排气和无组织排放空气中气相和颗粒物中十六种多环芳烃的测定。
十六种多环芳烃（PAHs）包括：萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-c,d]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝。
若通过验证本标准也适用于其他多环芳烃的测定。
当以 100L/min 采集环境空气 24h 时，方法的检出限为 0.04-0.26ng/m3 ，测定下限为0.16-1.04ng/m3 ；当采集固定源废气1m3 时，方法的检出限为0.01-0.04µg/m3 ，测定下限为 0.04-0.16µg/m3 。
3、测定原理气相和颗粒物中的多环芳烃分别收集于采样筒与玻璃（或石英）纤维滤膜/筒，采样筒和滤膜/筒用 10/90（v/v）乙醚/正己烷的混合溶剂提取，提取液经过浓缩、硅胶柱或弗罗里硅土柱等方式净化后，用具有荧光/紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测。
4、干扰和消除样品采集、贮存和处理过程中受热、臭氧、氮氧化物、紫外光都会引起多环芳烃的降解，需要密闭、低温、避光保存。
5、试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂和蒸馏水。
5.1 乙腈(CH3CN)：液相色谱纯。
5.2 甲醇(CH3OH)：液相色谱纯。
5.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。
5.4 正己烷（C6H14）：色谱纯。
5.5 乙醚（C2H5O C2H5）：色谱纯。
5.6 丙酮（CH3 CO CH3）：色谱纯。
5.7 无水硫酸钠（Na2SO4）：在马福炉中于 450℃下烘烤 2h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。
5.8 标准溶液5.8.1 多环芳烃标准贮备液：ρ=200µg/ml。
空气中氨的测定方法作业指导书
3.3 亚 硝 基 铁 氰 化 钠 溶 液 （ 10g/L ） ： 称 取 1.0g 亚 硝 基 铁 氰 化 钠 [Na2Fe(CN)5·NO·2H2O]，溶于 100mL 水中，贮于冰箱中可稳定一个月。
0.10ml 次氯酸钠溶液，混匀，室温下放置 1h。用 1cm 比色皿，于波长 697.5nm
处，以水作参比，测定各管溶液的吸光度。以氨含量（μg）作横座标，吸光度
为纵座标，绘制标准曲线，并用最小二乘法计算校准曲线的斜率、截距及回归方
程（1）。 式中：
Y=bX+a
（1）
Y――标准溶液的吸光度；
X――氨含量，μg；
a――回归方程式的截距；
b――回归方程式斜率，吸光度/μg。标准曲线斜率 b 应为 0.081±0.003
吸光度/μg 氨。以斜率的倒数作为样品测定时的计算因子（Bs）。
7.2 样品测定
将样品溶液转入具塞比色管中，用少量的水洗吸收管，合并，使总体积为
10ml。再按制备标准曲线的操作步骤（4.4.2.1）测定样品的吸光度。在每批样
0.50 1.00 3.00 5.00 7.00 10.00
吸收液,ml
10.00 9.50 9.00 7.00 5.00 3.00 0
氨含量,ug
0
0.50 1.00 3.00 5.00 7.00 10.00
表 1 氨标准系列
在各管中加入 0.50ml 水杨酸溶液，再加入 0.10ml 亚硝基铁氰化钠溶液和
室内环境氨作业指导书1
实验名称靛酚蓝分光光度法测室内氨一、实验目的1.通过实验了解靛酚蓝分光光度法测室内空气中的氨2.了解室内采样布点的要求及空气采样器的使用方法3.熟练分光光度计的使用二、仪器设备、环境条件1 仪器设备722s分光光度计：可测波长340——1000nm。
电子天平：精确到0.1mg。
气泡吸收管。
空气采样器：使用前后，用皂沫流量计校准采样系统的流量，误差应小于±5%。
2 环境条件检测室温度： 20±10℃湿度：60±10％三、采样方法及样品规格。
3.1氨吸收原液（A1*）：量取2.8mL浓硫酸（LS）加入水中，定容于1L容量瓶中；氨吸收液（A2）：临用时将氨吸收原液（A1）稀释10倍。
吸取10mL A2入气泡吸收管。
3.2采样3.3.1.在采样地点打开吸收管，与空气采样器入气口垂直连接，打开采样泵，调节流量0.5L/min，采样时间10min，采样体积5L。
采样后，将其保存在有密封措施的具塞比色管中。
采样的同时做好室外空白点的采集，记录采样时的温度、湿度和大气压力。
3.4 采样体积换算成标准状态下的采样体积：V 0=Vt·T·P/（273+t）P四、检测方法4.1 前期准备溶液的配制4.1.1水杨酸溶液（50g/L）（A3）：称取10.0g水杨酸[C6H4(OH)COOH](SYS)和10.0g柠檬酸钠[Na3C6O7·2H2O](NSN),加水约50mL，再加55 mL氢氧化钠[c（NaOH）=2mol/L]（A4），用水稀释至200ml。
此试剂稍有黄色，室温下可稳定一个月。
4.1.2 亚硝基铁氰化钠溶液（10g/L）（A5）：称取 1.0g[NaFe(CN)5·NO·2H2O]亚销基铁氰化钠（XPN），溶于100ml水中。
贮存于冰箱中可稳定一个月。
4.1.3 次氯酸钠溶液[C（NaClO）=0.05mol/L](A6):取1ml次氯酸钠（CLN）,碘量法标定其浓度，然后用氢氧化钠[c(NaOH)=2mol/L](A4)稀释成0.05mol/L的溶液。
空气中痕量三甲胺的顶空气相色谱-质谱法测定
环境科学导刊http: //hjkxdk. . cn 2017，36 (4)CN53 - 1205/X ISSN1673 -9655空气中痕量三甲胺的顶空气相色谱-质谱法测定黄长春(厦门市华测检测技术有限公司，福建厦门36102)摘要：建立了顶空气相色谱-质谱法测定空气中三甲胺（T M A)含量的方法。
以0. 02m〇l/L盐酸为吸收液采集空气中的三甲胺，吸收液用氢氧化钠游离出三甲胺，在80°C下平衡40m i n后用气相色谱-质谱联用仪进行检测。
当采气流量为0.5L/m i n时，三甲胺的采集效率>99%;方法在0.05~2网范围内线性良好，相关系数>0.999;做了 3个水平的加标回收率和精密度实验，相对标准偏差在2.4%~5.6%，加标回收率在94%~102%;当采样体积为30L时，方法的检出限为0.3网/m。
所建方法灵敏度高于目前的主要分析方法，适用于环境空气中低浓度三甲胺的监测。
关键词：三甲胺；空气；检测；顶空；气相色谱-质谱中图分类号：X83文献标志码：A文章编号：167-9655(21)04 -0086 -04三甲胺具有鱼腥恶臭，嗅阈值低，是常见的 恶臭污染物之一。
我国恶臭污染物排放标准[1]中对三甲胺的厂界无组织排放限值为0.05〜0.45m//m3。
当前的国家标准[2]对空气中的三甲 胺的检测采用草酸玻璃微珠管采样，气相色谱法 检测，当采样体积为10L时，方法的检出限为0.0025m/m3,但方法为手动进样，前处理麻烦，操作难度大，实际工作中存在重现性差、达不到 检出限的情况。
职业卫生检测标准[3]中采用碱性 硅胶吸附，硫酸解析，G C-F I D检测，方法的检 出限为1.7m//m3,无法满足我国恶臭污染物排放标准限值要求。
目前报道的空气中三甲胺含量 的测试方法主要是以吸收液或吸附管采样，离子 色谱法或气相色谱法检测[4<;或用罐采样，经 浓缩后进G C - M S检测[-0];也有采用固相微萃 取采样，气相色谱法检测[11-12];或固相萃取盒采样，衍生后上液相色谱检测[13]。
室内环境检测氨的测定作业指导书
室内环境检测氨的测定作业指导书3.1应用标准GB/T 18204.25—2000《公共场所空气中氨的测定方法》3.2检测方法靛酚蓝分光光度法3.3原理空气中氨吸收在稀硫酸中，在亚硝基铁氰化钠及次氯酸钠存在下，与水杨酸生成蓝绿色的靛酚蓝染料，根据着色深浅，比色定量。
3.4试剂和材料本法所用的试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水〔制备方法见附录A〕。
1.4.1 吸收液〔c (H2SO4)=0.005moL/L〕：量取2.8mL浓硫酸加入水中,并稀释至1L。
临用时再稀释10倍。
1.4.2 水杨酸溶液(50g/L)：称取10.0g水杨酸〔C6H4（OH）COOH和10.0g柠檬酸钠（Na2C2O7·2H2O），加水约50mL，再加55 mL 氢氧化钠溶液〔c（NaOH）=2 moL/L〕，用水稀释至200 mL ，此试剂稍有黄色，室温下可稳定一个月。
1.4.3 亚硝基铁氰化钠溶液（10 g/L）：称取1.0g亚硝基铁氰化钠〔Na2Fe(CN)2·NO·2H2O〕溶于100 mL 水中贮于冰箱中可稳定一个月。
1.4.4 次氯酸钠溶液〔c (NaClO)=0.05 moL/L〕：取1 mL次氯酸钠试剂原液，用碘量法标定其浓度（标定方法见附录B）。
然后用氢氧化钠溶液〔c（NaOH）=2 moL/L〕稀释成0.05 moL/L 的溶液。
贮于冰箱中可保存两个月。
1.4.5 氨标准溶液1.4.5.1 标准贮备液：称取0.3142g经105℃干燥1h的氯化铵（NH4Cl），用少量水溶解，移入100 mL容量瓶中，用吸收液（1.4.1）稀释至刻度此液1.00 mL含1.00mg氨。
1.4.5.2 标准工作液：临用时，将标准贮备液(1.4.5.1)用吸收液稀释成1.00 mL含1.00 µg氨。
1.5 仪器、设备1.5.1 大型气泡吸收管：有10 mL刻度线，出气口内径为1mm，与管底距离应为3～5 mm。
氨的测定实验作业指导书2
氨的测定1.方法依据环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法HJ 533—20092.适用范围本标准规定了测定环境空气和废气中氨的纳氏试剂分光光度法。
本标准适用于环境空气中氨的测定，也适用于制药、化工、炼焦等工业行业废气中氨的测定。
本标准的方法检出限为0.5 μg/10 ml 吸收液。
当吸收液总体积为50ml，采样体积为10L时，氨的检出限为0.25 mg/m3，测定下限为 1.0 mg/m3，测定上限为20 mg/m3。
当吸收液总体积为10 ml，采样体积为45 L 时，氨的检出限为0.01 mg/m3，测定下限为0.04mg/m3，测定上限0.88mg/m33.干扰和消除样品中含有三价铁等金属离子、硫化物和有机物时干扰测定，可通过下列方法消除：3.1 三价铁等金属离子分析时加入0.50 ml酒石酸钾钠溶液（4.6）络合掩蔽，可消除三价铁等金属离子的干扰。
3.2 硫化物若样品因产生异色而引起干扰（如硫化物存在时为绿色）时，可在样品溶液中加入稀盐酸去除干扰。
3.3 有机物某些有机物质（如甲醛）生成沉淀干扰测定，可在比色前用0.1 mol/L的盐酸溶液将吸收液酸化到pH不大于2后煮沸除之。
4.试剂除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按4.1 无氨水，在无氨环境中用下述方法之一制备（无氨水的检查见10.1）。
4.1.1 离子交换法将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，流出液收集在磨口玻璃瓶中。
每升流出液中加10 g强酸性阳离子交换树脂（氢型），以利保存。
4.1.2 蒸馏法在1 000 ml蒸馏水中加入0.1 ml硫酸（4.2），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏。
弃去前50 ml馏出液，然后将约800 ml馏出液收集在磨口玻璃瓶中。
每升收集的馏出液中加入10 g强酸性阳离子交换树脂（氢型），以利保存。
在1 000 ml 蒸馏水中加入0.1 ml 硫酸（4.2），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏。
空气质量三甲胺的测定气相色谱法编制说明
空气质量 三甲胺的测定 气相色谱法编 制 说 明（征求意见稿）辽宁省环境监测中心站2008年5月目 录一、任务来源 (1)二、编制目的和意义 (1)三、编制原则和依据 (1)四、国内外有关标准现状 (2)五、相关问题说明 (3)六、与国外标准的对比 (4)空气质量 三甲胺的测定 气相色谱法编制说明为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，加强对空气中三甲胺的含量控制，加强环境管理与监测，保护生态环境，保障人民健康，改善环境质量，特制定本标准。
一、任务来源2006年6月国家环境保护总局公布了《关于下达2006年度国家环境保护标准制订项目计划的通知》（环办函[2006]371号），向辽宁省环境监测中心站下达了修订《环境空气 三甲胺的测定 气相色谱法》的项目计划。
根据国家环境保护总局科技标准司的意见，由辽宁省环境监测中心站承担《环境空气 三甲胺的测定 气相色谱法》的修订工作。
二、编制目的和意义三甲胺属恶臭物质，有氨和鱼腥气味，它的嗅觉阈值是0.0001ppm，主要用于制造表面活性剂，离子交换树脂和胆碱盐促进动植物生长的激素等。
因其沸点低（101.3KPa时3℃）、蒸汽压高（20℃时220KPa），生产和使用中极易逸出，对人的眼、鼻、喉、皮肤均有刺激作用。
城市垃圾堆放物、污水处理厂、动植物养殖场、水产品加工厂及一些石化炼制和制药厂经常会排放出这种气体。
根据国家环境保护总局贯彻落实《国务院关于落实科学发展观加强环境保护 的决定》（国发〔2005〕39 号），推进环境执法和监督管理工作实现科学化、法制化和规范化，进一步健全环境保护法规，完善环境保护技术法规和标准体系，科学确定环境基准，努力使环境保护标准与环保目标相衔接，制定国家环境标准。
此次制订的《环境空气 三甲胺的测定 气相色谱法》是《“十一五”期间需要制修订的国家环境保护标准名录》内容之一。
开展对环境空气中三甲胺的测定，将为掌握空气质量提供基础性数据，对于保护空气环境、保障人民健康，具有重大意义。
三甲胺安全技术说明书
化学品安全技术说明书第一部分化学品及企业标识化学品中文名：三甲胺[无水]；无水三甲胺化学品英文名：trimethylamine；TMA;N,N-dimethylmethanamine企业名称：生产企业地址：邮编: 传真：企业联系电话：企业应急电话：电子邮件地址：主要用途：用作分析试剂和用于有机合成，也用作消毒剂等。
技术说明书编码:0006第二部分危险性概述危险性类别：第2.1类易燃气体侵入途径：吸入接触症状：对人体的主要危害是对眼、鼻、咽喉和呼吸道的刺激作用。
浓三甲胺水溶液能引起皮肤剧烈的烧灼感和潮红，洗去溶液后皮肤上仍可残留点状出血。
长期接触感到眼、鼻、咽喉干燥不适。
环境危害：对环境有害。
燃爆危险：易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。
第三部分成分/组成信息第四部分急救措施皮肤接触：用大量流动清水冲洗。
如果发生冻伤：将患部浸泡于保持在38～42℃的温水中复温。
不要涂擦。
不要使用热水或辐射热。
使用清洁、干燥的敷料包扎。
如有不适感，就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。
如有不适感，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。
就医。
食入：不会通过该途径接触。
第五部分消防措施危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热易引起燃烧爆炸。
受热分解产生有毒的烟气。
与氧化剂接触猛烈反应。
蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。
有害燃烧产物：一氧化碳、氮氧化物。
灭火方法：用雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳灭火。
灭火注意事项及措施：切断气源。
若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。
消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
第六部分泄漏应急处理防护措施：建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电、防腐、防毒服。
工作场所空气有毒物质测定 三甲胺、二乙胺和三乙胺
工作场所空气有毒物质测定第136部分：三甲胺、二乙胺和三乙胺1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法。
本部分适用于工作场所空气中蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺浓度的检测。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息见表1。
表1 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息4 三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法4.1 原理空气中的蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺用碱性硅胶采集，硫酸溶液解吸后进样，经气相色谱柱分离，用氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg 碱性硅胶（4.3.2）。
4.2.2 空气采样器，流量范围为0L/min～1L/min。
4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。
4.2.4 超声清洗器。
4.2.5 试管，5mL。
4.2.6 微量注射器。
4.2.7 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a) 色谱柱：2m×4mm玻璃柱 KOH:Chromosorb 102 DMCS=5:100；b)柱温：150℃；c)气化室温度：210℃；d)检测室温度：230℃；e)载气(氮)流量：50mL/min。
4.3 试剂4.3.1 实验用水为双蒸馏水，试剂为分析纯。
4.3.2 碱性硅胶：将20目～40目多孔微球硅胶放在6mol/L盐酸溶液中煮沸3h，水洗至中性，于110℃干燥。
然后以1g硅胶加2mL20g/L氢氧化钾溶液浸泡过夜，倾去多余的溶液，在110℃干燥后，于350℃活化3h，置干燥器中保存，备用。
环境空气和固定污染源废气三甲胺的分析方法
摘要：本文阐述了环境空气和固定污染源废气中三甲胺的分析方法，对美国EPA 、OSHA 、NIOSH 和日本三甲胺分析方法进行了比较。
目前，我国已逐步完善健全环境空气和固定污染源废气三甲胺的分析方法，适应仪器发展趋势的新标准方法即将发布，主要包括《固定污染源废气三甲胺的测定离子色谱法》《环境空气和废气三甲胺的测定溶液吸收—顶空/气相色谱法》和《环境空气氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的测定离子色谱法》。
关键词：环境空气和固定污染源废气；三甲胺；分析方法中图分类号：X83文献标识码：ADOI 编号：10.14025/ki.jlny.2019.11.071赵丽娟（辽宁省环境监测实验中心，辽宁沈阳110161）三甲胺英文名称为N ，N-Dimethylmethanamine 或Trimethylamine ，分子式C 3H 9N ，简称TMA 。
属于挥发性脂肪胺，常温下为无色有鱼腥及氨臭的刺激性气体[1]。
其无水物为无色液化气体，能溶于水、乙醇和乙醚。
分子量为59.11，密度为0.627g/ml(25℃)，熔点-117.1℃，沸点3℃。
三甲胺属恶臭污染物，因其沸点低（101.3KPa 时3℃）、蒸汽压高（20℃时220KPa ），对人的眼、鼻、喉、皮肤均有刺激作用[2]。
垃圾处理厂、污水处理厂、水产品加工厂等企业经常会排放出这种气体。
开展对大气中三甲胺的监测，对于环境管理具有重大意义。
1三甲胺分析仪器设备和分析方法的最新进展对于环境空气和固定污染源排气中三甲胺的监测方法和仪器的研究主要集中在样品的采集、前处理和分析3个部分。
三甲胺属于挥发性脂肪胺，因此，一般采用酸性介质采集三甲胺气体，弱酸吸收液、冲击式吸收瓶吸收是经典的碱性气态污染物质的采集方法。
若采用气相色谱法测定时，采集后的样品需加碱液处理，让三甲胺呈气态进入气相色谱仪进行分析。
目前，顶空作为液体样品中挥发性有机物的前处理方法已被广泛使用。
该方法简单、重现性好，相比于吹扫捕集方法，顶空方法在处理极性较强的挥发性有机污染物方面具有很强的优势。
预浓缩系统与GC_MS联用法分析环境空气中的三甲胺_何锡辉
第20卷第8期2008年8月化学研究与应用C h e m i c a l R e s e a r c h a n d A p p l i c a t i o n V o l .20,N o .8A u g .,2007收稿日期:2007-08-13;修回日期:2007-11-14联系人简介:何锡辉(1972-),男,讲师,主要从事水处理方面的研究。
E m a i l :x i h u i h e 1@163.c o m文章编号:1004-1656(2008)08-1078-06预浓缩系统与G C -M S 联用法分析环境空气中的三甲胺何锡辉1,张 渝2,程小艳2,王 睿1(1.西华大学化学院,四川 成都 610039; 2.四川省环境检测中心站,四川 成都 610039)关键词:三级次冷阱;气-质分析;选择离子检测中图分类号:0657.71 文献标识码:A三甲胺是一级易燃强腐蚀性气体[1],有鱼腥的氨气味。
能溶于水、乙醇和乙醚。
它们是生产染料、药物、有机氮农药、炸药、表面活性剂硫化促进剂的主要原料[2]。
三甲胺属于有毒的恶臭污染物质,是恶臭污染控制的主要对象之一,对人的嗅觉阈浓度0.0001p p m 。
我国的恶臭控制标准中规定三甲胺的限制标准为0.05-0.45m g /m 3[3-4]。
环境空气中三甲胺的分析方法主要有感官分析方法,化学分析法中的酸碱滴定法、凯氏定氮蒸馏法,仪器分析法中的气敏电极法、分光光度法、离子色谱法和气象色谱法[5]等,其中气相色谱法是应用最广的方法,具有分离效率高,选择性高,灵敏度高,分析速度快等特点[6]。
但国标法是采用玻璃微珠进行三甲胺的吸附与解析采样色谱分析法,此采样方式较为繁琐,难以保证采样的代表性,且各手动操作误差较大,重现性较差。
罐采样法用于挥发性气体测试虽已有近20年的历史[7],并且它具有操作简单的特点,预处理只需将采样罐抽成真空即可,但对三甲胺等极性组分和轻羰基化合物组分一直被排斥在罐采样法之外,原因在于要么它们在采样罐中不稳定,要么在预浓缩或者色谱分离当中存在困难。
空气中三甲胺的测定
空气中三甲胺的测定## Trimethylamine Determination in Air.### English Answer:Trimethylamine (TMA) is a volatile organic compound (VOC) that is emitted from various sources, including wastewater treatment plants, animal feeding operations, and landfills. Due to its pungent fishy odor, TMA can cause nuisance issues and potential health effects. Therefore, monitoring and quantifying TMA in air is essential for odor management and environmental assessment.Several analytical techniques have been developed for TMA determination in air. The choice of method depends on factors such as the concentration range of TMA, available instrumentation, and desired accuracy and precision.1. Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS)。
GC-MS is a powerful technique that combines the separation capabilities of gas chromatography (GC) with the mass spectrometry (MS) for compound identification. In GC-MS analysis of TMA, the air sample is first collected using an appropriate sampling method, such as solid-phase microextraction (SPME) or thermal desorption tubes. The collected sample is then injected into a gas chromatograph, where the TMA is separated from other compounds based onits boiling point and polarity. The separated TMA is then detected by the mass spectrometer, which measures its mass-to-charge ratio (m/z). GC-MS provides high sensitivity and selectivity for TMA determination, making it suitable for trace-level analysis.2. Ion Chromatography (IC)。
职业卫生 氨检测作业指导书
t—采样点的气温，℃；
P—采样点的大气压，kPa。
4.6.2 按式（2）计算空气中氨的浓度：
5( m1+m2)
C=――――――…… （2）
Vo
式中：C－ 空气中氨的浓度，mg/m3；
m1，m2－ 测得前后样品管中氨的含量，g；
Vo－ 标准采样体积，L。
4.6.3 时间加权平均容许浓度按GBZ159规定计算。
山西宏伟职业卫生技术服务有限公司
文件编号:Q/HW-02-CX-01-2011
工作场所空气中
氨检测作业指导书
第1页共2页
第A版第0次修订
颁布日期:2011年7月1日
1目的
规范监测工作场所空气中氨浓度的方法以及工作场所空气中氨浓度的测定，确保对工作场所空气中氨浓度的测定。
2范围
本作业指导书规定了监测工作场所空气中氨浓度的方法。
4.7说明
4.7.1本法的检出限为0.2g/ml；最低检出浓度为0.13mg/m3（以采集7.5L空气样品计）。测定范围为0.2～2.4μg/ml；相对标准偏差为2.4％。
4.7.2本法前管的采样效率>80％。
4.7.3甲醛和硫化氢对测定有干扰。在吸收管前加醋酸铅棉花管可消除硫化氢的干扰。
4.3.4标准溶液：准确称取0.3879g硫酸铵（于80℃干燥1h），溶于吸收液中，定量转移入100ml容量瓶中，用吸收液稀释至刻度。此溶液为1.0mg/ml氨标准贮备液。临用前，用吸收液稀释成20.0g/ml氨标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
4.4样品的采集、运输和保存
现场采样按照GBZ 159执行。
本作业指导书适用于工作场所空气中氨浓度的测定。
3规范性引用文件
工作场所空气有毒物质测定第 136 部分：三甲胺、二乙胺和三乙胺
工作场所空气有毒物质测定第136部分：三甲胺、二乙胺和三乙胺1 范围GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法。
本部分适用于工作场所空气中蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺浓度的检测。
2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法3 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息见表1。
表1 三甲胺、二乙胺和三乙胺的基本信息4 三甲胺、二乙胺和三乙胺的溶剂解吸-气相色谱法4.1 原理空气中的蒸气态三甲胺、二乙胺和三乙胺用碱性硅胶采集，硫酸溶液解吸后进样，经气相色谱柱分离，用氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。
4.2 仪器4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg 碱性硅胶（4.3.2）。
4.2.2 空气采样器，流量范围为0L/min～1L/min。
4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。
4.2.4 超声清洗器。
4.2.5 试管，5mL。
4.2.6 微量注射器。
4.2.7 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件：a) 色谱柱：2m×4mm玻璃柱 KOH:Chromosorb 102 DMCS=5:100；b)柱温：150℃；c)气化室温度：210℃；d)检测室温度：230℃；e)载气(氮)流量：50mL/min。
4.3 试剂4.3.1 实验用水为双蒸馏水，试剂为分析纯。
4.3.2 碱性硅胶：将20目～40目多孔微球硅胶放在6mol/L盐酸溶液中煮沸3h，水洗至中性，于110℃干燥。
然后以1g硅胶加2mL20g/L氢氧化钾溶液浸泡过夜，倾去多余的溶液，在110℃干燥后，于350℃活化3h，置干燥器中保存，备用。
恶臭污染源排气及厂界环境空气中三甲胺的测定
味， 对人 的 眼 、 鼻、 喉、 皮 肤均有 刺 激作 用 ， 它 的 嗅觉 阈 值是 ０ ． ０ ０ ０ ３ ｍｇ ／ ｍ。 ， 人若 长期 接 触会 感 到 眼 、 鼻、 咽 喉 干燥 不适 。城 市 垃 圾 堆放 物 、 污 水 处理 厂 、 动 植 物
养 殖场 、 水产 品加 工厂及 一些 石化 炼 制 和制 药 厂经 常
制 标准 为 ０ ． ０ ５ ～０ ． ４ ５ ｍｇ ／ ｍ３ Ⅲ 。
２ ｍＬ直接注 入气 相色谱 仪 ， 以质谱 检 测器 检 测 ， 根据
三 甲胺 的质谱 峰面 积 （ 或 峰高 ） 对其进 行定 量分 析 。 １ ． ３仪 器 、 试 剂和 材 料
玻璃注射器 ： １ ０ ０ ｍＬ 和 ２ ｍＬ， 配 置 ６号 针 头 。 聚丙 烯薄 膜采 气袋 ： １ Ｌ 。三 甲胺 标 气 ： ２ ６ ． ４ ｍｇ ／ ｍ。 。 载气 ： 氦 气， 纯 度 大 于 ９ ９ ．９ ９ ９ 。仪 器 ： Ａｇ ｉ ｌ ｅ ｎ ｔ
采样 时在 人 的 呼吸 带 高 度 用 玻璃 注射 器 或 聚丙
烯 薄膜采 气袋 现 场 采 集 。将 注 射 器 或 采 气 袋 密封 塞
和 密封 帽取下 ， 抽 洗 反 复 置 换 三 次后 ， 采 集 抽取 待 测 空气 样 品 ， 采样 后用 硅橡 胶塞 和密 封 帽密 封 。样 品在 ４ ｈ内分 析完 毕 。 １ ． ５仪 器 操 作
（ 中 国石 油 独 山子 石 化 公 司 环 境 监 测 中心 ）
摘 要 文 章采 用气相 色谱一 质谱 联 用法测 定 空气 中三 甲胺 ， 通 过 大量 实验 ， 确定 分析 条件 ， 用 １ ｍＬ样 品 气体 直接进样 方 式 ， 其 分析 结果相 对标 准偏 差 小于 ５ ， 加 标 回收 率 大于 ９ ０ ， 检 出限达 到 ０ ． ０ ０ ２ ５ ｍｇ ／ ｍ。 ， 满 足 监测 分析技 术要 求 。该 方 法 适 用 于 恶 臭 污 染 源排 气 及 厂 界 环 境 空 气 中三 甲胺 的测 定 。该 方 法 与 ＧＢ ／ Ｔ
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三甲胺的测定
1、方法依据
空气质量三甲胺的测定气相色谱法(GB/T 14676-93)
2、适用范围
本标准适用于恶臭污染源排气及厂界环境空气中三甲胺的测定。
当采样体积为10L时，方法最低检出浓度为2.5×10-3mg/m3。
3、测定原理
采用涂有草酸的玻璃微珠作为吸附剂，装填在采样管中，用于采集恶臭污染源排气和厂界环境空气中的三甲胺。
通过向采样管中注入饱和氢氧化钾溶液和氮气，使采集的三甲胺游离成气态并进入经真空处理的100ml解吸瓶中，取瓶内气体1～2ml直接注入气相色谱仪，根据三甲胺的色谱峰面积(或峰高)对其进行定量分析。
4、干扰和消除
样品中的氨、甲胺、乙胺、二甲胺等胺类化合物在本方法选定的色谱条件下，均不干扰三甲胺的测定。
5、试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
5.1 制备采样管所需试剂和材料
5.1.1 玻璃微珠：色谱用玻璃微珠担体，60～80目。
5.1.2 草酸：分析纯。
5.1.3 采样管：1ml注射器抽去活塞，后部和前部分别用硅橡胶塞和塑料帽密封。
5.1.4 玻璃棉。
5.1.5 甘油：分析纯。
5.2 配制标准样品和样品预处理使用的试剂和材料
5.2.1 三甲胶水溶液：含量不低于33％，使用时对三甲胺含量进行标定。
5.2.2 饱和氢氧化钾溶液：实验室配制，将其加热60℃赶出挥发性杂质，瓶内密封保存。
5.2.3 水：蒸馏水，经色谱检验无三甲胺杂质。
5.2.4 解吸瓶：100ml，可采用去盖比重瓶，瓶口以砖橡胶塞密封。
5.2.5 玻璃注射器：2ml，配置9号尼龙针头。
5.2.6 聚丙烯薄膜气袋：通气口连接9号针头，内充99.99％氮气。
5.3 色谱载气和辅助气体
5.3.1 载气：氮气、纯度大于99.99％，用5A分子筛净化。
5.3.2 燃烧气：氢气，纯度99.9％。
5.3.3 助燃气：空气。
5.4 进样器
5.4.1 2ml气体进佯器：必须保证内压达色谱柱前压时，针头连接处和
活塞侧面无漏气现象。
5.4.2 微量注射器：10μl。
6、仪器和设备
6.1 分析仪器
6.1.1 安装氢焰离子化检测器的气相色谱仪（FID）。
6.1.2 记录器：与仪器匹配的记录仪或色谱微处理机。
6.2 色谱柱
6.2.1 色谱柱材料与规格：硬质玻璃，长度3m，内径3mm。
6.2.2 载体：GDX—401，60～80目。
6.2.3 固定液：聚乙二醇(PEG)－20M，最高使用温度为250℃；氢氧化钾。
6.2.4 液相载荷量：4％聚乙二醉(PEG)-20M＋1％KOH。
6.2.5 固定液涂渍方法：
根据色谱柱规格量取一定体积的载体，并称其重量，根据担体的重量和液相载荷比称取一定量的固定液。
涂渍分两次进行，先以甲醇作溶剂涂渍KOH，再以丙酮作溶剂涂PEG-20M。
注意每次用溶剂将溶质溶解后，其定容的溶液体积要使担体倒入后恰好浸没为准，轻轻摇动容器使其浸匀，然后置通风柜中红外灯下使溶剂均匀挥发(在挥发过程中须不断摇动容器，以使固定液涂渍均匀)，待溶剂全部挥发后，担体呈原松散状态，即涂渍完毕。
6.2.6 色谱柱充填方法：
色谱柱尾端用石英棉塞住并与真空泵连接，另一端连接盛存固定相的漏斗，开泵后轻轻振动色谱柱，使固定相均匀充满色谱柱内，充填后入口侧亦用石英棉充填。
6.2.7 色谱柱老化：
色谱柱在200℃、氮气流量20～30ml/min条件下老化24h。
6.2.8 在设定条件下色谱柱总的分离度大于1.0。
6.3 采样和样品预处理使用的仪器设备
6.3.1 烟气采样器或人气采样器：保证连接采样管后，采气流量达0.5~1.0L/min。
6.3.2 真空泵：真空度应接近负1.0×105Pa。
6.3.3 U型水银真空计。
6.3.4 真空干燥箱。
6.4 采样管
将60～80目的玻璃微珠担体分别用浓盐酸、蒸馏水洗净烘干后，以蒸馏水为溶剂将玻璃微珠表面涂渍1％的草酸和0.15％的甘油，在真空干燥箱内(80℃)真空干燥2～3h后，密封于棕色瓶中备用，保存期为一个月。
采样前，将样管依次充填玻璃棉，草酸玻璃微珠，玻璃棉，二端以塑料帽和硅橡胶塞密封。
采样管在使用前装填。
7、样品
7.1 采样
采样时将采样管两端密封塞和密封帽取下，将采样管后塞侧端与采样泵连接，以0.5~ l L/min的流速连续采集10~100 L样品气体，采样后用硅橡胶塞和密封帽密封采样管两端，并记录采样时的压力、流量及有关气象參数。
7.2 样品的预处理
7.2.1 解吸瓶
经清洗烘干的解吸瓶，以饱和氢氧化钾溶液浸润内表面并空去碱液后，用硅橡胶塞塞住瓶口，插入与真空泵相接的针头，抽除瓶内空气至压力计指示值按近负1.0×105Pa。
解吸瓶的真空处理应在样品解吸操作前进行，瓶数应与分析样品数对应。
7.2.2 样品解吸
将采样管前端塑料帽取下，安上9号尼龙针头并插入解吸瓶内。
从采样管后塞处注入l ml胞和氢氧化钾溶液静置1 min(外部空气不得进入系统) ，再从采样管后塞处插入与氮气袋相接的针头，使氮气通过采样管将全部碱液导入瓶内并使解吸瓶内充満氮气至常压。
7.3 空白实验
用未经采样的采样管按7.2.2的方式进行操作。
7.4 加标回收率
采样管按采样方式与采样泵连接，用微量注射器取一定量标准溶液。
并将针头直接插入采样管入气口，缓缓将标液注入气路中。
其他操作与7.2.2相同。
8、分析步骤
8.1 仪器调整
8.1.1 仪器温度条件的设定
柱温：130℃；检测器温度：180℃；进样口温度：180℃。
8.1.2 气体流速
氮气：60 ml/min；空气：500 ml/min；氢气：60ml/min。
8.2 校准
8.2.1 定量方法：外标法。
8.2.2 标准样品的制备
8.2.2.1 三甲胺水溶液的标定：配制含量约为0.1%的三甲胺水溶液，取其20ml~250ml带盖三角瓶中，加入0.1%溴甲酚绿乙醇溶液和0.1%甲基红乙醇溶液混合指示剂（5:1），以c（HCl）=0.1mol/L盐酸滴定至终点（颜色由淡蓝色变为淡橙红色）
8.2.2.2 以标定后三甲胺水溶液作为贮备液，该溶液在4℃可保存两周，超过此时间需重新标定。
8.2.2.3 分别取三甲胺贮备液25ml、15ml和5ml至3只50ml容量瓶中，
以水稀释至刻度，再将后两只容量瓶中溶液分别取一定量稀释10倍，配制成5个浓度水平的标准溶液，该系列标准溶液使用前配制。
8.2.2.4 标准样品分析：分别取不同浓度标准样品溶液10μl注入采样管入气口端玻璃微珠中，按7.2.2的方式操作解吸，用2ml气密性注射器取比重瓶内气体2ml注入色谱仪分析，根据采样管内标准样品加入量和色谱峰面积（或峰高）绘制工作曲线。
8.3 实测样品分析
在实测样品分析过程中，应视仪器的稳定性确定校准周期，通常是在分析实测样品2~3个后，以与实测样品成分量相当的标准样品进行校正分析（分析操作与8.2.2相同）。
8.4 标准色谱图
参照空气质量中三甲胺的测定气相色谱法(GB/T 14676-93)中的标准色谱图。
9、结果计算
9.1 定性分析
根据绝对保留时间进行定性，在拟定条件下，三甲胺的保留时间为4.2min。
9.2 定量分析
将色谱峰的峰面积代入下式计算：
310-⨯⨯⨯=nd
s s
i V A C A C 式中：
C ——样品气体中三甲胺的浓度，mg/标m 3；
A i 、A s ——分别为解吸至比重瓶内的实际样品和标准样品取相同体积分析得出的三甲胺色谱峰面积；
C s ——注入空白采样管中标准样品绝对量，ng ； V nd ——换算至标准状态时的采样体积，L 。