燃煤电站SCR脱硝技术中尿素热解和水解制氨技术对比

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2 尿素热解和水解工艺的经济性比较
表 1 尿素热解和水解工艺经济性比较
项目
尿素水解 尿素热解
备注
设备投资 /万元
2300
尿素费用 /万元/a
1029
安全管理费用 /万元/a

电耗 /万元/a
150
蒸汽/万元/a
127
天然气/( 燃油)/(万元/a)

运行费用合计/万元/a 1311
2800
取平均值
1029
4 尿素水解和热解有关污染物产生及污染物对设 备的影响比较
6 尿 素 水 解 工 艺 ( U2A 方 法 和 AOD 方 法 ) 存 在 的 问题
( 1) 腐蚀问题。氨溶液造成水解反应器的腐蚀。由于水解 反应器是高压设备( 20kg/cm2 左右) , 容器内又储存着危险物品 氨气, 腐蚀可能造成的泄漏是一个严重安全隐患。有报道说美
物 ”会 和 “爆 米 花 状 ”( popcorn) 飞 灰 一 起 形 成 大 堵 塞 。 沉 积 的
须由冷态启动, 每次冷态启动的时间长达数小时, 在此期间
“爆米花状”飞灰和尿素水解产生“污染 物 ”造 成 的 严 重 堵 塞 会
SCR系统就无法投入运行 。 运 行 中 对 NOx 浓 度 变 化 的 响 应 时
3 结论
参考文献
经测定, 阜新市主要绿化树种的滞尘能力有较大的差异, 单位面积的滞尘量可达 2 倍以上。选择滞尘能力强的树种可 以产生较大的环境效益。落叶乔木中, 臭椿, 银杏是阜新市优 良的滞尘树种, 榆叶梅和紫丁香为滞尘能力较强的落叶灌木, 滞尘能力较强的绿篱是榆树。测定树种的滞尘能力是城市绿 地系统设计的依据。高大的乔木能滞 阻 、过 滤 外 界 降 尘 , 吸 收 人体呼吸范围内空气中的颗粒物。灌草则能有效的减少地面 的扬尘, 以乔灌草不同生活型的植物进行搭配, 既可以形成不 同的景观结构, 又可以提高城市绿地绿化减尘效应, 对减轻城Байду номын сангаас市降尘改善环境具有重要的意义。
方面。空气比热为 1.01kJ/kg℃, 假如稀释助燃空气经过锅炉尾 部烟道由 20℃加热到 200℃, 每台 250MW 锅 炉 SCR 的 稀 释 风 量 为 3813Nm3/h。 天 然 气 低 位 发 热 量 32.7MJ/SM3, 单 价 1.8 元/ SM3。使用空气预热可减少天然气用量 10.96SM3/h, 每年可节省 65760SM3 燃气, 每年节省燃气费 11.8 万元。
难度。初步估计可以减少 50%或更多的燃料耗量, 取决于可以
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
(上接第 50 页) 片的滞尘量随着环境中粉尘含量的增多而增大[6]。
中图分类号: TK223.25
文献标识码: A
文章编号: 1672- 9064(2008)04- 0059- 02
我国于 1991 年制定了第 1 部 《火 电 厂 污 染 物 排 放 标 准 》, 在 此 后 的 12a 间 , 历 经 了 两 次 修 订 ( 1996 版 和 2003 版 ) , 排 放 标准日益严格。在国家颁布的最新排放标准中, 对电站 NOx 排 放有了严格的规定, 2004 年以 后 的 燃 煤 电 厂 的 NOx 最 高 允 许 排放浓度为 450mg/m3。该排放限值已经接近 于目前燃烧过程 控制技术所能达到的最高水平, 若要进一步降低 NOx 的排放 浓度, 必须采用烟气后处理技术。近年来国家环保总局已批复 2O 个左右的电厂 要 求 安 装 烟 气 脱 硝 装 置 , 固 定 源 烟 气 脱 硝 将 成为我国继脱硫后下一个爆发性增长的市场。目前, SCR 是国 际上应用最为广泛的烟气脱硝技术。其原理是在催化剂的作 用下, 通过添加合适的还 原剂,将 NOx 选择性还原为无害的 N2 而 排 放 。 根 据 还 原 剂 的 不 同 可 分 为 氨 选 择 性 催 化 还 原 NOx ( NH3- SCR) 和 碳 氢 化 合 物 选 择 性 催 化 还 原 NOx( HC- SCR) 技 术 ; 其 中 , NH3- SCR 技 术 是 固 定 源 烟 气 脱 硝 的 主 流 技 术 , 在 国 外已得到广泛应用。SCR 技术中 NH3 的来源有 3 种: 液氨、氨 水、尿素。其中尿素易于运输和保存、无毒性, 得到了广泛的应 用。尿素制取氨, 通常有两种方法: 热解和水解。水解法是将尿 素以水溶液的形式加以分解。热解法是直接快速加热雾化后 的尿素溶液进行分解。下面对尿素热解和水解技术进行全方 位的对比。
环保技术
能源与环境
IS S N1672- 9064 CN35- 1272/TK
燃煤电站 SCR脱硝技术中尿素热解和水解制氨技术对比
汪建光 ( 福建省特种设备监督检验院 福建福州 350003)
摘要 通过比较 SCR 脱硝技术中尿素热解和水解制氨两种工艺, 发现热解技术比水解技术具有一定的优越性
关键词 SCR 脱硝技术 热解 水解
1680元/t

压力容器年检
0.27 元/kW.h, 原报 U2A 尿素
38 水解工艺中, 均缺稀释风加热
装置, 每炉约需 200kW。
14
60元/t( 厂价)
191
1.8 元/Sm3天然气
1272
备注: 以上计算以 4 台 250MW 机组为统计基准。
从表 1 分析可以看出, 尿素热解和水解运行费用相当。
1 尿素热解和水解技术以及业绩的比较
尿 素 水 解 目 前 主 要 采 用 AOD 方 法 和 U2A 方 法 , AOD 法 起始于 1996~1997 年, U2A 方法大约在 1999 年。AOD 方法的 专 利 ( 美 国 专 利 号 : 5,985,224、6,093,380 和 6,616,901) 拥 有 者 Hera, LLC 公司 1999 年向 Environmental Elements Corporation 转让了该技术, 由后者来设计、制造以 及 市 场 化 。 第 1 套 运 行 的 AOD 在 1 台 580MW 的机组上, 时间是 2000 年。根 据 资 料 报道, 到 2003 年有 23 套系统投入商业运行。U2A 方法的专利 拥 有 者 是 EC&CTechnologies,Inc 公 司 ( 美 国 专 利 号 : 6,077, 491) 。第 1 个示范项目在 美 国 的 AES Alamitos 电 站 , 时 间 是 2000 年 10 月 。 根 据 资 料 报 道 , 有 10,000MW 的 机 组 采 用 了 U2A 技术( 时间 2000~2006 年) 。EC&C Technologies, Inc 公司 将 专 利 转 让 给 了 Hamon Research- Cottrell 和 Wahlco, Inc.公 司, 它们的第 1 个商业应用案例是在 AES 的 Huntington Beach 电站, 时间是 2002 年, 机组容量 450MW。
以 上 的 压 力 。 每 台 250MW 锅 炉 年 需 210°C 以 上 的 温 度 和
炉负荷变化和起停过程中也要严格控制 NOx 的排放, 那么锅
1.7MPa 以上压力的蒸汽 21000t 左右。
炉负荷变化的速率就有可能 受到水解系统的限制。此外 AOD 和 U2A 两种水解方法没有所谓的“热”启动, 必须从“冷”启动, 需要数小时。
2.8MPa, 而 AOD 和 U2A 两种水解方法的实际温度只有 210°C,
作者简介: 汪建光( 1979~) , 男, 毕业于东北电力学院, 现就职于福建省特种设备监督检验院。
2008.NO.4. 59
能源与环境
IS S N1672- 9064 CN35- 1272/TK
环保技术
设计压力只有 1.7MPa, 这势必至于不能完全水解, 进而尿素的
尿 素 水 解 产 生 的 “污 染 物 ”是 联 二 脲 、1,3- 二- 氨 基 甲 酰 尿
国加州一台 U2A 尿素水解系统的年腐蚀速率达 15%~20%。
素、氰尿酸( Biurea、Triuret、Cyanuric Acid) 等聚合物,这些“污染
( 2) 运行问题。当系统发生意外停运时, 尿素水解系统必
获得和利用的热烟气量和品质。值得强调的是, 尿素热解的关
水解产物在水解器内多次循环, 因而所需要的时间就特别地
键技术是在化学动力学和流体动力学方面, 而不在热量来源
长。水解反应的不完全性导致无法预测 NH3 的生成量, 因而也 就无法很快地跟踪 NOx 的瞬时变化, 造成要么 NH3 喷多了增 加氨逃逸, 要么 NH3 喷少了降低脱硝效 率的现象。就水解 的 AOD 和 U2A 法来说, 使用前就必须预先制备一些 NH3 存放在 容器中, 额外增加了一个危险源。
直接影响锅炉以及 SCR 的正常运 行 。 比 如 , 堵 塞 造 成 SCR 压
间较长, 约 5~15min。
降增大, 引风机出力受限, 锅炉负荷不可避免地受到限制, 更 加严重的就是机组被迫停运处理堵塞问题。
尿素热解方法原则上不会产生造成 SCR 设备堵塞的 “污 染 物 ”。
7 结论
全面对比尿素的水解和热解技术后, 发现热解技术比水 解技术具有一定的优越性, 尤其是在响应时间和腐蚀方面。
尿素热解目前主要采用 NOxOUT ULTRA 方法。美国燃料 公司 于 1995~2000 年 期 间 , 在 实 验 室 研 究 开 发 了 尿 素 的 热 解 技 术 , NOxOUT ULTRATM 是 美 国 燃 料 公 司 尿 素 热 解 的 注 册 名 称, 与该项技术相关的美国专利共计 42 项。2002 年成功地实 施了第 1 个尿素热解的商业应用。目前已在 16 台机组上得到 了 应 用 , 最 大 的 机 组 容 量 是 540MW, 在 美 国 的 NIPSCO- Schahfer 和 NIPSCO- Michigan City 电站。
1 符气浩, 杨小波, 吴庆书.城市绿化的生态效益.中国林业出版社, 1996 2 陈字新, 苏雪痕, 刘少宗.北京城市园林绿化生态效益的研究( 6) .中国 园林, 1998, 6( 4) 3 戴天兴.城市环境生态学.中国建材工业出版社,2002 4 李宏伟, 马云东. 阜新市大气污染分布规律研究. 安全与环境学报, 2005,5( 6) 5 张新献, 古润泽, 张自新.北京城市居住区绿地的滞尘效应.北京林业 大学学报,1997,19( 4) 6 赵勇,李树人,阎志平.城市绿地的滞尘效应及研究方法.华中农业大学 学报,2002,21( 6)
5 尿素水解和热解工艺上的优缺点及能量消耗比 参考文献

1 梁斌, 邱礼有,CALIS H P A,van den BLEEK C M.Ce/β- 分子 筛 催 化 剂
在美国燃料公司的尿素热解技术专利中, 热源可以来自 锅炉的许多部位, 因此, 采用热烟气或余热没有什么技术上的
上 NH3 选择还原 NOX 反应动力学研究.高校化学工程学报, 1999 2 周立新.工业脱硫脱硝技术问答.北京: 化学工业出版社, 2006
3 尿素水解和热解响应时间比较
水解法是将尿素以水溶液的形式加以分解, 跟踪机组负
荷变化的速度稍慢, 而热解属于直接快速加热雾化后的尿素
溶液进行分解, 跟踪机组负荷变化的速度较快。水解的响应时
间约 5~15min, 而热解的响应时间仅为 5~10s。
尿素水解系统响应时间较慢的原因是水解反应的特征所
决定的, 要使尿素的水溶液 水解成 NH3 需要一定的条件和时 间 。 例 如 水 解 需 要 的 理 想 温 度 是 400°C, 理 想 的 压 力 大 约 是
美 国 燃 料 公 司 在 1990~1992 年 期 间 也 开 发 自 己 的 尿 素 水 解技术, 并且取得了两个美国专利 ( 5,399,325 和 5,543,123) 。 其水解技术在瑞典进行了示范应用, 结果由于用户不能接受高 压设备以及 NH3 的气味, 最终放弃了水 解 技 术 的 商 业 应 用 , 转 而开始研究尿素的热解技术。
如果将 SCR 的运行和锅炉运行割裂开来, 就是说, 锅炉的
尿素水解反应需要在高温高压条件下进行, 完全水解需
负荷变化或起停过程中不考虑 NOx 的 严格控制, 那么, 水解系
要 的 是 低 浓 度 尿 素 溶 液 (<10%), 210°C 以 上 的 温 度 和 1.7MPa
统的响应速度应该不会影响锅炉的正常运行。但是, 如果在锅
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