有机化学第十一章醛酮

不考虑空间效应
空间阻碍大对反应不利
-位性质 生成自由基或正碳离子
酸碱催化生成负碳离子
化学性质
δ
酸和亲电试剂进攻富电子的氧
δO
CC
碱和亲核试剂进攻缺电子的碳
H
R (H )
涉及醛的反应(氧化反应)
α H 的反应 羟醛缩合反应 卤代反应
亲核加成反应和α-H的反应 是醛、酮的两类主要化学性质。
亲核加成反应
亲核加成分为与含碳、含氧(硫)、含氮亲核试剂 的反应
Nu
C O + Nu- 慢 [ C O- ] E+
氧负离子中间体
Nu C OE
a．与含碳亲核试剂HCN的亲核加成
C O + CN
C
O CN
H CN
C
OH CN
+
CN
-羟基腈
cyanohydrin
1.适用范围：醛、脂肪族甲基酮，ArCOR和ArCOAr难反应。 2.酸、碱都可以催化此反应
装修污染
甲醛
第十一章 醛和酮
羰基
含羰基的化合物称为羰基化合物
羰基化合物种类很多：醛RCHO，酮RCOR’， 羧酸RCOOH及其衍生物等。
醛
酮
羧酸
酰卤
酸酐
酰胺
酯
RCHO
RCO-R’
RCO-OH
RCO-X
RCO-OCOR’
RCO-NH2
RCO-OR
羰基的结构
成键后 羰基：平面三角形 极性碳氧双键
CC
E
CO
Nu
亲核加成反应活性顺序为： HCHO>RCHO>RCOR
CC
E (亲电试剂)
CO
Nu (亲核试剂)
吸电子取代基 有利于亲核加成反应
对比C=C和C=O：
C=C
双键极性 非极性双键 反应类型 亲电加成
C=O
极性双键 亲核加成
电子效应 空间效应
推电子基团有利
吸电子基团有利
C 的 杂 化 状 态 从 sp2 到 sp2， C的杂化状态从sp2到sp3，
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物理性质
﹤ ﹤ 1、沸点：烷烃和醚 醛、酮 醇
2、溶解性：低级醛、酮能与水混溶
3、密度：脂肪族醛、酮﹤1 芳香族醛、酮﹥1
4、状态：低级醛、酮——液体（甲醛除外） 高级醛、酮——固体
5、气味：低级醛、酮——刺激性 高级醛、酮——果香
C=C
C=O
CC
CO
形成双键以后
CC
CO
E (亲电试剂)
Nu (亲核试剂)