样品预处理技术--常规消解方法
常规样品预处理方法
提取方法
2. 组 织 捣 碎 提 取 （ 从 动 植 物 组 织 中 提 取 有 机 污 染 物 ）
3. 索 氏 提 取（ 常 用 于 提 取 生 物 及 土 壤 样 品 中 的 农 药 、石 油 类 、苯 肼 芘 等 有 机 污 染 物 质 ）
挥 发 分 离 法 是 利 用 某 些 组 分 挥 发 度 大 或 将 欲 测 组 分 转 变 成 易 挥 发 物 质 ，然 后 用 惰 性 气
SPE 柱：填料粒径与 HLPC 柱填料不同，其余相同。使用最多的是 C18 相。该种填料疏水性强，在水相中 对大多数有机物显示保留；同时也使用其他具有不同选择性和保留性质的材料 具有活性基团或经活性化合物涂渍的 SPE 相可用于分析衍生化反应
装置
离线和在 线 SPE
SPE 盘：与膜过滤器十分相似。盘式萃取器是含有填料的 PTFE 圆片或载有填料的玻璃纤维片；填料约占
集 （ 另 一 种 情 况 是 清洗溶剂的浓度和体积，加试样于 SPE 柱上，用 5～10 倍 SPE 柱床体积的溶剂清
杂质被保留而分析 洗，依次收集和分析流出液，得到清洗溶剂对分析物的洗脱廓形。依次增加清洗
溶剂强度，根据不同不同强度下分析物的洗脱廓形，决定清洗溶剂合适的强度和
物通过柱）
体 积 ； 3. 洗 脱 和 收 集 目 的 ： 将 分 析 物 完 全 洗 脱 并 收 集 在 最 小 体 积 的 级 分 中 ， 同 时
挥发和蒸发浓 体带出而达到分离的目的
缩
蒸发浓缩是指在电热板上或水浴中加热水样，使水分缓慢蒸发，达到缩小水样体积，
浓缩欲测组分的目的
蒸馏法
利用水样各组分具有不同的沸点而使其彼此分离；测定水样中的挥发酚、氰化物、氟
化物时均需先在酸性介质中进行预蒸馏分离；蒸馏具有消解、富集和分离三种作用
样品消解方法参考
样品消解⽅法参考
样品消解⽅法参考
⼤⽶、⽟⽶粉和⾯粉等密闭微波制样系统的消解⽅法⼀、适⽤范围
本⽅法提供粮⾷（⼤⽶、⽟⽶粉和⾯粉等）的微波消解解决⽅案。
⼆、消解⽅法
1、称取0.250g供试样品，放⼊主控罐的溶样杯内。
2、向微波消解罐中加⼊10ml硝酸（65%～68%,AR），盖上罐盖拧紧。
3、相同⽅法制备平⾏样品和⼀个空⽩样品（含有同量的试剂和0.250ml ⼆次蒸馏⽔或去离⼦⽔），禁⽌选择空⽩样作为主控罐。
4、安装好主控罐，连接好温度传感器；再把其余罐体均匀放⼊转盘的座架。
5、关上微波炉的门，选择微波消解（温度控制）⽅式，运⾏微波消解程序设置如下：
注：本实验为6个罐体做样，罐体数⽬可根据需要增加。
7、消解完成后，待罐体在炉腔中冷却⾄100℃以内，依次取出消解罐体，并卸下温度传感器。
8、当外套温度冷却到室温后，在通风柜中旋松泄⽓阀释放压⼒，打开溶样杯，把样品消解液转移到50ml容量瓶内，⽤去离⼦⽔或重蒸馏⽔把溶样杯内壁和杯盖内清洗后的溶液⼀并转移到容量瓶，定容到50ml.
9、因测试要求须增⼤取样量，建议采⽤适当⽅式做好前处理。
样品消解注意事项
样品消解注意事项样品消解是科学研究和实验的重要步骤之一，其目的是将样品中的有机或无机物质转化为可测定的形式。
样品消解的质量直接影响到后续的分析结果的准确性和可靠性。
下面是样品消解的一些注意事项。
1. 安全第一：样品消解通常需要使用腐蚀性或有毒化学品，所以必须严格遵守安全操作规程。
佩戴实验手套、护目镜和实验室大衣，确保实验室通风良好。
对于特别危险的化学品，应考虑在小型密闭系统中进行操作。
2. 样品预处理：在进行样品消解之前，必须对样品进行适当的预处理。
这可能包括样品的研磨、切割、过滤、干燥等操作。
预处理步骤的目的是增加样品与溶剂的接触面积，促进溶解和反应的进行。
3. 选择适当消解方法：根据样品的性质和要测定的目标，选择合适的消解方法。
常见的样品消解方法包括矿酸消解、硝酸消解、酶解、微波消解等。
不同的方法具有不同的特点和适用范围，要根据具体情况选择合适的方法。
4. 控制消解温度和时间：消解温度和时间是样品消解过程中非常重要的参数。
过高的温度和过长的时间可能导致样品的过度分解和损失。
因此，要根据样品的性质和分析要求确定合适的消解温度和时间。
5. 选择适当的消解容器和试剂：样品消解通常需要使用耐酸碱的容器和纯化试剂。
消解容器可以选择石英容器、Teflon容器或特殊的塑料容器。
而试剂应选择纯度高、含有较少杂质的试剂。
6. 避免交叉污染：在样品消解过程中，要严格控制容器和试剂的使用，避免交叉污染。
定期清洗、烘干和检查消解器具，定期更换实验室消耗品，避免因为污染导致实验结果的不准确。
7. 样品的保存和处理：样品消解后，可能需要保存分析。
在样品保存过程中，应注意避免光照、高温和污染。
对于特殊的样品，还需要注意冷冻、干燥等特殊处理。
8. 注意数据准确性和可重复性：在样品消解过程中，要注意记录实验细节和操作步骤。
消解后得到的溶液要进行标记和保存，以备后续的分析和对比。
对实验数据进行统计分析，评估数据的准确性和可重复性。
样品前处理的常用消解体系酸消解法
样品前处理的常用消解体系酸消解法酸消解法酸消解法包括敞口酸消解法和高压密闭酸消解法。
敞口酸消解法是应用最普遍的一种样品分解方法.利用各种酸的化学能力，将待测的金属元素从样品中溶解出来转移到液体中。
酸消解法常用的酸的种类和性质如下:(1）硝酸HN03（相对密度1。
42, 70％水溶液，m/m ），沸点120℃在常压下的沸点为120℃，在0.5 MPa下，温度可达176℃，它的氧化电位显著增大，氧化性增强。
能对无机物及有机物进行氧化作用。
金属和合金可用硝酸氧化为相应的硝酸盐，这些硝酸盐通常易溶于水。
部分金属元素,如Au, Pt, Nb, Ta, Zr不被溶解。
AI和Cr不易被溶解.硝酸可溶解大部分的硫化物。
(2）盐酸HCl（相对密度1。
19, 37%水溶液，m/m ），沸点110℃盐酸不属于氧化剂,通常不消解有机物。
盐酸在高压与较高温度下,可与许多硅酸盐及一些难溶氧化物、硫酸盐、氟化物作用，生成可溶性盐。
许多碳酸盐、氢氧化物、磷酸盐、硼酸盐和各种硫化物都能被盐酸溶解.（3）高氯酸HC104(相对密度1.67, 72％水溶液，m/m )，沸点130℃HC104是己知最强的无机酸之一。
经常使用HCIO4来驱赶HCI， HN03和HF，而HC104本身也易于蒸发除去,除了一些碱金属（K, Rb, Cs）的高氧酸盐溶解度较小外，其他金属的高氯酸盐类都很稳定且易溶于水.用HC104分解的样品中，可能会有10％左右的Cr以CrOC13的形式挥发掉，V也可能会以VOCI3的形式挥发.HC104是一种强氧化剂，热的浓HC104氧化性极强，会和有机化合物发生强烈（爆炸）反应,而冷或稀的HC104则无此情况。
因此，通常都与硝酸组合使用,或先加入硝酸反应一段时间后再加入高氯酸（HN03的用量大于HC104的4倍）。
高氯酸大多在常压下的预处理时使用,较少用于密闭消解中，要慎重使用。
在使用聚四氟乙烯（PTFE）烧杯分解样品时，选用HC104赶酸可避免过高温度导致PTFE材料的不稳定。
水样预处理
优点：蒸馏效率高，速度快 缺点：温度不易控制；烧瓶中容易爆沸，可能导致干扰组分与 被测组分一起进入冷凝液
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水蒸气蒸馏：氟化物
优点：避免了直接蒸馏的缺点
缺点：蒸馏速度缓慢
注：挥发酚、氰化物、氟化物应在酸性介质下蒸馏；氨
氮在碱性介质下蒸馏
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2、萃取法
① 溶剂萃取法（LLE）
反应方程式：
2R-SO3H+Ca2+ →（R-SO3）2Ca+2H+
R-N（CH3）3OH+Cl- →R-N（CH3）3Cl+OH-
② 干扰离子去除：在测定某项指标时，如果存在干扰离
子的话，我们可以通过离子交换树脂将干扰离子进行
吸附（如：测定水中F含量，有Al3+存在） ③ 微量组分富集：P81
上、下同时除以V有机，得出：
提高萃取效率：选择合适的萃取试剂、控制温度
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② 固相萃取法（SPE）
• 原理：SPE技术基于液相色谱的原理，可近似看作一
个简单的色谱过程。吸附剂作为固定相，而流动相是
萃取过程中的水样。当流动相与固定相接触时，其中 的某些痕量物质（目标物）就保留在固定相中。用少 量的选择性溶剂洗脱，即可得到富集和纯化的目标物。 • 常用固相萃取剂：C18、硅胶、氧化铝、硅酸镁、高
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4、离子交换法
原理：利用离子交换剂与水样中阳离子或阴 离子发生交换反应而达到分离效果
常用离子交换剂：离子交换树脂
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离子交换树脂分类（活性基团不同）
① 阳离子交换树脂：酸性基团
• • •
强酸性基团：如磺酸基（-SO3H、-SO3Na） 弱酸性基团：羧基（-COOH） 中等酸性基团：磷酸基（-PO3H2）
微波消解步骤
微波消解步骤微波消解是一种常用的样品前处理方法，可以将固体样品中的有机物和无机物转化为溶液形式，便于后续的分析和检测。
下面将介绍微波消解的步骤及其原理。
1. 样品准备首先需要准备待测样品，样品的选择应根据分析的目的和要求进行。
常见的样品包括土壤、植物组织、水样、生物样品等。
在选择样品时，需要考虑样品的特性以及所需分析的目标物质。
2. 样品预处理在进行微波消解之前，一些样品需要进行预处理。
例如，固体样品通常需要研磨成细粉末，以增加反应的速度和均匀性。
同时，对于含有有机物的样品，还需要进行干燥处理以去除水分。
3. 选择消解酸消解酸的选择是微波消解的关键步骤之一。
常用的消解酸包括硝酸、硝酸和氢氟酸混合溶液等。
不同的消解酸适用于不同的样品类型和分析目标。
选择合适的消解酸可以提高消解效果，减少背景干扰。
4. 设置微波消解条件微波消解仪器的设置是微波消解的关键步骤之一。
根据不同的样品和分析目标，需要设置合适的温度、压力和时间等参数。
一般情况下，消解温度在150-250摄氏度之间，消解时间在10-30分钟之间。
5. 进行微波消解将样品和消解酸放置在微波消解仪器中，按照预设的参数进行消解。
微波消解时，样品受到微波辐射的作用，产生高温和高压环境，使样品中的有机物和无机物转化为溶液形式。
在消解过程中，需要注意安全操作，避免产生有害气体和溅溶液等事故。
6. 冷却和过滤微波消解完成后，将消解液冷却至室温。
在冷却过程中，可以使用冷却装置加快速度。
冷却后，使用滤纸或滤膜将溶液中的固体残渣过滤掉，得到待测溶液。
7. 样品分析得到待测溶液后，可以根据分析的要求进行进一步的处理和分析。
常见的分析方法包括原子吸收光谱、电感耦合等离子体发射光谱、液相色谱等。
根据不同的分析方法，需要选用合适的仪器和试剂进行分析。
总结：微波消解是一种常用的样品前处理方法，通过将固体样品中的有机物和无机物转化为溶液形式，方便后续的分析和检测。
其步骤包括样品准备、样品预处理、选择消解酸、设置微波消解条件、进行微波消解、冷却和过滤以及样品分析。
浅析食品重金属测定中的几种样品消解方法
科技论坛2017年9期︱333︱ 浅析食品重金属测定中的几种样品消解方法罗砚文遵义市产品质量检验检测院，贵州 遵义 563000摘要：食品安全直接关乎人们身体健康，在当前社会快速进步和发展下，对于食品卫生安全提出了更高的要求。
做好食品卫生安全检测工作十分关键，尤其是食品中的重金属物质检测，重金属物质可能通过水源、土壤和空气进入到食品中，在食品加工和存储中同样会产生严重的重金属污染，人们在食用重金属物质超标的食品后，将会损坏人体器官，诱发神经性疾病、心脑血管疾病和生殖系统疾病，严重情况下可能致癌。
故此，为了保证食品卫生安全，需要选择合理的检测方法。
确保食品卫生安全。
本文就食品重金属测定中的几种样品消解方法展开深入分析，从多种角度进行剖析，总结当前常见的样品消解方法。
关键词：食品卫生安全；重金属测定；样品消解方法中图分类号：TS201.6 文献标识码：B 文章编号：1006-8465（2017）09-0333-01伴随着社会经济的持续增长，环境污染问题愈加严重，相应的带来了一系列食品安全问题，很多有害重金属物质通过化学形态进入到自然环境，对水源、土壤和空气产生污染，进而导致食品出现重金属污染问题。
对于食品重金属含量的检测和分析，直接影响着人们的身体健康，这就需要选择合理的样品消解方法，深入分析和检测重金属物质，缩短样品消解时间的同时，可以有效提升检测效率和检测质量，为后续食品卫生安全提充分参考依据。
由此，加强食品重金属测定的有效样品消解方法分析，有助于提升样品测定效率，推动社会和谐稳定发展。
1 样品消解方法 1.1 干法灰化 此种方法强调在特定温度下加热处理，物质分解和灰化后残留的物质可以选择适当溶剂溶解。
结合灰化条件差异，主要包括两种。
一种是在充满氧气的密闭瓶中，通过电火花引燃样品，使用吸收剂来吸收燃烧后产生的物质，用相配套的方法进行测定，此种方法称之为氧瓶燃烧法，可以用于硫、硼和磷物质的检测；另一种则是将检测样品放置在蒸发皿中，在500℃～800℃范围内加热处理，样品分解、灰化的产物使用特定溶剂溶解后测定，此种方法可以有效提升样品物质测定质量和效率。
第3章-样品预处理技术
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二、溶剂萃取
吸收液样品中待测物的浓度低于测定方 法的测定范围时，或样品中含有干扰的有害物 质时，为了达到分离干扰物和浓缩待测物的目 的，可以采用萃取法。吸收液采集的有机化合 物一般采用萃取法处理。 溶剂萃取原理—液液萃取
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吸收液样品的预处理注意事项
1、使用到的试剂有剧毒物品 2、注意数据的计算 注意采样吸收液的量和取样量 注意计算标准曲线时使用质量单位还是浓度单位 3、使用比色法测量时，注意影响比色的因素 试剂 显色剂 显色条件：时间、温度 加入试剂的顺序等
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一、稀释或浓缩
吸收液样品中待测物浓度高于测定方法的 测定范围时，可用吸收液稀释后测定。如果吸收液 样品中待测物浓度高是由采样过程中吸收液的溶剂 挥发损失而造成的，则应先补充溶剂，恢复吸收液 原本组成后，再用吸收液进行适当稀释。 吸收液样品中待测物的浓度低于测定方法的 测定范围时，可将吸收液样品通过挥发或蒸馏等方 法浓缩后测定。在进行稀释或浓缩时，要注意稀释 或浓缩后样品基体的变化对测定结果的影响。
3
概述
职业卫生样品
工作场所空气样品（采样介质） 生物样品
4
工作场所空气中有害物质采样方法
气态、蒸气态（无机气体、有机蒸气）
直接采样法-------------------------------------------------气体 有泵采样法
液体吸收法
小型气泡吸收管 ---------------------液体（吸收液） 多孔玻板吸收管 冲击式吸收管 大型气泡吸收管
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第三节 固体吸附剂管样品的预处理
工作场所空气中有机化合物样品采集大多数采用 固体吸附剂法，一些无机酸如盐酸、硫酸等也可采用 固体吸附剂进行采集。 在NIOSH方法中，一些无机气体如氨气、二氧化 硫等气体也可采用经过特殊处理的固体吸附剂管进行 采集。 我国职业卫生标准方法中，固体吸附剂管主要用 于气态和蒸气态有机化合物的采集。
工业分析 第三章样品的预处理
氧化性酸: 硝酸, 硫酸, 高氯酸 还原性酸: 盐酸
含硅的试样可用氢氟酸消解.
有些溶剂可以与待测元素形成可溶性络合
物，如EDTA二钠盐溶液可与BaSO4和 PbSO4形成络合物，因此,可用EDTA二 钠盐溶液溶解BaSO4和PbSO4以测定其 中的钡或铅。
（1）液体、浆体或悬浮液体：摇匀，充分搅 拌。 （2）互不相容的液体（如油与水的混合物）： 先分离，再分别取样。
（3）固体样品：粉碎、捣碎（切细）、研磨、 过筛、混匀、缩分等。
采制样的注意事项：
a.制样过程中样品的氧化。比如氧化亚 铁。
b.铜铁器械引入干扰。对铜铁的测定。
c.制样过程样品损失不能太多。比如， 我国地矿样品规定：制样累计损失不得 超过原始样品的5%。
由于试剂与试样的极性分子都在微波电磁场中快速的随变化的电磁场变换取向分子间互相碰撞摩擦交变的电磁场相当于高速搅拌器每秒钟搅拌由于试剂与试样的极性分子都在微波电磁场中快速的随变化的电磁场变换取向分子间互相碰撞摩擦交变的电磁场相当于高速搅拌器每秒钟搅拌245109次促使试剂与试样的化学反应加速进行次促使试剂与试样的化学反应加速进行提高了化学反应的速率使得消化速度加快
当基体的主要成分为不溶性矿物质（如：土壤） 时，用酸或其他溶剂不能分解完全的试样， 可用高温熔融的方法分解。即在坩埚中将 试样与5~20倍的溶剂混合后置于马弗炉 中加热熔融，加热温度通常介于 500~1200℃.
根据样品基体的不同，熔融所用的溶剂分为： (1)碱性熔剂：如碱金属碳酸盐及其混合物、硼酸盐，氢
3.高压罐密闭消解
在高温、高压下进行的湿 法消解过程 .高压密封消 化法——120～150℃， 数小时，要求密封条件 高。内罐多为聚四氟乙 烯,石英材料做成, 易于 用酸清洗，因而不存在 器壁玷污。保护套多为 不锈钢材料。
土壤样品预处理方法
土壤样品预处理方法土壤样品预处理方法1 全分解方法1.1普通酸分解法准确称取0.5 g(准确到0.1 mg，以下都与此相同)风干土样于聚四氟乙烯坩埚中，用几滴水润湿后，加入10 mLHCl（ρ1.19g/mL），于电热板上低温加热，蒸发至约剩5 mL时加入15 mLHNO3（ρ1.42g/mL），继续加热蒸至近粘稠状，加入10 ml HF （ρ1.15g/mL）并继续加热，为了达到良好的除硅效果应经常摇动坩埚。
最后加入5 ml HClO4（ρ1.67g/Ml），并加热至白烟冒尽。
对于含有机质较多的土样应在加入HClO4之后加盖消解，土壤分解物应呈白色或淡黄色(含铁较高的土壤)，倾斜坩埚时呈不流动的粘稠状。
用稀酸溶液冲洗内壁及坩埚盖，温热溶解残渣，冷却后，定容至100 mL或50 mL，最终体积依待测成分的含量而定。
1.2 高压密闭分解法称取0.5 g风干土样于内套聚四氟乙烯坩埚中，加入少许水润湿试样，再加入HNO3（ρ1.42g/mL）、HCl04（ρ1.67g/mL）各5 mL，摇匀后将坩埚放入不锈钢套筒中，拧紧。
放在180 ℃的烘箱中分解2 h。
取出，冷却至室温后，取出坩埚，用水冲洗坩埚盖的内壁，加入3 mL HF（ρ1.15g/mL），置于电热板上，在100 ℃～120 ℃加热除硅，待坩埚内剩下约2 ～3 mL溶液时，调高温度至150 ℃，蒸至冒浓白烟后再缓缓蒸至近干，按1.1同样操作定容后进行测定。
1.3 微波炉加热分解法微波炉加热分解法是以被分解的土样及酸的混合液作为发热体，从内部进行加热使试样受到分解的方法。
目前报导的微波加热分解试样的方法，有常压敞口分解和仅用厚壁聚四氟乙烯容器的密闭式分解法，也有密闭加压分解法。
这种方法以聚四氟乙烯密闭容器作内筒，以能透过微波的材料如高强度聚合物树脂或聚丙烯树脂作外筒，在该密封系统内分解试样能达到良好的分解效果。
微波加热分解也可分为开放系统和密闭系统两种。
样品预处理
样品的预处理技术
课程主要内容
1 第一节 滤料样品的预处理 2 第二节 吸收液样品的预处理 3 第三节 固体吸附剂管样品的预处理
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2
第一节 滤料样品的预处理
一、滤料样品适用范围 金属
铅、锌、镉、锰
类金属及其化合物 砷、锑
一些以气溶胶态存在的非金属化合物 氰化物、硫酸、磷酸
高氯酸在无机含氧酸中酸性最强。可助 燃，强腐蚀性、强刺激性，大气压下蒸馏 分解，有时会发生强烈爆炸。能与水起猛 烈作用而放出热。实验室中要单独存放。
过氧化氢、硝酸
38
8
第一节 滤料样品的预处理
3.消解要点 加热温度：一般小于300℃，通常在200 ℃左右
最好浸泡过夜
消解液不可蒸干，否则可能生成难溶的金 属氧化物。
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9
第一节 滤料样品的预处理
4.消解回收
消解法的评价指标是消解效率， 又叫消 解回收率， 指滤料经消解后能测得的待测 物，占滤料上阻留的待测物总量的百分比 。
测得的待测物量
消解回收率=
×100%
滤料上的待测物总量
一般消解回收率要求为90-105%。
38
10
第一节 滤料样品的预处理
四、洗脱法和消解法比较
使用浓酸和 加热
11
第二节 吸收液样品的预处理 一、吸收液样品的适用范围
大部分无机非金属类化合物
氨、二氧化硫、氮氧化物等
部分有机化合物 甲醛等
38
12
第二节 吸收液样品的预处理
二、常见吸收液样品的处理方法 1. 稀释或浓缩
如果待测物浓度高于检测范围，常用稀释液稀释 如果是溶剂挥发，则应先补充溶剂，再稀释 如果待测物浓度低于检测范围，则要挥发或蒸 馏
样品消解方法
干灰化法。
干灰化是利用高温除去样品中的有机质并且剩余的灰
分用酸溶解，这样作为样品的待测溶液，该法适用于食品和植物样品
等有机物含量多的样品测定，不适用于土壤和矿质样品的测定。
其中
大多数金属元素含量分析适用干灰化，但在高温条件下，汞、铅、镉、锡、硒等易挥发损失，不适用。
湿法消解。
目前湿法消解的样品可分为三大类：有机物含量高的
样品、有机物含量低的样品、简单易消解的样品。
针对不同样品选择
酸体系也不一样！盐酸适合在80℃以下的消解体系，硝酸适合在80-120℃的消解体系，一般情况下硫酸适合在340℃左右的消解体系，盐
酸-硝酸的混酸适合在95-110℃的消解体系，硝酸-高氯酸的混酸适合
在140-200℃的消解体系，硝酸-硫酸的混酸适合120-200℃的消解体系，硝酸-双氧水适合95-130℃的消解体系。
微波消解。
微波消解通常是指利用微波加热封闭容器中的消解液（各种酸、部分碱液以及盐类）和试样从而在高温增压条件下使各种
样品快速溶解的湿法消化（也有敞开容器微波消解的，不予讨论）。
密闭容器反应和微波加热这两个特点，决定了其完全、快速、低空白
的优点，但不可避免地带来了高压（可能过压的隐患）、消化样品量
小的不足。
高压（最高可达100-150bar）、高温（通常180-240℃）、强酸蒸气给实验者带来了安全方面的心理压力。
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样品预处理
6）磷酸的钼酸铵分光光度法 ：将采过样的 滤膜从具塞试管中取出，放入烧杯中；用 10ml 水洗涤具塞试管，洗涤液倒入烧杯。 展平滤膜，泡于水中；盖上表面皿，在沸 水浴中加热10min。
7）硝基胍的高效液相色谱法 ：采过样的滤 膜放入具塞试管中，加入2.0ml 水，轻轻 摇动，置50℃水浴中60min
容器采样法 有泵型采样法
吸收液采集法 滤料采集法 固体吸附剂管采集法
无泵型采样法
09:50:43
4
容器采样法
要求 样品挥发性强 吸附力小 待测物浓度较高/测定方法灵敏度
注射器 采气袋 真空罐 代表化合物：氯甲烷 二氯甲烷 溴甲烷 液化石油气 溶剂汽油 抽余油 氯乙烯 氯丙烯 氯丁二烯 四氟 乙烯 环氧丙烷 乙醛 丙烯醛 缺点：只适合卫生标准值为MAC的物质
6
滤料采集法
对象：气溶胶态、蒸气和气溶胶态共存的样品 优点：适用于各类气溶胶、采样效率高、适用于
短时间采样、长时间采样和个体采样、易于保存、 携带方便、保存时间长 微孔滤膜 —金属、类金属及其化合物、非金属 化合物（磷酸、硫酸、氰化物、氟化氢和氟化物） 玻璃纤维滤膜—有机化合物
09:50:43
10） 硝基胍的紫外分光光度法 ：向装有采过样滤 膜的具塞试管中加入10.0ml 乙醇溶液，轻轻摇动， 使滤膜浸泡在溶液中；置50℃水浴中60min。
水样的预处理
水样的预处理通过对水样的预处理可以获得欲测组分适于测定办法要求的形态、浓度和消退共存组分干扰的试样体系。
水样预处理分为消解、分别和富集等。
一、水样的消解当测定含有机物水样中的无机元素时，水样需举行消解处理。
消解就是用氧化性酸或混合酸处理水样的过程。
目的是破坏有机物，消退对测定的干扰，溶解悬浮固体，将各种形态的欲测元素氧化成单一高价态或改变成易于分别的无机化合物。
(一)湿法消解适用于污水和沉积物等环境样品。
广泛采纳的是酸消解，常用的酸和氧化剂有硝酸、硫酸、高氯酸和磷酸，高锰酸钾、过氧化氢、硝酸和高氯酸等。
碱消解常用氢氧化钠、氨水和过氧化氢溶液。
1．硝酸消解法可挺直用于较清洁地表水样的消解，办法要点是取混匀水样50～200 mL于锥形瓶中，加入5～lO mL浓硝酸，在电热板上加热蒸发至小体积，试液应清亮透亮，呈浅色或无色，否则，应补加硝酸继续消解。
若有沉淀，应过滤，滤液冷至室温后于50 mL容嚣瓶中定容，备用。
2．硝酸一硫酸消解法硫酸是一种高沸点酸，两者混合用法，可以大大提高消解温度和消解效果，适用于多种类型水样的消解，是最常用的消解组合，常用比例为5：2。
该体系不适用于处理含易生成难溶硫酸盐组分(如铅、钡、锶)的水样，可以改用硝酸盐酸体系。
3．硝酸高氯酸消解法两种酸都是强氧化性酸，混合用法可以消解含难氧化有机物的环境样品。
因为高氯酸能与含羟基有机物强烈反应生成不稳定的高氯酸酯，有发生爆炸的危急，操作时应特殊当心。
对含有机物的水样，先加硝酸处理，稍冷后再加入高氯酸；不要把高氯酸加入到含有机物的热溶液中；任何状况下，不得将高氯酸消解的水样蒸干。
4．硫酸一磷酸消解法两种酸的沸点都较高，其中，硫酸氧化性较强，磷酸能与一些金属离子如Fe3+等络合，故二者结合消解水样，有利于测定时消退Fe3+等离子的干扰。
5．硫酸高锰酸钾消解法常用于消解测定汞的水样。
高锰酸钾是强氧化剂，在中性、碱性、酸性条件下都可以氧化有机物。
卫生化学笔记：样品的采集 样品的预处理
样品的采集一、卫生分析样品的特点1.品种繁多（空气、水、土壤、食品、日用化学品、生物材料样品）2.待测物质众多（无机物、有机物；毒物、营养物质）3.样品基体复杂，干扰物多（有机物与无机物混杂）4.待测组分含量低。
（待测物含量水平为微量、痕量、超痕量）二、样品的采集概述采样的三原则1.代表性2.典型性3.稳定性固体样品的采集：四分法将样品按照测定要求磨细，过一定孔径的筛子，然后混合，平铺成圆形，分成四等分，取相对的两份混合，然后再平分，直到达到自己的要求液体样品的采集：化学成分易受化学、物理及生理条件变化的影响。
气体样品的采集：样品的温度和压力是十分重要的参数三、各类样品的采集与保存（一）空气样品的采集与保存v 待测物质在空气中存在状态：气体和蒸气气溶胶（颗粒物质，尘、烟、雾）v 采集方法可分为两大类：直接采集法浓缩采集法v 方法选择依据：待测物状态待测物浓度测定方法灵敏度1.采集方法直接采样法：注射器采样法；塑料袋采样法；真空采样法；置换采样法不适用于采集气溶胶状态的污染物浓缩采样法：固体吸附法；液体吸收法；滤纸和滤膜阻流法；冷阱收集法固体吸附法：气态、蒸汽态物质。
吸附剂有硅胶、活性炭、分子筛等。
液体吸收法：气泡吸收管：气态、蒸汽态多孔玻板吸收管：气态、蒸汽态、雾态冲击式吸收管：烟、尘、气溶胶滤纸和滤膜阻流法：气溶胶，烟、尘样品微孔滤膜，超细玻璃纤维滤纸，定量滤纸冷阱收集法：低沸点物质冷冻剂：冰，冰-食盐，干冰-乙醇，干冰，液氮等2.采集仪器收集器流量计抽气动力装置3.采集点的布设大气监测布点原则：选择有代表性区域；选风向的上风口；选不同污染物的地；采集高度离地1.5-2.0m；采集条件尽量一致。
作业场所采集点：选有代表性工作地点；尽可能靠近劳动者；正常工作状态；有害物浓度最高时段；一般不超过15min。
室内空气采样点：数量依面积定；避开通风口；离墙50cm以上，离门窗家具1m以上；室外1-2个点对照。
(完整版)常见样品前处理方法汇总
3.保持响应值与分析物初始浓度之间的线性关系，试样浓度不能过高，试样体积不能太小，使萃取处于吸附等温线的线性范围内。
4.向试样中加入电解质能增加溶液的离子强度，从而使分析物的溶解度降低，提高萃取效率；改变试样的PH对酸、碱性物质的萃取率有较大的影响。注：盐的加入在微萃取中的作用有时不同于常规的液-液萃取，需要优化实验条件。
分析物的洗脱和收集（另一种情况是杂质被保留而分析物通过柱）
（固体分散介质固相萃取）
1.对反相萃取柱，清洗溶剂是含适当浓度有机溶剂的水或缓冲液；
2.为决定最佳清洗溶剂的浓度和体积，加试样于SPE柱上，用5～10倍SPE柱床体积的溶剂清洗，依次收集和分析流出液，得到清洗溶剂对分析物的洗脱廓形。依次增加清洗溶剂强度，根据不同不同强度下分析物的洗脱廓形，决定清洗溶剂合适的强度和体积；
常见样品前处理方法汇总
样品前处理对样品的分析起着至关重要的左右，某种程度上来说，前处理决定了分析测试的结果，本文为大家呈现常见样品前处理方法
消解
湿式消解法
1.硝酸消解法（对于较清的水溶液样品）
2.硝酸-高氯酸消解法（消解含难氧化有机物的样品）
3.硝酸-硫酸消解法（硝酸：硫酸=5：2，常加入少量过氧化氢）
目的：1.除去填料中可能存在的杂质；2.使填料溶剂化，提高固相萃取的重现性
加样
1.为防止分析物的流失，试样溶剂浓度不 Nhomakorabea过高；2.以反相机理萃取时，以水或缓冲剂作为溶剂，其中有机溶剂量不超过10%（V/V）；3.为克服加样过程中分析物流失，可采用弱溶剂稀释试样、减少试样体积、增加SPE柱中的填料量和选择对分析物有较强保留的吸附剂等手段。
涂层材料
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样品预处理技术——常规消解方法大多数分析方法如原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、电化学法、发射光谱法以及比色分析法等分析，均要求把分析试样首先转变成均匀的溶液，除少数分析手段如X-荧光、中子活法，火花源质谱可直接分析固体样品外。
在化妆品检验中质地均匀的液体试样（如香水、洗发液），有时样品可以不经预处理直接进行测定，但在绝大多数情况下，必须经过预处理，先制备成样液，然后再进行定量。
待测元素在样品中含量一般是很低的，而样品机体成分及试样中含有的大量水分会对测试带来困难。
消解除去试样中有机成分或从试样中浸提出待测成分的方法很多。
有干法、湿法；有在密闭系统中；有高压，也有的在低压下；有用无机的酸碱试剂，也有用有机溶剂等等。
这些方法各有其特点，应根据试样的待测元素以及实验设备等选用。
在选用分析方法进行元素分析时，应结合试样性质、待测元素和定量方法等对以下几个问题加以权衡：如样品预处理过程是否安全？是否对所用的器皿有影响？所用方法对样品的分解效果如何？所用试剂是否会定量产生干扰？是否造成了不能忽略的沾污？预处理方法能否导致待测元素的损失或产生该元素的不溶性化合物等等。
1.干灰化法干灰化是在供给能量的前提下前提下直接利用氧以氧化分解样品中有机物的方法。
它包括在高温下利用空气中氧的高温炉干灰化法<100~300℃下利用激化了的氧原子的等离子氧低温灰化法；在高压氧气氛中燃烧灰化的氧弹法；在常压氧气中燃烧的氧瓶法等。
1.1高温炉干灰化法将样品的器皿放在高温炉内，利用高温（450~850℃）分解有机物，这是最古老也是最简单的方法。
利用高温下空气中氧将有机物碳化和氧化，挥发掉易挥发性组分；与此同时，试样中不挥发性组分也多转变为单体、氧化物或耐高温盐类。
高温炉干灰化法是很复杂的反应过程，经干燥碳化的样品变成多孔的含有无机成分的有孔焦炭，其氧化动力学决定于物质的性质，即所含的无机成分、多孔性及颗粒大小。
由氧化纯石墨得到的资料表明，当温度大于800℃，反应的实际机制可以认为：在最初比较缓慢的零级反应之后，紧接着是非常快的一级反应，在这个过程中C-C键被打断，形成CO2。
但是由于在灰化试样所采用的的温度（550℃左右）相对较低，而且存在着尚不了解的无机成分的催化作用，研究纯石墨得到的资料是不能直接应用于所涉及的复杂样品的。
高温炉灰化法的一般操作步骤分为干燥、碳化、灰化和溶解灰分残渣几个过程。
由于试样、测定元素、所用仪器设备以及操作者的习惯和经验不同，操作步骤及参数各不相同。
灰化的样品首先必须彻底干燥，否则在高温下能造成爆溅，使样品丢失或沾污。
为防止样品在高温炉内燃烧，多预先在样品放入炉之前用小火、电炉或红外灯将其碳化。
一般250~350℃间每小时50℃的升温速度即可达到目的。
含油脂较多的化妆品，也可以在350℃维持片刻至烟赶尽后再继续升温。
在灰化阶段中，各无机成分受包围它的环境基体的影响，有着不同的反应和变化。
有的形成了易挥发化合物而气化损失；有的被还原为单体或氧化为氧化物；也有的被转变为有高沸点的盐；有的还可与器皿组分产生反应而被滞留。
在利用高温炉灰化样品做定量测定时，被挥发和被器皿滞留造成的损失最受关注。
在高温炉灰化过程中，气化损失因元素在试样中存在形式和元素性质、灰化温度、样品气体成分而异，利用放射性标记同位素的实验表明，元素和元素存在的形式影响气化损失。
Hg是最易气化损失的元素，因为它的沸点是360℃，而其主要化合物在灰化温度下或是被分解，或是挥发性的。
某些元素的损失则是因其在样品中存在的形式是挥发性的。
如NBS果叶中Cr、As、Sb即使在200℃加热24h，其气化损失也大于20%。
气化损失因灰化温度而异，温度增高，气化损失一般加剧。
血液中Pb在400℃可定量回收，而在500℃、700℃和900℃的回收则分别下降为69%、32%和3%。
显而易见，这是由于蒸气压随灰化温度而增加。
考虑气化损失时，样品量与表面积之比也是应注意的问题。
待测元素被残留于容器壁上不能浸提是造成灰化损失的第二原因。
Corsuch将中子源照射的可可粉在石英器皿中于550℃和650℃下经16h灰化，残渣用酸液浸提，用γ-谱仪测量残留在石英器皿上元素的残留量。
结果表明，随灰化温度增高，不能被酸液浸提的残留量也增加。
650℃灰化时有22%的铅被器皿滞留；而550℃则只有3%。
如灰化时可在样品中加入H2SO4、Mg(NO3)2、或MgAc2，可有效地减少器皿滞留量到4%以下。
如用标记的纯Pb(NO3)2和不同化学试剂在上述同样条件下观察Pb被器皿的滞留，表明不同化学试剂对滞留的影响不同，范围在0~59%。
H3BO3、Al(NO3)3、Mg(NO3)2最好，H3PO4、NaCl最差。
试验也表明，有机成分存在与否对被器皿滞留有一定影响。
Cu(NO3)2在有机物存在下，630℃灰化16h，不能被50%HCl或HCl-HNO3浸提的滞留率，由有机物不存在的0.5%增至6~7%。
与待测元素共存的基体组分虽可加速待测元素的挥发和被滞留，但实验也表明，加入一定化学品以改变试样基体组分，也可以给予好的效果。
为加速有机物分解或增进待测物回收而加入的化学品称为“灰化助剂”。
目前最常用的灰化助剂有HNO3、Al(NO3)3、Mg(NO3)2、Ca(NO3)2等硝酸盐，H3PO4、H3BO3、H2SO4、K2SO4及氧化镁、醋酸镁等。
按其作用，灰化助剂可分为以下几类：（1）作为辅助氧化剂加速对有机物氧化，HNO3是这类的代表。
在灰化快结束时使用，可加速除去尚残留的微量碳分。
但如加入过早，即尚有较多的有机物时，往往在再次灰化时可导致残渣燃烧和丢失。
但测定Cr、Cd等元素不可使用，因为能促成挥发损失。
（2）稀释剂。
当有机物逐渐被分解为可挥发的简单的氧化物时，器皿和灰分中待测组分的接触和反应的几率也随之增加。
为减少这种接触，在试样中加惰性化学品如氧化镁以稀释灰分，可以减少它们被器皿的滞留和提高回收率，故这类灰化助剂适用于灰分少的样品。
（3）既是氧辅助剂又是稀释剂。
例如Mg(NO3)3、Al(NO3)2等轻金属的硝酸盐，这类硝酸盐在高温下是不稳定的可以分解为轻金属的氧化物和NO2和O2。
前者是惰性氧化物，起惰性稀释剂的作用；后者则有助于有机物的氧化分解，适用糖分多的样品和测定As、Sb等样品。
（4）改变待测元素化合物形式。
例如H2SO4、K2SO4、H3BO3、NaOH等。
最简单的例子是向样品加入H2SO4，使易挥发的PbCl2转变成难挥发的PbSO4或将氯离子转变为氯化氢而赶走。
NaOH曾被用来沉淀铁为氢氧化铁或转锌为锌酸盐；H3BO3可以防止Pb(NO3)2被器皿滞留并使PbCl2定量回收，是因为硼与硅和铅反应形成了硼-硅-铅玻璃，而防止铅被挥发，同时由于氧化硼形成二相的化合物，在酸的作用下，可以使Pb定量的转入溶液，而防止了被石英器皿滞留。
溶解灰化残渣中元素时，应根据待测元素的灰化产物的溶解性能选择溶剂，一般多用稀HCl或HNO3，或先用（1+1）HCl使各种元素转化为氯元素再用稀硝酸溶解，直接用浓HNO3处理，容易使某些元素钝化而难以全部转入溶液。
美国公职分析家协会的官方分析方法（AOAC）规定，测Ti时需用Na2SO4和H2SO4，溶解灰分的Ti。
1.2等离子氧低温灰化法在高温下，由于待测元素可气化挥发和与器皿之间产生反应，使科学家们考虑将样品在低温下氧化分解得可能性，1962年Gleit首次提出等离子氧低温灰化法，成功地克服了高温炉灰化存在的元素损失；目前已较广泛试用于各个分析领域。
底纹灰化法是在低温下（一般为<100~300℃）利用高能态活性氧原子氧化有机物。
当电场加到低压的氧气中，电场使空间中自由电子运动加速，而低压使分子间相互碰撞几率减少，从而易于获得高动能。
高速电子碰撞氧分子，使外层电子电离。
这些电离出的电子又被加速，发生连锁反应，产生大量电子。
这些高能级的电子与氧分子相撞，使氧分子获得高能量而解离，形成含有化学活性极高的氧原子的氧等离子体。
氧等离子体中氧原子的浓度约为百分之几到20%，产率与氧的纯度有关。
极纯氧的氧原子产率不高，约为0.3%~0.6%。
加入少量氮气或氢气可以增加氧原子的产率。
等离子氧低温灰化有机物与普通燃烧法不同，普通燃烧法是通过加热使有机物的C-H或C-C键断裂，生成原子态氢或烷基自由基，它们碰到氧分子而被氧化。
等离子体低温灰化是等离子氧中的原子态氢吸引氢或插入C-C键引发的。
试样表面的烷基和羰基马上与分子态或原子态氧结合，生成过氧化物自由基。
试样表面逐渐被不稳定过氧化物覆盖，同时慢慢分解，生成各种氧化物并产生反应热。
多数情况下，表面分子被这些反应热切断，称为易挥发的低温分子碳化合物，释放到气相。
在气相中，它们非常容易被氧化为CO2。
由于等离子体氧的低温灰化是从试样表面进行的，因此为加速氧化过程，试样必须尽量地粉碎，而且应该用底部面积大的试样舟，将试样薄薄的铺在上面以增加表面积，有机试样氧化时，试样表面形成了一层金属氧化物。
这种金属氧化物有较强的催化原子态氧再结合的作用，使原子态氧浓度在这种氧化物层中急剧降低。
故一般低温灰化装置，氧化的样品厚度，只能达到2~3mm。
在样品中加搅拌等操作可以防止表面层的形成，有利于加速氧化速度和深度。
增加高频功率能提高炉腔温度也可以加速灰化速度，但试样温度同时也上升。
生物试样大约在150℃以上开始脱水，分解。
脱水或发泡时，因小规模爆裂，试样会溅到样品舟外，使无机成分回收率降低和易挥发元素损失。
为防止温度上升超过150℃，每种灰化装置可使用的高频功率最大值因试样性质、分析成分而异。
可用灰化蔗糖进行预试验。
因蔗糖在140~150℃开始分解，变成褐色，调节功率使蔗糖快速无色燃烧即可。
试样放置位置也影响灰化速度。
样品室各部位所处的高频线圈的电场强度不同，而原子态氧的浓度几乎与电场强度成正比。
样品灰分含量明显的影响灰化速度，这是因为试样表面生成的灰层妨碍了原子态氧与有机物接触。
因此，基本不含无机成分的样品，灰化速度恒定不变，燃烧减量曲线为直线。
而含有无机成分的样品随着时间的延长，灰化速度减慢。
若加上搅拌装置，则可使灰化速度接近零级反应，缩短灰化时间。
等离子体氧低温灰化法灰化温度较低是否可完全免除易挥发元素的挥发损失，或元素被器皿的滞留损失？王勇先等用标记的鼠血清、鼠肝、野葱、人发进行等离子体氧低温灰化，观察Fe、Co、Cs、Sr、Se回收率。
结果表明，所观察的元素除硒以外，均获得完全的回收，四种试样的Fe、Co、Cs、Sr、Se元素的浸出率很完全。
Gleit将标记化合物加入血液观察元素的回收率，试验表明Au、Ag、Hg、I有挥发损失，Sb、As、Cs、Co、Cu、Cr、Fe、Pb、Mn、Mo、Se、Na、Zn能定量回收。