基础有机化学反应总结

基础有机化学反应总结

一、烯烃

1、卤化氢加成 (1)

【马氏规则】在不对称烯烃加成中,氢总就是加在含碳较多得碳上。 【机理】

CH 2

C

H 3+

CH 3

C

H 3X +

CH 3

C

H 3

+H +

CH 2

+C

3X +

C

H 3X

主

次

【本质】不对称烯烃得亲电加成总就是生成较稳定得碳正离子中间体。 【注】碳正离子得重排 (2)

【特点】反马氏规则 【机理】 自由基机理(略)

【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定得自由基中间体。 【例】

CH 2

C

H

3Br

CH CH 2Br

C H 3CH +

CH 3

C H 3HBr

Br

CH 3CH 2CH 2Br

CH CH 3

C H 3

2、硼氢化—氧化

【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成得醇,加成就是顺式得,并且不重排。 【机理】

2

C

H 33H 32

3H 32

CH CH 2C

H 3H

BH 2

CH CH=CH (CH 3CH 2CH 2)3

-

H 3CH 2CH 2C

22CH 3

CH 2O

CH

2CH 2CH 3

H 3CH 2CH 2C

2CH 2CH 3

+

O

H -

O

H

B

-

OCH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3

H 3CH 2CH 2C

B

OCH 2CH 2CH 3

CH 2CH 2CH 32CH 2CH 3

HOO -B(OCH 2CH 2CH 3)3

B(OCH 2CH 2CH 3)3

+

3NaOH 3NaOH

3HOCH 2CH 2CH 33

+

Na 3BO 3

2

【例】

3、X 2加成

【机理】

C

C

C

C Br Br

C

Br +C

C Br O

H 2+

-H +

C

C Br O

H

【注】通过机理可以瞧出,反应先形成三元环得溴鎓正离子,然后亲与试剂进攻从背面进攻,不难瞧出就是反式加成。不对称得烯烃,亲核试剂进攻主要取决于空间效应。

【特点】反式加成 4、烯烃得氧化

1)稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。

3

H 33

H

3稀冷KMnO

4

33M n O O

O H 2O 3

H 33H 3 2)热浓酸性高锰酸钾氧化

C C H R R 2

R 1

KMnO 4

H

+

C

R

R 1

O +

R 2C

O

3)臭氧氧化

4)过氧酸氧化

5

、烯烃得复分解反应

【例】

O

C H 22

C 6H 5

O

C 6H

5

+

C H 2CH 2

6、共轭二烯烃 1)卤化氢加成

CH C

H 2HX

C

H 3X

C

H 2CH 3

X

高温

1，4加成为主

低温

1，2加成为主

2)狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应

【描述】共轭二烯烃与烯烃在加热得条件下很容易生成环状得1,4加成产物。 【例】

二、脂环烃

1、环丙烷得化学反应

【描述】三元环由于张力而不稳定,易发生加成反应开环,类似碳碳双键。

H/Ni CH

2

CH2

CH2

CH2CH2

CH2

CH2CH2

CH2

CH2CH2

CH2

X

【特点】环烷烃都有抗氧化性,可用于区分不饱与化合物。

【注】遵循马氏规则

【例】

2、环烷烃制备

1)武兹(Wurtz)反应

【描述】通过碱金属脱去卤素,制备环烷烃。

【例】

C C

X

X

C

2

H

5

OH

C C

2

X

CH2

X

双键的保护

2)卡宾

①卡宾得生成

A、多卤代物得α消除

B、由某些双键化合物得分解

②卡宾与烯烃得加成反应

【特点】顺式加成,构型保持 【例】

③类卡宾

【描述】类卡宾就是一类在反应中能起到卡宾作用得非卡宾类化合物,最常用得类卡宾就是ICH 2ZnI 。

【特点】顺式加成,构型保持 【例】

三、炔烃

1、还原成烯烃 1)、顺式加成

R 2

R 1R 1

R 2

Cat=[P b/BaSO

4,P b/CaC O 3,Ni 3B...]

(C H 3COO)2

Ni

NaBH 4

Ni 3B

H 2

Cat

2)、反式加成

R 2

R 1H 2Cat

R 1

R 2

Cat=[Na/ 液氨...]

2、亲电加成 1)、加X 2

【机理】 中间体

【特点】反式加成 2)、加HX

(一摩尔得卤化氢主要为反式加成)

3)、加H 2O

CH

R

H 2O

HgSO 4/H 2SO 4

O

3

R

CH R

重排

【机理】