最新基础有机化学人名反应知识讲解
最新大学有机化学人名反应总结

有机化学1 一、烯烃2 1、卤化氢加成3 (1)4CHCH 2R HXCH 3RX5 【马氏规则】在不对称烯烃加成中,氢总是加在含碳较多的碳上。
6 【机理】7CH 2CH 3CH +CH 3CH 3X +CH 3CH 3+H +CH 2+C3X +CH 3X主次8 【本质】不对称烯烃的亲电加成总是生成较稳定的碳正离子中间体。
9 【注】碳正离子的重排10 (2)11CHCH 2RCH 2CH 2R BrHBrROOR12 【特点】反马氏规则 13 【机理】 自由基机理(略)14【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。
15 【本质】不对称烯烃加成时生成稳定的自由基中间体。
16 【例】17CH 2CH3BrCH CH 2BrC H 3CH +CH 3C H 3HBrBrCH 3CH 2CH 2BrCH CH 3C H 318 2、硼氢化—氧化19CHCH 2R CH 2CH 2R OH1)B 2H 62)H 2O 2/OH-20 【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇,加成是顺式的,并21 且不重排。
22 【机理】232CH33H323H32CH CH2CH3HBH2CH CH=CH(CH3CH2CH2)3-H3CH2CH2C22CH3CH2B OCH2CH2CH3H3CH2CH2C2CH2CH3+O H-OHB-OC H2CH2CH3CH2CH2CH3H3CH2CH2B OC H2CH2CH3CH2CH2CH3H2CH2CH3HOO-B(OCH2CH2CH3)3 B(OCH2CH2CH3)3+3NaOH3NaOH3HOC H2CH2CH33+Na3BO3224【例】25CH31)BH32)H2O2/OH-CH3HHOH263、X2加成27C CBr/CClC CBrBr28【机理】29CC CC Br BrC Br +CC Br OH 2+-H +CC Br OH30 【注】通过机理可以看出,反应先形成三元环的溴鎓正离子,然后亲和试剂31 进攻从背面进攻,不难看出是反式加成。
基础有机化学人名反应

引言概述:基础有机化学是研究有机化合物的物理性质、化学性质、结构和合成方法的科学。
在有机化学领域,人名反应是一种重要的化学反应类别。
人名反应是以其发现者或主要贡献者的名字来命名的有机化学反应。
本文将介绍几个常见的基础有机化学人名反应,包括居里尔莫梅托反应、格里尼亚反应、梅林反应、勒纳-约翰逊反应和沃尔弗-克希尔反应。
正文内容:一、居里尔莫梅托反应1.居里尔莫梅托反应的概述和历史背景2.反应机理和关键步骤的详细解释3.应用和实例:居里尔莫梅托反应在有机合成中的应用领域和反应条件4.优势和局限性:居里尔莫梅托反应的优势以及在特定情况下的局限性5.进一步发展和改进:对居里尔莫梅托反应的未来发展和改进的前景进行讨论二、格里尼亚反应1.格里尼亚反应的基本原理和应用2.反应机理和关键步骤的详细解释3.不同类型的格里尼亚试剂的制备方法和特点4.格里尼亚反应在有机合成中的应用实例5.格里尼亚反应的改进和未来发展方向三、梅林反应1.梅林反应的概述和历史背景2.反应机理和关键步骤的详细解释3.梅林反应在合成有机化合物和天然产物中的应用4.梅林反应与其他反应的比较和优势5.对梅林反应未来研究和改进的展望四、勒纳-约翰逊反应1.勒纳-约翰逊反应的基本原理和历史背景2.反应机理和关键步骤的详细解释3.不同类型的勒纳-约翰逊试剂的制备方法和特点4.勒纳-约翰逊反应在有机合成中的应用实例5.对勒纳-约翰逊反应的改进和发展方向的讨论五、沃尔弗-克希尔反应1.沃尔弗-克希尔反应的概述和历史背景2.反应机理和关键步骤的详细解释3.沃尔弗-克希尔反应在药物合成中的应用4.不同类型的沃尔弗-克希尔试剂的制备方法和特点5.对沃尔弗-克希尔反应的改进和未来发展前景的展望总结:基础有机化学的人名反应是有机化学领域中的重要组成部分,各个人名反应都有其独特的反应机理和应用领域。
本文详细介绍了居里尔莫梅托反应、格里尼亚反应、梅林反应、勒纳-约翰逊反应和沃尔弗-克希尔反应的概述、反应机理、应用和改进方向。
有机合成常用人名反应

有机合成常用人名反应有机合成是化学领域中的一个重要分支,它研究有机化合物的合成方法和反应过程。
在有机合成中,常常会使用一些常用的人名反应,这些反应以人名命名,代表了该反应的发现者或者重要贡献者。
本文将介绍一些常用的人名反应,并对其原理和应用进行阐述。
一、格氏反应(Gattermann Reaction)格氏反应是一种用于合成醛的重要反应。
它是由德国化学家格氏(Gattermann)于1898年发现的。
格氏反应通过在芳香化合物上引入氰基,然后将其加氢还原,得到相应的醛。
格氏反应是一种重要的合成醛的方法,广泛应用于有机合成领域。
二、斯特雷克反应(Strecker Reaction)斯特雷克反应是一种合成α-氨基酸的方法,由德国化学家斯特雷克(Strecker)于1850年发现。
该反应通过使用醛、氰化物和胺,经过缩合和水解反应,合成出具有氨基酸结构的化合物。
斯特雷克反应是合成氨基酸的重要方法之一,广泛应用于生物化学和药物化学领域。
三、沃尔夫-克尼希反应(Wolf-Kishner Reduction)沃尔夫-克尼希反应是一种将醛或酮转化为对应的烷烃的方法。
该反应由德国化学家沃尔夫(Wolf)和克尼希(Kishner)于1912年发现。
沃尔夫-克尼希反应通过使用氨水和氢醇钠,将醛或酮转化为相应的烷烃。
这种还原反应在有机合成中具有重要的应用价值。
四、格里格纳德试剂(Grignard Reagent)格里格纳德试剂是一类由法国化学家格里格纳德(Grignard)于1900年发现的有机金属试剂。
格里格纳德试剂可以与卤代烃反应,生成烷基镁试剂。
这些烷基镁试剂可以与酮、醛、酸等化合物发生加成反应,合成出复杂的有机分子。
格里格纳德试剂是一种重要的有机合成试剂,在有机合成中具有广泛的应用。
五、费舍尔试剂(Fisher Reagent)费舍尔试剂是一种用于合成酮的试剂,由德国化学家费舍尔(Fisher)于1895年发现。
有机化学人名反应

取代反应:1,加特曼反应:加特曼(Gattermann L)发现:用催化量的金属铜代替氯化亚铜或溴化亚铜作催化剂,也可使重氮盐与盐酸或氢溴酸反应制得芳香氯化物或溴化物。
这样进行的反应叫做加特曼反应。
2,加特曼-科赫反应:苯、一氧化碳和氯化氢反应生成苯甲醛,此反应称为加特曼-科赫反应。
3,傅-克反应:芳香化合物芳环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克烷基化反应;芳香化合物芳环上的氢被酰基取代的反应称为傅-克酰基化反应;统称傅-克反应。
4,布赫尔反应:萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用,转变成相应萘胺的反应称为布赫尔反应。
5,齐齐巴宾反应:吡啶与氨基钠反应,生成α-氨基吡啶,如果α位已被占据,则得γ-氨基吡啶,但产率很低。
这个反应称为齐齐巴宾(Chichibabin)反应。
6,刚穆伯—巴赫曼反应:芳香重氮盐中的芳基在碱性条件下与其它芳香族化合物偶联成联苯或联苯衍生物的反应称为刚穆伯(Gomberg)—巴赫曼(Bachmann)反应。
7,柯尔伯—施密特反应:干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应称为柯尔伯—施密特(Kolbe-Schmitt)反应。
8,威廉森合成法:在无水条件下,醇钠和卤代烷作用生成醚的反应称为威廉森(Williamson A W)合成法。
9,席曼反应:芳香重氮盐和氟硼酸反应,生成溶解度较小的氟硼酸盐,后者加热分解产生氟苯,这称为席曼(Schiemann)反应。
10,桑德迈耳反应:1884年,桑德迈耳(Sandmeyer T)发现:在氯化亚铜或溴化亚铜的催化下,重氮盐在氢卤酸溶液中加热,重氮基可分别被氯或溴原子取代,生成芳香氯化物或溴化物。
这一反应称为桑德迈耳反应。
11,普塑尔反应:一些重氮盐在碱性条件下或稀酸的条件下可以发生分子内的偶联反应。
这个反应是普塑尔(Pschorr R)在寻找合成菲环的新方法中首先发现的,故称为普塑尔反应。
12,瑞穆尔—悌曼反应:酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基醛的反应称为瑞穆尔—悌曼(Reimer —Tiemann)反应。
有机化学系列之一〔人名反应〕

无水乙醚 H2O有机化学系列之一〔人名反应〕1.纽曼投影式:相邻两个碳原子的键轴,由前面一个碳原子往后透视,较远的碳原子用圆圈表示,较近的碳原子用圆心表示,碳原子所连的原子或基团按相对的角度与碳原子相连。
2.马氏加成:烯烃与卤代烃反应,H 原子加在H 原子多的碳原子上,卤素原子加在H 原子少少的碳原子上。
反马氏加成:在过氧化物(H 2O 2)的作用下,加成结果与马氏加成相反3.札依采夫规则:卤代烷脱卤代氢反应中,卤原子主要和相邻含氢少的碳原子上的氢脱去卤化氢。
4.威廉姆逊反映:卤代烷与醇钠生成醚RX+NaOR'→ROR '+NaX5.格利雅试剂:R-Mg-X R-X+Mg R-Mg-XR-Mg-X+R'-X R-R'+MgX 2 R-Mg-X+CO 2 R-CO-O-Mg-X RCOOH <生成羧酸>6.武慈反应:将两个含卤原子的化合物连接起来CH 3CH 2Br+2Na+CH 3CH 2Br CH 3(CH 2)4CH 3+2NaBr7.瓦尔登反转:(双分子亲核取代)SN 2标志性反应反式消除反应:(双分子消除反应)E 2标志性反应8.卢卡斯反应:试剂:浓盐酸+无水ZnCl 2 鉴别 伯 仲 叔醇伯 无反应仲 R 2CHCl 数分钟后浑浊叔 R 3CHCl 立即浑浊9.吐纶试剂组成:AgNO 3,NH 3•H 2O (实质:<[Ag(NH 3)2]+>)反应物:醛和酮现象:Ag↓10.斐琳试剂:组成:A:CuSO 4 B:NaOH;酒石酸钠反应物:芳香醛现象:砖红↓11.班尼狄克试剂:组成:A:CuSO 4 B:Na 2CO 3; 柠檬酸钠Zn-Hg 浓HCl 反应物:芳香醛 现象:砖红↓12.克莱门森还原:羰基还原成为亚甲基(Zn-Hg;浓HCl )R RC =O CH 2 (H)R ′(H)R ′13.开息尔-武尔夫-黄鸣龙还原法:醛酮还原成烃<开息儿—武尔夫>R R R C=OC=N-NH 2 CH 2 +N 2 (H)R ′ (H)R ′ (H)R ′<黄鸣龙>R RC=O CH 2 +N 2(H)R ′ (H)R ′14.康尼查罗反应:不含α-H 的醛(例如 HCHO )在在浓碱的作用下一部分被氧化成羧酸盐,另一部分被还原成醇<岐化反应>15.希夫试剂:SO 2+品红溶液<无色> 鉴别甲醛醛+希夫试剂→紫红色→加入H 2SO 4 <只有甲醛不褪色> 鉴别甲醛16.克莱森酯缩合2 CHO+NaOH COONa+ CH 2OH17.兴斯堡反应:分离鉴别 伯 仲 叔胺R-NH 2 溶解 R-NH-R ′ + SO 2Cl SO2-N-R ″R-N-R ″ 不反应R ′18.霍夫曼降解:酰胺与溴(氯)在碱性溶液作用下可脱去酰胺分子中的羰基,生成比酰胺少一个碳原子的伯胺R-CO-NH 2—(Br 2;NaOH)→R -NH 2N H 2NH C 2H 5ONa 高压釜,密封,180ºC NH 2NH 2,NaOH 三甘醇 ′19.哈沃斯透视式:用立体形式表示费歇尔投影式20.莫力许反应:所有糖都能和浓H2SO4和α-萘酚反应生成紫色物质,用以鉴别碳水化合物。
有机人名反应——机理及合成应用

有机人名反应——机理及合成应用1. 引言:有机反应的魅力大家好,今天我们聊聊有机化学中的一个特别的玩意儿——有机人名反应。
听名字就有点儿高大上对吧?其实说白了,就是那些化学反应背后,有一群化学大咖的名字在闪闪发光。
别急着打哈欠,这些反应可是有着很酷的故事和广泛的应用哦!这些反应背后的机理复杂得像迷宫,但如果你愿意跟我走一遭,我们就能一起揭开这些化学秘密的面纱,了解它们如何在实验室里翻云覆雨,甚至在我们的生活中大显神威。
2. 有机人名反应的基本概念2.1 反应的定义和背景有机人名反应,其实就是那些以化学家的名字命名的反应。
这些反应都是有着超高应用价值的,有的能帮我们合成药物,有的能让我们制造新材料。
每一个反应背后都有一个动人的故事,像是你听过的那些传奇人物一样。
比如,有个叫做“DielsAlder反应”的家伙,就是由两位化学大神的名字组合而成的。
他们发明的这个反应,可以帮助我们把两种化合物“合二为一”,就像魔法一样。
2.2 机理的揭秘接下来,我们来聊聊这些反应是怎么工作的。
简单来说,机理就是反应的“操作指南”,告诉我们每一步怎么做。
比如在DielsAlder反应中,我们有两个重要的角色:一个是“内烯”,另一个是“二烯”。
这两个角色就像是一对搭档,在化学的舞台上跳起了华尔兹,它们的结合过程就像是一场精心编排的舞蹈,每一步都需要精准把握。
3. 人名反应的实际应用3.1 合成药物的魔法我们说了这么多,这些反应到底能干啥呢?让我们看看药物的合成。
药物合成中的许多步骤都离不开这些反应,比如抗生素的制造。
如果没有这些反应,我们可能还在为感冒发愁。
DielsAlder反应不但能合成药物,还能用于制造天然产物,让我们在生活中得到更多的好东西。
比如,维生素K的合成过程就涉及到这个反应,没有它,骨头可能会变得脆弱得像干枯的树枝。
3.2 新材料的创新除了药物,这些反应在新材料的制造上也大展身手。
比如,用来制造高科技的塑料、合成纤维、甚至是液晶显示屏的材料。
有机合成人名反应及机理

有机合成人名反应及机理
有机合成中有很多重要的反应,这些反应的机理大多数都是经过
详细论证的。
下面具体介绍几个重要的反应及其机理。
1. 化学家霍夫曼发明了非常有用的反应,叫做“霍夫曼降解反应”。
这个反应可以用来从胺中制备出烷基卤化物。
具体反应步骤是:首先将胺和次氯酸钠混合,然后将水加入混合液中,这样就可以生成
亚氯酰胺。
接下来,将氢氧化钠加入混合液中,反应会生成氯化胺和
氢氧化钠。
最后,烷基化剂加入反应混合物中,生成的产物就是烷基
化合物。
2. 另一个非常重要的有机反应称为“Suzuki–Miyaura偶联反应”,这个反应可以用来将芳香化合物和烯丙基铜或锂互相连接。
这
个反应的机理是:首先,碘化物和芳基卤化物混合,这样就可以形成
碘化芳基化合物。
然后,在其上添加烯丙基铜或锂,这样就可以连接
两种芳香化合物。
最后,加入铜催化剂来促进反应的进行。
3. 最后一个重要的反应是“Diazo反应”,这个反应可以用来制
备罕见的化合物,并且这个反应的机理也比较简单。
首先,从亚硝酸
和苯甲酸中制备出叠氮化物。
接下来,将目标化合物与叠氮化物混合,这样就可以生成新的化合物。
这个反应的一个很好的例子是,将间苯
二酚转化成二苯基二烯。
以上三个反应是有机合成中非常常见的反应,掌握这些反应及其
机理可以为有机合成研究提供非常有用的指导。
有机化学人名反应大全

一、Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R′I >R′Br >R′Cl。
除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则Arbuzov 反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:反应机理2 进行的分子内重排反应:一般认为是按 SN反应实例二、Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。
反应实例三、Baeyer----Villiger反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。
因此,这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
有机化学人名反应总结

有机化学人名反应总结是研究碳及其化合物的科学,其中许多反应被命名以纪念其首位发现者或发展者。
这些人名反应不仅对于的发展起到了巨大的推动作用,也源自于对科学家们的敬意和对他们贡献的赞扬。
在本文中,将总结几个人名反应,了解它们的原理和应用。
一、丁基锂合成反应(BuLi 生成反应)丁基锂是一种有机锂化合物,它的生成反应是通过将溶于正丁脱氢剂(n-BuLi)加入至正丁锂反应(floats-buLi)中得到的。
正丁锂反应是以但钾为催化剂,会使其在高压下进行。
该反应的关键是高温和高压条件下n-BuLi和粉末锂(floats-Li)之间的快速反应。
这个反应的应用十分广泛,可以用来合成各种有机锂试剂,如烃基锂、脂基锂,进而合成复杂的有机化合物。
二、格氏试剂合成反应 (Grignard 试剂生成反应)格氏试剂是有机锂试剂的后继者,由法国化学家弗朗索瓦·格里尼亚(francois auguste)发明并得名。
该反应以季碳基物质镁为催化剂,与卤化烃或卤化芳烃发生取代反应得到格氏试剂。
格氏试剂常用于合成范围广泛的有机化合物,主要反应机制类似于亲核取代反应,并使其非常重要的有机合成试剂之一。
三、斯托茨勒合成(Storz reaction)斯托茨勒合成反应是醛、酮与硫酸钠或硫酸食盐反应,生成酯的方法。
该反应是由俄罗斯化学家弗拉基米尔·利奥诺维奇·斯托茨(Vladimir Leontievich Stotsky)发现并命名的。
通过控制反应条件和底物的选择,可以合成具有多种不同结构的酯。
四、诺贝尔-加斯基诺反应 (Nobel-Gassman 试剂生成反应)诺贝尔-加斯基诺反应是一种用于合成β-哌啶酮的方法,是由德国化学家赫尔曼·斯图尔特·诺贝尔(Herman Staudinger)和法国化学家约瑟夫·加斯奥诺(Joseph Köck)合作发现的。
这个反应的关键是氰甲酸酯的转化,通过底物的选择,可以合成出不同结构的β-哌啶酮,具有广泛的应用前景。
有机人名反应讲解

有机人名反应讲解有机人名反应是一种基于人名命名的有机化学反应,通常是由某个化学家或科学家首次发现和提出的。
这些反应在有机化学中非常重要,因为它们是构建复杂有机分子的重要工具。
以下是一些著名的有机人名反应的讲解:1. 付克(傅瑞德尔)反应 (Friedel-Crafts Reaction):这是一个在路易斯酸(如氯化铝)催化下,在芳香烃中引入卤素和硝基等基团的过程。
这个反应由法国化学家查尔斯·傅瑞德尔和美国化学家詹姆斯·E·克雷夫特在19世纪末和20世纪初发现。
2. 珀金反应 (Perkin Reaction):这是一个由英国化学家威廉·珀金在19世纪末发现的反应,涉及芳香醛和酸酐在酸催化下缩合生成酯,并伴随有烯烃的生成。
3. 沃尔夫-凯惜纳-梅尔斯反应 (Wolff-Kishner-Mellor Reaction):这个反应由德国化学家卡尔·沃尔夫、美国化学家赫尔曼·梅尔斯和英国化学家约翰·凯惜纳在20世纪初发现。
它涉及将醛或酮的羰基转化为醇或烃的过程,通常使用氢氰酸和硫酸作为反应试剂。
4. 布特列洛夫反应 (Butlerov Reaction):这是由俄国化学家亚历山大·布特列洛夫在19世纪末发现的反应,涉及将醛或酮与醇在酸催化下缩合,生成环状酯的反应。
5. 迪尔斯-阿尔德反应 (Diels-Alder Reaction):这是一个由德国化学家奥托·迪尔斯和英国化学家罗纳德·奥多·阿尔德在20世纪初发现的反应,涉及共轭二烯烃和烯酮之间的环加成反应,生成一个四环化合物。
6. 霍夫曼消除反应 (Hofmann Elimination):这是由德国化学家阿道夫·霍夫曼在19世纪末发现的反应,涉及季铵碱加热时消除氢氧化铵的反应,生成烯烃。
7. 柏金反应 (Perkin Reaction):这个反应类似于珀金反应,但使用了不同的酸酐和酚类化合物作为反应物,生成相应的酯和酮类化合物。
有机化学人名反应

引言概述:有机化学人名反应是有机化学领域中的重要反应,以发现或命名人物命名,旨在纪念对有机化学做出重大贡献的科学家。
本文将介绍五个涉及有机化学人名反应的重要反应,包括Sn2反应、Friedel-Crafts反应、Hofmann降解反应、Diels-Alder反应和Hofmann重排反应。
正文内容:1. Sn2反应1.1 概述:Sn2反应是一种亲核取代反应,其中一个亲核试剂攻击官能团上的消极部分,然后将其替换为新的官能团。
1.2 人名来源:Sn2反应是以科学家在有机化学领域做出开创性贡献的Edwin S. Gould命名。
1.3 反应特点:Sn2反应的反应速率与亲核试剂浓度成正比,但与底物浓度无关。
1.4 影响因素:影响Sn2反应速率的因素包括底物结构、溶剂选择和温度等。
1.5 应用领域:Sn2反应在合成有机化学中广泛应用于底物的碳-氮键或碳-氧键的形成。
2. Friedel-Crafts反应2.1 概述:Friedel-Crafts反应是一种芳香族碳-碳键形成的反应,在芳香族化合物上引入新的取代基团。
2.2 人名来源:Friedel和Crafts是两位法国化学家,他们共同发现并开发了这一重要反应。
2.3 反应类型:Friedel-Crafts反应可以分为两种类型,即芳香烃的烷基化和芳香烃的酰基化。
2.4 反应机理:Friedel-Crafts反应的机理通常涉及亲电取代和负离子取代两种机制。
2.5 应用领域:Friedel-Crafts反应在药物合成和农药合成等领域具有重要的应用价值。
3. Hofmann降解反应3.1 概述:Hofmann降解反应是一种将主要氨基酸转化为次级氨基酸的反应。
3.2 人名来源:Hofmann是德国化学家Hermann Emil Fischer 的学生,他发现并研究了这个反应。
3.3 反应过程:Hofmann降解反应涉及以次氨基酸为中间体进行进一步反应,最终生成次级氨基酸。
有机化学中的人名反应培训讲学

1965
胆甾醇、B12等复杂 分子的全合成方法
现代有机合成之父----罗伯特·伯恩 斯·伍德沃德
1964
青霉素和B12等晶 体结构的测定
用X射线技术测定青霉素和维生素Bn的 分子结构,为日后人工合成创造了条件
1969
立体化学中的构 象理论及其应用
有机化学中的诺贝尔奖
1984 年
多肽固相合成方法
基于构想多肽合成的关键 在于将第一个氨基酸固定 在不溶性固体上,其他氨 基酸随后便可一个接一个 地连于固定端,顺序完成 后所形成的链即可轻易地 与固体分离
1990 年
2001 年
2005 年
有机合成的理论和方法 学
逆合成分析原理 将目标化合物倒退一步寻找上 一步反应的中间体,而这个中 间体,又可由上一步的中间体 得到,以此类推,最后确定最 适合的基础原料和最终的合成 路线
催化的不对称有机反应
开发出可以催化重要反应的分 子,从而能保证只获得手性分 子的一种镜像形态。这种催化 剂分子本身也是一种手性分子, 只需一个这样的催化剂分子, 往往就可以产生数百万个具有 所需镜像形态的分子
偶联
Wurtz反应等
缩合
Aldol缩合、Witting
反应等
人名反应
Diels-Alder反应
即双烯合成反应,共轭二烯烃最重要的 反应之一。1950年获得诺贝尔化学奖的 重要反应。
Wurtz反应
用于制备烷烃,产品烷烃数为原料碳数 的两倍
Williamson合成醚法
一卤代烷与钠醇反应,卤原子被烷氧基 取代生成醚。
有机化学中的诺贝尔奖
有机化学中的诺贝尔奖
1912年
有机镁试剂 金属催化氢化反应
1950年
人名反应及规则

碳上。通常可概括为 氢加多氢 。 在光照条件下与烯烃的加成是自由基加成,因此是反
马氏的。
反应
二卤甲烷与
反应形成有机锌化物,与烯烃反应,形成环丙烷的衍生物。
反应(双烯合成)
电子从双烯体的
流入亲双烯体的
。
试剂
浓盐酸与无水氯化锌的混合物。用于鉴别六碳及以下的醇:叔醇立刻反应生成油状液体,
仲醇几分钟后反应,伯醇必须加热才能反应。烯丙型、苯甲型醇也能很快发生反应。
反应 醛或酮与 溴代酸酯和锌在惰性溶剂中相互作用,得到
羟基酸酯的反应。
机理:
反应 将黄原酸酯(
)加热到
℃即发生热分解生成烯烃。
反应 用一个无 氢的芳香醛提供羰基和一个有 氢的脂肪族醛、酮提供烯醇负离子,在氢 氧化钠的水溶液或乙醇溶液中进行混合缩合反应,得到产率很高的 不饱和醛或酮。
反应 具有活泼氢的化合物和甲醛及胺同时缩合,活泼氢被胺甲基或取代胺甲基代替的反应。 醛常用甲醛,胺一般用二级胺,根据需要也可用一级胺。醛、酮、羧酸、酯、硝基、腈的 氢以及炔氢、芳香环系的活泼氢(酚的邻对位)均可反应。
磷与碳的原子轨道重叠形成
键,和醛、酮的羰基进行亲核加成,形成烯烃。
试剂制备:
反应 试剂:用亚磷酸酯代替三苯膦制备的磷叶立德。 试剂很容易与醛、酮反应生成烯烃。
反应机理: 反应(醛的歧化)
无 活泼氢的醛在浓氢氧化钠溶液的作用下发生分子间的氧化还原,生成酸和醇。甲醛 的还原性最强,故总是被氧化成甲酸,可用于制备季戊四醇。
环氧
机理:
重排 二烯类化合物的
迁移。
消除反应和
规则
四级铵碱在加热条件下(
℃)发生热分解生成烯烃的反应称为
消除
有机化学人名反应大全

一、Arbuzov 反应亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:卤代烷反应时,其活性次序为:R′I >R′Br >R′Cl。
除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:如果反应所用的卤代烷R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯(RO)3P 的烷基相同(即R' = R),则Arbuzov 反应如下:这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯RP(OR')2和次亚膦酸酯R2POR' 也能发生该类反应,例如:反应机理一般认为是按S N2 进行的分子内重排反应:反应实例二、Arndt-Eister 反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。
反应实例三、Baeyer----Villiger反应反应机理过酸先与羰基进行亲核加成,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连的氧原子上,同时发生O-O键异裂。
因此,这是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不对称的酮氧化时,在重排步骤中,两个基团均可迁移,但是还是有一定的选择性,按迁移能力其顺序为:醛氧化的机理与此相似,但迁移的是氢负离子,得到羧酸。
反应实例酮类化合物用过酸如过氧乙酸、过氧苯甲酸、间氯过氧苯甲酸或三氟过氧乙酸等氧化,可在羰基旁边插入一个氧原子生成相应的酯,其中三氟过氧乙酸是最好的氧化剂。
基础有机化学人名反应

基础有机化学人名反应在有机化学领域,有许多重要的反应被以其发现者的名字命名,这些被称为人名反应。
这些反应在有机合成中起着关键的作用,帮助化学家们合成各种有机化合物并推动了该领域的发展。
本文将介绍几个代表性的基础有机化学人名反应。
1. 邻菲罗啉重排反应(Friedel-Crafts重排反应)邻菲罗啉重排反应是以法国化学家Charles Friedel和美国化学家James Crafts的名字命名的。
该反应可以将芳香烃转化为更高反应活性的中间体,如芳香醇、醛、酮等。
这个反应通常发生在有氯化铝或氯化铟等路易斯酸催化剂的存在下。
邻菲罗啉重排反应在有机合成中非常重要,可用于合成多种重要有机化合物,如苯甲酸、乙酸苯酯等。
2. 斯内夫反应(SnCl4催化的醇醚缩合反应)斯内夫反应以德国化学家Heinrich Snethlage的名字命名。
该反应是一种使用SnCl4作为催化剂,在醇和醚之间发生的缩合反应。
斯内夫反应广泛用于有机合成中,可用于合成醚、酯等化合物。
此外,其他的Sn催化剂也可以用于不同类型的醇醚缩合反应。
3. 阿尔金反应(AlCl3催化的醛酮缩合反应)阿尔金反应是以德国化学家Heinrich Alkohol的名字命名。
该反应是一种醛和酮之间的缩合反应,使用AlCl3作为催化剂。
阿尔金反应在有机合成中被广泛应用于合成α,β-不饱和酮、羧酸等化合物。
4. 卡巴列罗反应(Gabriel合成)卡巴列罗反应以德国化学家Siegmund Gabriel的名字命名。
该反应是一种通过使用氨和HCl与马来酰亚胺反应,生成胺的方法。
这个反应被广泛用于制备一级胺,并且在药物合成中具有重要的应用。
5. 罗宾森环化反应(Robinson环化反应)罗宾森环化反应是以英国化学家Sir Robert Robinson的名字命名。
这个反应可以将某种具有共轭体系的化合物环化为具有更稳定的环形结构。
罗宾森环化反应在天然产物合成和人工合成中都有广泛的应用。
有机化学人名反应机理(比较完整)

有机化学人名反应机理(比较完整)1.arbuzov反应卤代烷反应时,其活性次序为:r'i>r'br>r'cl。
除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a-或b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。
当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。
本反应就是由醇制取卤代烷的较好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制取:一般认为是按sn2进行的分子内重排反应:2.arndt-eister反应酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
重氮甲烷与酰氯反应首先构成重氮酮(1),(1)在氧化银催化剂下与水共热,获得酰基卡宾(2),(2)出现重排得烯酮(3),(3)与水反应分解成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。
3.baeyer----villiger反应过酸先与羰基展开亲核差率,然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子搬迁至-o-o-基团中与羰基碳原子轻易相连的氧原子上,同时出现o-o键异裂。
因此,这就是一个重排反应具有光学活性的3---苯基丁酮和过酸反应,重排产物手性碳原子的枸型保持不变,说明反应属于分子内重排:不等距的酮水解时,在重排步骤中,两个基团均可搬迁,但是还是存有一定的选择性,按搬迁能力其顺序为:4.beckmann重排肟在酸例如硫酸、磷酸酯磷酸以及能够产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等促进作用下出现重排,分解成适当的替代酰胺,例如环己酮肟在硫酸促进作用下重排分解成己内酰胺:在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
搬迁基团如果就是手性碳原子,则在搬迁前后其构型维持不变。
5.bouveault---blanc还原脂肪族羧酸酯需用金属钠和醇还原成得一级醇。
α,β-不饱和羧酸酯还原成得适当的饱和状态醇。
芳香酸酯也可以展开本反应,但收率较低。
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基础有机化学人名反应第四章狄尔斯–阿尔德反应(Diels–Alder reaction)(140)1921年,狄尔斯和其研究生巴克(Back)研究偶氮二羧酸二乙酯(半个世纪后因光延反应而在有机合成中大放光芒的试剂)与胺发生的酯变胺的反应,当他们用2-萘胺做反应的时候,根据元素分析,得到的产物是一个加成物而不是期待的取代物。
狄尔斯敏锐地意识到这个反应与十几年前阿尔布莱希特做过的古怪反应的共同之处。
这使他开始以为产物是类似阿尔布莱希特提出的双键加成产物。
狄尔斯很自然地仿造阿尔布莱希特用环戊二烯替代萘胺与偶氮二羧酸乙酯作用,结果又得到第三种加成物。
通过计量加氢实验,狄尔斯发现加成物中只含有一个双键。
如果产物的结构是如阿尔布莱希特提出的,那么势必要有两个双键才对。
这个现象深深地吸引了狄尔斯,他与另一个研究生阿尔德一起提出了正确的双烯加成物的结构。
1928年他们将结果发表。
这标志着狄尔斯-阿德尔反应的正式发现。
他们也因此获得1950年的诺贝尔化学奖。
含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成,生成六员环状化合物:这个反应极易进行并且反应速度快,应用范围极广泛,是合成环状化合物的一个非常重要的方法。
带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯体对反应有利。
常用的亲双烯体有:下列基团也能作为亲双烯体发生反应:常用的双烯体有:a.反应机理这是一个协同反应,反应时,双烯体和亲双烯体彼此靠近,互相作用,形成一个环状过渡态,然后逐渐转化为产物分子:反应是按顺式加成方式进行的,反应物原来的构型关系仍保留在环加成产物中。
例如:正常的Diels-Alder反应主要是由双烯体的HOMO(最高已占轨道)与亲双烯体的LUMO(最低未占轨道)发生作用。
反应过程中,电子从双烯体的HOMO“流入”亲双烯体的LUMO。
也有由双烯体的LUMO与亲双烯体的HOMO作用发生反应的。
b.反应实例本反应具有很强的区域选择性,当双烯体与亲双烯体上均有取代基时,主要生成两个取代基处于邻位或对位的产物:当双烯体上有给电子取代基、亲双烯体上有不饱和基团如:第五章1.傅克反应(Friedel-Crafts reaction)(159)芳烃在Lewis酸(无水氯化铝、氯化锌、三氯化铁、三氟化硼等)存在下发生的酰基化和烷基化反应。
Friedel-Crafts 反应常用的催化剂有AlCl3 、FeCl3、H2SO4 等,目前,对Friedel-Crafts 反应已经开发出多种新型催化剂,如三氟甲磺酸盐、杂多酸、离子交换树脂等。
1、酰基化反应:在无水氯化铝存在下,苯与酰氯或酸酐反应生成芳基酮。
2、烷基化反应:在无水氯化铝或无水三氯化铁存在下,苯与卤代烷反应生成烷基苯。
卤代烃反应的活泼性顺序为:RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时,反应过程中易发生重排。
a.反应机理首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子:所形成的碳正离子可能发生重排,得到较稳定的碳正离子:碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体 络合物,然后失去一个质子得到发生亲电取代产物:b.反应实例2.伯奇还原反应(Birch reduction reaction)(185)Birch还原是指用钠和醇在液氨中将芳香环还原成1,4-环己二烯的有机还原反应,在1944年由澳大利亚化学家Arthur John Birch (1915-1995)发表。
可用锂或钾替代反应中的钠,使用的醇通常为甲醇或叔丁醇。
a.反应机理首先是钠和液氮作用生成溶剂化点子,然后苯环得到一个点子生成自由基负离子(Ⅰ),这时苯环的电子体系中有7个点子,加到苯环上的那个电子处于苯环分子轨道上的反键轨道上,自由基负离子仍是个环状共轭体系,(Ⅰ)表示的是部分共振式。
(Ⅰ)不稳定而被质子化,随即从乙醇中夺取一个质子生成环己二烯基(Ⅱ)。
(Ⅱ)再取得一个溶剂化电子转变成环己二烯基负离子(Ⅲ),(Ⅲ)是一个强碱,迅速再从乙醇中夺取一个电子生成1,4-环己二烯。
环己二烯基负离子(Ⅲ)在共轭链的中间碳原子上质子化比在末端碳原子上质子化快,原因尚不清楚,b.反应实例第七章1.威廉姆逊合成法Williamson reaction(240)卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行:卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃(一级卤代烃)、仲卤代烃(二级卤代烃)以及烯丙型、苄基型卤代烃,也可用硫酸酯或磺酸酯。
本法既可以合成对称醚,也可以合成不对称醚.a.反应机理反应一般是按S2机理进行的:Nb.反应实例2.科里-豪斯合成Corey–House reaction二烃基铜锂(吉尔曼试剂)与卤代烃反应,偶联为烷烃。
这个反应是有机合成中的常用反应。
反应的名称来源于对反应研究做出较大贡献的四位美国化学家:哈佛大学的 E. J. Corey、约翰·霍普金斯大学的Gary H. Posner、麻省理工学院的 George Whitesides 以及佐治亚理工学院的Herbert O. House。
反应机理:反应一般分为三步进行。
首先是用金属锂在醚中处理卤代烃(R-X),将其转变为烃基锂化合物(R-Li)。
此处的卤代烃可以是一级、二级或三级卤代烃。
第二步是用碘化亚铜(CuI)处理上述烃基锂化合物,得到反应中用到的试剂二烷基铜锂(R2CuLi)。
二烷基铜锂试剂最早是由美国化学家亨利·吉尔曼(Henry Gilman)制得的,故通常称为吉尔曼试剂。
最后用二烷基铜锂与另一分子卤代烃(R'-X)进行反应,偶联生成含新生成的碳-碳键的产物(R-R')。
若第二分子卤代烃与第一分子卤代烃不同(R ≠ R'),那么该反应可以视为一种交叉偶联反应。
第二分子卤代烃为甲基卤、苄卤、伯卤代烃和环状仲卤代烃时反应进行得较为顺利。
3.乌尔曼反应Ullmann reaction卤代芳香族化合物与Cu共热生成联芳类化合物的反应称乌尔曼反应(Ullmann)。
这个反应是德国化学家 Fritz Ullmann 在1901年发现的,是形成芳-芳键的最重要的方法之一。
如果不同的卤代芳烃之间发生这个反应则理论上有四种新的联芳类产物,所以在合成上一般都只采用相同的卤代芳烃来实现这个反应。
经典的Ullmann反应一般需要剧烈的条件(高于200 °C),过量的Cu粉催化。
伴随着金属有机化学的发展,Ullmann反应的条件和适用范围得到了扩展。
比如,除了最常用的碘代芳烃,溴代芳烃、氯代芳烃也可用于反应。
催化剂除了Cu外,Ni催化的偶联也有报道。
这个反应的应用范围广泛,可用来合成许多对称和不对称的联苯类化合物。
芳环上有吸电子取代基存在时能促进反应的进行,尤其以硝基、烷氧羰基在卤素的邻位时影响最大,邻硝基碘苯是参与Ullmann反应中最活泼的试剂之一。
a.反应机理本反应的机理还不肯定,可能的机理如下:另一种观点认为反应的第二步是有机铜化合物之间发生偶联:b.反应实例当用两种不同结构的卤代芳烃混合加热时,则有三种可能产物生成,但常常只得到其中一种。
例如,2,4,6-三硝基氯苯与碘苯作用时主要得到2,4,6-三硝基联苯:第九章科尔伯施密特反应Kolbe-Schmitt reaction酚钠和二氧化碳在加压下于125-150 ºC反应,生成邻羟基苯甲酸,同时有少量对羟基苯甲酸生成:反应产物与酚盐的种类及反应温度有关,一般来讲,使用钠盐及在较低的温度下反应主要得到邻位产物,而用钾盐及在较高温度下反应则主要得对位产物:邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体:a.反应机理反应机理目前还不太清楚。
b.反应实例11.3.2Oppenauer 氧化1说明沃氏氧化反应(Oppenauer氧化),也译作欧芬脑尔氧化,是伯醇、仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下,氧化成为相应的酮,而丙酮则还原为异丙醇。
这个反应相当于Meerwein-Ponndorf反应的逆向反应。
2反应机理3实例11.3.3Rosenmund 还原1说明罗森蒙德还原反应 Rosenmund reduction reaction罗森蒙德还原反应是催化氢化还原反应,指在催化剂作用下,氢气将酰氯还原为醛的反应,反应中使用的催化剂称为罗森蒙德催化剂(Rosenmund catalyst),是附着在硫酸钡(BaSO₄)上的钯粉并加入中毒剂(2,6-二甲基吡啶、喹啉-硫等)制成。
罗森蒙德反应可制备几乎所有醛类,反应需较高温度,常在煮沸二甲苯中进行。
氯用受过硫-喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原,生成相应的醛:反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时,不受影响。
2实例11.3.4Gattermann-Koch 反应1说明加特曼-科赫反应 Gattermann-Koch reaction加特曼-科赫反应属于傅-克酰基化反应(Friedel-Crafts acylation)的一种,指芳环与一氧化碳和氯化氢作用形成芳香醛的反应,该反应需使用氯化铜和氯化铝催化或在10~25MPa由氯化铝催化进行,在有机合成上有一定应用。
2机理3实例11.6.2一Reformatsky 反应1说明雷福马茨基反应 (瑞弗尔马斯基反应) Reformatsky reaction,是在锌(Zn)的参与下,α-溴代酸酯与醛、酮加成,在惰性溶剂中反应,经水解后生成β-羟基酸酯的加碳反应。
在操作中,通常将锌粉直接加入反应物中引发反应,产物在酸性条件下水解即可。
2机理首先是a-卤代酸酯和锌反应生成中间体有机锌试剂,然后有机锌试剂与醛酮的羰基进行加成,再水解:3实例二Wittig 反应1说明Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。
Wittig 试剂与醛、酮的羰基发生亲核加成反应,形成烯烃:2机理3实例11.6.3一Claisen-Schmidt 反应1说明克莱森反应是一个无氢原子的醛与一个带有氢原子的脂肪族醛或酮在稀氢氧化钠水溶液或醇溶液存在下发生缩合反应,并失水得到不饱和醛或酮:2机理3实例二Perkin反应1说明Perkin反应,又称普尔金反应,由William Henry Perkin 发展的,由不含有α-H的芳香醛(如苯甲醛)在强碱弱酸盐(如碳酸钾、醋酸钾等)的催化下,与含有α-H的酸酐(如乙酸酐、丙酸酐等)所发生的缩合反应,并生成α,β-不饱和羧酸盐,后者经酸性水解即可得到α,β-不饱和羧酸。
2机理三Mannich 反应1说明曼尼希反应(Mannich反应,简称曼氏反应),也称作胺甲基化反应,是含有活泼氢的醛、酮与甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反应,结果一个活泼氢被胺甲基取代,生成β-氨基(羰基)化合物的有机化学反应。