氯甲烷的生产工艺及消耗
氯甲烷的生产
一、氯甲烷的性质和用途1、氯甲烷的性质和用途氯甲烷是甲烷分子中的氢原子被氯原子取代的产物，包括四种化合物：一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷（氯仿），四氯化碳。
它们的物理性质见表10-1。
表10-1 氯甲烷物理性质氯甲烷应用较广的是氯仿和四氯化碳，氯仿是一种不燃的优良溶剂，还广泛用于有机化工生产的原料。
氯仿曾作过手术麻醉剂，但它对肝脏有毒，且有其它副作用，现已不在使用。
四氯化碳受热蒸发时，其蒸汽可把燃烧物覆盖，隔绝空气而灭火，是常用的灭火剂。
四氯化碳主要用作溶剂、有机物氯化剂，纤维脱脂剂、谷物熏蒸消毒剂、药物萃取剂等，并用于制造氟里昂和织物干洗剂，医药上用作杀钩虫剂。
2．二氯甲烷的生产方法氯甲烷的生产方法有甲烷氯化法和甲醇氢氯化法。
四氯化碳则还可以由二硫化碳氯化制取。
本节主要介绍甲醇氢氯化法和甲烷氯化法。
二、甲醇氢氯化法生产氯甲烷1、生产原理甲醇氢氯化制一氯甲烷有液相法和气相法。
（1）液相法液相法是甲醇与盐酸反应，反应式如下：CH3OH + HCl−−→CH3Cl + H2O -30.341KJ/mol反应过程中有少量二甲醚生成：CH3OH−−→（CH3）2O + H2O一氯甲烷可制得二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，即：CH3Cl + Cl2−−→CH2Cl2 + HClCH2Cl2 + Cl2−−→CHCl3 + HClCHCl3 + Cl2−−→CCl4 + HCl（2）气相法气相法是气化后的甲醇与氢气在氯化器中反应，反应式为：CH3OH + Cl2 + H2−−→CH3Cl + H2O + HCl一氯甲烷再与氯气反应制二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳。
采用液相法，其操作温度约为130～150℃；而气相法的操作温度大约300～350℃。
气相法比液相法具有较高的设备生产能力。
液相法通常是HCl和甲醇气态鼓泡通过液体催化剂，由于接触时间短，生产能力受到限制。
工业生产中，液相法和气相法都被采用。
这两种方法，除了反应器外，其它过程非常相似。
氯甲烷生产工艺设计
广西工业职业技术学院一氯甲烷生产工艺设计系部: 石油与化学工程系专业：应用化工技术班级________学号：G2姓名_______________、八—前言甲烷氯化物包括一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，是一类常用的化学制剂，在化工、建材等多个领域有广泛的应用。
其中一氯甲烷还常常作为中间体或者是反应组分应用于多个技术领域，它的重要性和应用的广泛型正在日益的扩大。
作为合成甲基氯硅烷的基础原料，氯甲烷成本占甲基氯硅烷成本的40%，氯甲烷生产的经济模化一直是制约我国有机硅行业发展的关键性技术之一，国内外的生产现状表明我们存在的距离。
随着我国加入WTO国内有机硅的生产与发展已经面临更加激烈的国际竞争。
如何提高氯甲烷的生产技术水平，尤其是有机硅单体生产企业利用有机硅单体副产盐酸合成氯甲烷进一步提高其工艺技术及装备水平的研究，其意义十分重大。
一氯甲烷的生产方法主要有两种：甲醇氢氯化法和甲烷氯化法。
本设计经过对比国内外各使用的生产方法、经济技术上的分析及根据国内综合情况，最终选择了甲醇氢氯化法的生产方法。
目录第一章一氯甲烷相关介绍第一节一氯甲烷的基本性质第二节一氯甲烷的应用第三节1.3.1国内外甲烷氯化物的发展概况国内1.3. 2 国外第二章生产工艺设计第一节2.1.12.1.22.1.3生产方法的选择气—液相非催化法气—液相催化法气—固相催化法第二节甲醇氢氯化法生产原理第三节物料衡算第四节热量衡算2.4.1. 进料口2.4.2 塔顶2.4.3 塔釜第一章一氯甲烷相关介绍第一节一氯甲烷的基本性质外观与性状：无色气体，具有醚样的微甜气味。
主要用途：用作致冷剂、甲基化剂，还用于有机合成。
熔点：-97 ．7 3沸点：-24 ．2相对密度(水=1) ：0．92相对密度(空气=1): 1 ．78密度cm318C时溶解度280ml/水饱和蒸汽压(kPa) : 506 . 62/22 C 溶解性：易溶于水、氯仿、丙酮, 能溶于乙醇等。
氯甲烷的合成
编号：No.40 课题：甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷授课内容：●甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷反应原理●甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程知识目标：●了解氯甲烷物理及化学性质、生产方法及用途●了解甲醇为原料生产产品新技术●掌握甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷反应原理●掌握甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程能力目标：●对比甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷特点●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响思考与练习：●影响甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷主要因素有哪些？●绘出甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程图授课班级：授课时间：年月日第二节氯甲烷的生产一、概述1．氯甲烷的性质和用途氯甲烷是甲烷分子中的氢原子被氯原子取代的产物，包括四种化合物：一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷（氯仿），四氯化碳。
它们的物理性质见表10-1。
表10-1 氯甲烷物理性质氯甲烷应用较广的是氯仿和四氯化碳，氯仿是一种不燃的优良溶剂，还广泛用于有机化工生产的原料。
氯仿曾作过手术麻醉剂，但它对肝脏有毒，且有其它副作用，现已不在使用。
四氯化碳受热蒸发时，其蒸汽可把燃烧物覆盖，隔绝空气而灭火，是常用的灭火剂。
四氯化碳主要用作溶剂、有机物氯化剂，纤维脱脂剂、谷物熏蒸消毒剂、药物萃取剂等，并用于制造氟里昂和织物干洗剂，医药上用作杀钩虫剂。
2．氯甲烷的生产方法氯甲烷的生产方法有甲烷氯化法和甲醇氢氯化法。
四氯化碳则还可以由二硫化碳氯化制取。
本节主要介绍甲醇氢氯化法和甲烷氯化法。
二、甲醇氢氯化法生产氯甲烷1、生产原理甲醇氢氯化制一氯甲烷有液相法和气相法。
（1）液相法液相法是甲醇与盐酸反应，反应式如下：CH3OH + HCl−−→CH3Cl + H2O反应过程中有少量二甲醚生成：CH3OH−−→（CH3）2O + H2O一氯甲烷可制得二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，即：CH3Cl + Cl2−−→CH2Cl2 + HClCH2Cl2 + Cl2−−→CHCl3 + HClCHCl3 + Cl2−−→CCl4 + HCl（2）气相法气相法是气化后的甲醇与氢气在氯化器中反应，反应式为：CH3OH + Cl2 + H2−−→CH3Cl + H2O + HCl一氯甲烷再与氯气反应制二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳。
课题甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷
编号：No.40 课题：甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷授课内容：●甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷反应原理●甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程知识目标：●了解氯甲烷物理及化学性质、生产方法及用途●了解甲醇为原料生产产品新技术●掌握甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷反应原理●掌握甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程能力目标：●对比甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷特点●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响思考与练习：●影响甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷主要因素有哪些？●绘出甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程图授课班级：授课时间：年月日第二节氯甲烷的生产一、概述1．氯甲烷的性质和用途氯甲烷是甲烷分子中的氢原子被氯原子取代的产物，包括四种化合物：一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷（氯仿），四氯化碳。
它们的物理性质见表10-1。
表10-1 氯甲烷物理性质氯甲烷应用较广的是氯仿和四氯化碳，氯仿是一种不燃的优良溶剂，还广泛用于有机化工生产的原料。
氯仿曾作过手术麻醉剂，但它对肝脏有毒，且有其它副作用，现已不在使用。
四氯化碳受热蒸发时，其蒸汽可把燃烧物覆盖，隔绝空气而灭火，是常用的灭火剂。
四氯化碳主要用作溶剂、有机物氯化剂，纤维脱脂剂、谷物熏蒸消毒剂、药物萃取剂等，并用于制造氟里昂和织物干洗剂，医药上用作杀钩虫剂。
2．氯甲烷的生产方法氯甲烷的生产方法有甲烷氯化法和甲醇氢氯化法。
四氯化碳则还可以由二硫化碳氯化制取。
本节主要介绍甲醇氢氯化法和甲烷氯化法。
二、甲醇氢氯化法生产氯甲烷1、生产原理甲醇氢氯化制一氯甲烷有液相法和气相法。
（1）液相法液相法是甲醇与盐酸反应，反应式如下：CH3OH + HCl−−→CH3Cl + H2O反应过程中有少量二甲醚生成：CH3OH−−→（CH3）2O + H2O一氯甲烷可制得二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，即：CH3Cl + Cl2−−→CH2Cl2 + HClCH2Cl2 + Cl2−−→CHCl3 + HClCHCl3 + Cl2−−→CCl4 + HCl（2）气相法气相法是气化后的甲醇与氢气在氯化器中反应，反应式为：CH3OH + Cl2 + H2−−→CH3Cl + H2O + HCl一氯甲烷再与氯气反应制二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳。
氯甲烷的合成
编号：No.40 课题：甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷授课内容：●甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷反应原理●甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程知识目标：●了解氯甲烷物理及化学性质、生产方法及用途●了解甲醇为原料生产产品新技术●掌握甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷反应原理●掌握甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程能力目标：●对比甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷特点●分析和判断主副反应程度对反应产物分布的影响思考与练习：●影响甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷主要因素有哪些？●绘出甲醇氢氯化法和甲烷氯化法生产氯甲烷工艺流程图授课班级：授课时间：年月日第二节氯甲烷的生产一、概述1．氯甲烷的性质和用途氯甲烷是甲烷分子中的氢原子被氯原子取代的产物，包括四种化合物：一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷（氯仿），四氯化碳。
它们的物理性质见表10-1。
表 10-1 氯甲烷物理性质氯甲烷应用较广的是氯仿和四氯化碳，氯仿是一种不燃的优良溶剂，还广泛用于有机化工生产的原料。
氯仿曾作过手术麻醉剂，但它对肝脏有毒，且有其它副作用，现已不在使用。
四氯化碳受热蒸发时，其蒸汽可把燃烧物覆盖，隔绝空气而灭火，是常用的灭火剂。
四氯化碳主要用作溶剂、有机物氯化剂，纤维脱脂剂、谷物熏蒸消毒剂、药物萃取剂等，并用于制造氟里昂和织物干洗剂，医药上用作杀钩虫剂。
2．氯甲烷的生产方法氯甲烷的生产方法有甲烷氯化法和甲醇氢氯化法。
四氯化碳则还可以由二硫化碳氯化制取。
本节主要介绍甲醇氢氯化法和甲烷氯化法。
二、甲醇氢氯化法生产氯甲烷1、生产原理甲醇氢氯化制一氯甲烷有液相法和气相法。
（1）液相法液相法是甲醇与盐酸反应，反应式如下：CH3OH + HCl−−→CH3Cl + H2O反应过程中有少量二甲醚生成：CH3OH−−→（CH3）2O + H2O一氯甲烷可制得二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，即：CH3Cl + Cl2−−→CH2Cl2 + HClCH2Cl2 + Cl2−−→CHCl3 + HClCHCl3 + Cl2−−→CCl4 + HCl（2）气相法气相法是气化后的甲醇与氢气在氯化器中反应，反应式为：CH3OH + Cl2 + H2−−→CH3Cl + H2O + HCl一氯甲烷再与氯气反应制二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳。
氯甲烷生产工艺流程
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氯甲烷的生产工艺及消耗
甲烷氯化物简介甲烷氯化物是包括一氯甲烷（氯甲烷）、二氯甲烷、三氯甲烷（也称氯仿）、四氯化碳四种产品的总称，简称CMS。
是有机产品中仅次于氯乙烯的大宗氯系产品，为重要的化工原料和有机溶剂。
发展历史1847年弗雷泽用丙酮漂粉法首先小批量生产了麻醉用甲烷氯化物氯仿。
1893年缪勒和杜波依斯提出用二硫化碳液相氯化法生产四氯化碳。
1923年德国赫斯特公司采用甲烷直接氯化法生产二氯甲烷。
直到1937年，美国陶氏化学公司的装置投产后，甲烷氯化工艺才被广泛采用，成为生产氯甲烷的主要路线。
一氯甲烷也可以由甲醇生产，此法到60年代末期已占有重要地位。
甲烷氯化物系列产品中,一氯甲烷作为甲基氯硅烷的原料，85%以上用于有机硅生产(基本上是自产自用)，作为商品销售的量很少；四氯化碳装置在发达国家按《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》(以下简称“蒙约”)要求已被关闭(其二氯甲烷、三氯甲烷装置副产的四氯化碳除极少部分销往第三世界国家外，其余的均作为生产原料转化为其它产品予以消化)；三氯甲烷大部分用作生产HCFC-22和聚四氟乙烯的原料，作为HCFC- 22的原料逐年在增长；二氯甲烷主要用于脱漆剂、粘合剂溶剂、农药、气溶胶等的生产。
目前世界甲烷氯化物供需基本平衡，但由于产品和国家地区之间的发展不平衡，其未来产量的增减也因地区而异。
美国等发达工业国家和地区的消费将逐年减少。
而世界的其他国家和地区，如东欧、亚洲和拉丁美洲等发展中国家对甲烷氯化物的市场需求量将会保持较快的增长速率。
我国属发展中国家，除四氯化碳外，其他甲烷氯化物产品市场近几年均处于高速生长期，目前已发展到一定规模。
《甲烷氯化物行业调研报告》对甲烷氯化物行业现状、竞争格局、技术水平、上下游关联、进出口、项目投资、相关政策法规等多方面多角度阐述甲烷氯化物行业状况，并在此基础上对未来市场格局和市场前景定性和定量的分析和预测。
生产方法氯甲烷的生产方法基本可分为两类：一类是通过甲烷氯化生产四种氯甲烷；另一类则是采用不同的原料专门生产四氯化碳或一氯甲烷。
2生产工艺流程
2 生产工艺流程2。
1二氯甲烷、三氯甲烷的生产原理甲烷热氯化法是以热能激发氯分子,使其解离成氯自由基，进而与烃类分子反应生成各种氯衍生物。
其自由基连锁反应可分为三步:2。
1。
1链引发：2.1.2链传递：2.1。
3链终止：等但氯化反应并不只停留在以此取代阶段，生产的氯甲烷会继续发生取代氯化，而生成二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷等氯化产物。
由于甲烷氯化是强放热反应,生产的多氯衍生物越多，放出的热量越大,反应越剧烈,难于控制,以至于发生爆炸性分解反应（也称燃烧反应）。
氯与甲烷必须进行充分混合，以避免局部浓度过高，同时温度分布需保持均匀,不使有局部过热现象出现。
甲烷热氯化反应温度较高,(400℃左右），反应过程中不仅有大量热量放出，且有大量腐蚀性氯化氢气体产生.反应器材质必须能耐酸。
工业司采用绝热式反应器，反应释放的热量由大量过量的甲烷带出。
2.2二氯甲烷、三氯甲烷的生产方法生产甲烷氯化物的原料路线主要有两种：以甲烷为原料的甲烷热氯化法；以甲醇为原料的甲醇氢氯化法。
鉴于我国甲烷热氯化法工艺成熟、流程简单、甲烷使用方便等优势，本次设计使用甲烷法生产二氯甲烷和三氯甲烷.反应器形式有内循环式、蓄热式、列管式和沸腾床式等多种形式。
我国多采用内循环式反应器。
天然气和氯气反应，反应产物经空气冷却器冷却，和水洗（除HCl）及碱洗（中和酸性气体）后，进行干燥、压缩、冷凝、蒸馏得到产品。
其中氯化产物以一氯甲烷和二氯甲烷为主，为获得更多二氯甲烷，需对产物再进行氯化.再氯化通常采用液相光氯化法或采用热氯化法工艺,热氯化生产控制氯甲烷与氯气比为（2—2。
5)：1，反应温度为420℃，反应压了为19Kpa，反应冷却吸收、碱洗、蒸馏、压缩精馏,分别除去氯化氢、三氯甲烷、四氯甲烷，在塔顶得到产品。
甲烷热氯化反应是强放热反应，如温度升至500℃就会发生爆炸性分解反应.为此,在工业生产上采用下列反应装置：1、大量循环甲烷或产生的氯代甲烷使用的多级反应器，以保证足够的进料比;2、采用雾化四氯化碳或较低的氯甲烷为热载体；3、采用流化床反应器。
氯甲苯生产工艺
氯甲苯生产工艺
氯甲苯是一种重要的有机合成原料，在化工领域应用广泛。
下面将介绍氯甲苯的生产工艺。
氯甲苯的生产通常采用氯化甲烷的方法。
具体工艺流程如下：
1. 原料准备：甲烷、氯气、催化剂。
2. 氯化反应：将甲烷与氯气在反应器中进行氯化反应。
反应器通常为垂直的管状或横向设计，内部放置催化剂。
反应温度一般控制在400-700℃之间，反应压力为1-5大气压。
反应生成的氯甲烷会随着其他产物一起流出反应器。
3. 分离纯化：反应产物中含有氯甲烷、未反应的甲烷、氯气和其他杂质。
为了提取纯度较高的氯甲烷，需要进行分离纯化操作。
首先通过冷凝器冷凝回收氯气，并将其回收利用。
然后将混合气体通过分馏塔进行分离。
在分馏塔中，通过逐渐升高的温度，不同物质会发生沸腾和冷凝，从而实现分离。
最终得到纯度较高的氯甲烷。
4. 产品收集与储存：将纯净的氯甲烷收集并存放在密封的容器中，以确保产品的质量和安全。
总结：氯甲苯的生产工艺主要包括甲烷与氯气的氯化反应，分离纯化以及产品收集与储存。
这一工艺通过适当的温度和压力控制，以及分离塔的运用，可以实现高效的氯甲苯生产。
在实际生产中，需要注意反应温度、压力和催化剂的选择，以及产
品的纯度和质量控制。
- The end.。
氯甲烷尾气处理工艺与措施研究
氯甲烷 （ＣＨ３Ｃｌ），又名甲基氯，相对分子质量 ５０．９５，液体 密度 ０．９２ｇ／ｃｍ３，气体密度 １，７８５ｇ／Ｌ，沸点 －２３．７６℃，为无色 易液化的气体，是 有 机 合 成 的 重 要 原 料，普 遍 应 用 于 我 国 化 工 行业中，主要用于生产甲基氯硅烷、甲基纤维素等，在异丁橡胶 生产中用作溶剂甲基化剂。氯甲烷易燃烧、易爆炸、高度危害、 无腐蚀性。高温时 （４００℃以上）和强光下与水反应生成甲醇 和盐酸，加热或遇火焰生成剧毒性物质—光气。因此一旦发生 爆炸或毒气泄漏事故，将严重危害人体生命健康和环境安全。
在我国工业氯甲烷产品主要是甘氨酸法生产除草剂草甘 膦的副产，每吨草甘膦原药回收副产氯甲烷约 ５００ｋｇ，草甘膦是 全球最大的农药产品，中国产能将近 ７０万 ｔ，草甘膦产量和使 用量占世界 ６０％，几乎三分之二，其中 ７０％采用甘氨酸法生产。 草甘膦副产氯甲 烷 回 收 研 究 较 早，国 内 技 术 基 本 成 熟，已 有 多 套装置成功运行，并 创 造 了 非 常 好 的 经 济 效 益 和 环 保 效 益，但 是精细化工生产使用氯甲烷过程中产生的尾气处理技术却很 少见到有研究和报道，特别是精细化工间歇生产工艺中氯甲烷 尾气排放不 连 续、成 分 复 杂、处 理 困 难，环 保 设 施 难 于 正 产 运 行，造成环境污染和安全隐患。本文就百草枯烷基化生产中氯 甲烷尾气的处理工艺与措施进行研究，开发了一种吸收反应耦 合装置，有效的解 决 了 氯 甲 烷 尾 气 的 处 理 排 放 问 题，取 得 了 显 著的经济和环保效益。
ＳｔｕｄｙｏｎＴｒｅａｔｍｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄＭｅａｓｕｒｅｏｆＣｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅＴａｉｌＧａｓ
ＹｕＤｅｎｇｂｏ
（ＳｈａｎｄｏｎｇＬｕｂａＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．，Ｌｔｄ．，Ｊｉ＇ｎａｎ ２５０１００，Ｃｈｉｎａ）
2种一氯甲烷生产工艺的对比
路 线 在 生产 过 程 中 的相 同点 和 不 同点 进 行 比较 ， 可 作 为选 择合 成 一氯 甲烷 的生产工 艺 路线 的参 考ｌ 】 ， ５ － ６ ３ 。 以下 均 以 生 产 能力 ２ ５ ｋ ｔ ／ ａ 一 氯 甲烷 装 置 进 行
法（ 液 相法 ） ， 甲醇氢 氯化 非催 化 气液 相法 ， 甲烷热 氯
化法 ， 甲醇 与 四氯化 碳催 化法 等 ， 以及 制造 农 药时 的
副产。 国内主要 以第 １和第 ２种 为 主 。 对 这 ２种 工艺
ｋ Ｐ ａ （ 表） 。底部 出反 应器 的粗 一氯 甲烷 气体 （ Ｃ Ｈ， Ｃ １ 、 Ｃ Ｈ Ｏ Ｈ、 Ｈ Ｃ １ 、 二 甲醚蒸 汽等 ） ， 经激 冷 器 冷却 并 部 分
对 比。
内的温度 通过 调节 旁路 上导 热油 的流量 进行 控制 。
粗一 氯 甲烷气 体通 过水洗 塔 进行有 机物 与无 机 物分 离 并 吸 收 ＨＣ １ 生 成 含 甲醇 的副 产盐 酸 ， 气相 再 通 过碱 洗 塔 进行 中 和洗 涤 ， 除去 残 余 的 Ｈ Ｃ Ｉ 、 甲醇 ， 碱洗 后气 体继 续 通过硫 酸 干燥塔 除去 此时 气体 中含 有 的微 量水 分 、 甲醇 、副产 二 甲醚后 ，得 到纯度 ≥ ９ ９ ． ９ ％气 相 一氯 甲烷 。一 氯 甲烷 气 体经 过 压 缩 机压
图 １ 甲 醇 氨 氯 化 催 化 气 固 相 法 工 艺 流 程
Ｆ ｉ ｇ １ Ｇａ ｓ － ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｐ ｈ ａ ｓ ｅ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｄ ｉ ａ ｇ ｒ ａ ｍ ｏ ｆ
ｍｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｏ ｌ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｄ ｅ
天然气化肥生产工艺流程
天然气化肥生产工艺流程
天然气化肥生产工艺流程，它的主要成为是甲烷，经过铁系催化剂进行脱硫后采用蒸汽转化，将CH4转化成CO和CO2，到这一步，学过化学的都知道了，生产尿素（化肥）的原料CO2就有了，蒸汽转化反应之后经过变换，就有了CO、CO
2、H2这三类气体，而CO、H2都是可以燃烧的，继续返回前系统循环使用，最后剩余的H2与来自空气中的氮气在高温高压的条件下反应生成氨，气氨经冷却后形成液氨被送至尿素（化肥）工序，与CO2反应生成化肥。
天然气化肥生产工艺制作流程：用二氧化碳和氨在高温、高压下合成氨基甲酸铵和过剩氨，然后减压降温，将分离出氨和氨基甲酸铵后的脲液蒸发到99.5%以上，然后在造粒塔造粒得到尿素（化肥）成品。
合成氯甲烷的生产工艺很多，其中甲烷（天然气）氧氯化法制氯甲烷和甲烷（天然气）综合法氯化法制氯甲烷的生产工艺较为普遍。
这些方法，生产过程中收率低、副产品多，原材料消耗和动力消耗大。
如甲烷（天然气）综合生产，每吨氯甲烷耗天然气2006标准立方米，氯6960公斤，且工艺流程长、设备复杂，工业化生产稳定差，这种生产工艺现已淘汰。
(完整版)氯甲烷操作规程
氯甲烷生产工艺操作规程Q/JT QT（7。
5.1）-01—02-2001A版受控状态：分发号:编制：日期:审核：日期:批准：日期：年月日发布年月日实施南通江天化学品有限公司目录1．产品概述………………………………………………….……。
.1 2．产品及原辅材料的物化性质……………………………。
……。
22。
1 产品的物化性质.................................................。
2 2。
2原料的物化性质.............................................。
.. (6)2.3辅助材料的物化性质………………………………。
……。
.7 3．产品及原材料的质量指标……………………………………。
133.1 产品的质量指标 (13)3。
2 原料的质量指标 (14)4．生产工艺流程叙述……………………………………………。
164。
1 工艺说明 (16)4。
2 功能描述 (19)5．工艺及产品控制......................................................。
36 5。
1 工艺及产品控制 (36)5。
2 日常工作 (46)5。
3 应急措施 (68)5.4 催化剂装填 (73)6．开停车操作 (77)6.1 开车准备 (77)6。
2 正常开车及操作 (78)6.3 正常停车 (88)6.4 紧急停车 (91)6.5 故障排除 (92)7．安全生产技术规定…………………………………………..。
1427.1安全隐患………………………………………………。
..1427。
2安全设备………………………………………………。
.147 8．主要设备仪表清单………………………………………….。
1528。
1机械设备说明 (152)8。
2仪表设备说明 (180)9。
维修保养 (212)10。
生产工艺流程图…………………………………………….。
氯甲烷制备工艺
氯甲烷制备工艺
氯甲烷是一种重要的有机化合物，广泛用于工业和生活中。
它的制备工艺主要有以下几种：
1. 氯化甲烷法：将甲烷和氯气在高温下反应制得氯甲烷。
该方法需要高温和高压条件下进行反应，且反应产生大量热量，需要进行冷却处理。
2. 溴甲烷法：将甲烷和溴在光照下反应制得氯甲烷。
该方法需要光照作为催化剂，反应条件相对温和，但产率较低。
3. 氯皂化法：利用氢氧化钠和氯化钠将甲烷转化为氯甲烷。
该方法反应条件相对温和，但需要使用大量的氢氧化钠和氯化钠，且产率较低。
4. 合成气法：将合成气（一氧化碳和氢气）和甲烷在催化剂的作用下反应制得氯甲烷。
该方法需要催化剂的协助，反应条件相对温和，产率较高。
以上几种制备工艺各有优缺点，具体应用需要根据实际情况进行选择。
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氯甲烷的生产工艺及消耗
甲烷氯化物简介甲烷氯化物是包括一氯甲烷（氯甲烷）、二氯甲烷、三氯甲烷（也称氯仿）、四氯化碳四种产品的总称，简称CMS。
是有机产品中仅次于氯乙烯的大宗氯系产品，为重要的化工原料和有机溶剂。
发展历史1847年弗雷泽用丙酮漂粉法首先小批量生产了麻醉用甲烷氯化物氯仿。
1893年缪勒和杜波依斯提出用二硫化碳液相氯化法生产四氯化碳。
1923年德国赫斯特公司采用甲烷直接氯化法生产二氯甲烷。
直到1937年，美国陶氏化学公司的装置投产后，甲烷氯化工艺才被广泛采用，成为生产氯甲烷的主要路线。
一氯甲烷也可以由甲醇生产，此法到60年代末期已占有重要地位。
甲烷氯化物系列产品中,一氯甲烷作为甲基氯硅烷的原料，85%以上用于有机硅生产(基本上是自产自用)，作为商品销售的量很少；四氯化碳装置在发达国家按《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》(以下简称“蒙约”)要求已被关闭(其二氯甲烷、三氯甲烷装置副产的四氯化碳除极少部分销往第三世界国家外，其余的均作为生产原料转化为其它产品予以消化)；三氯甲烷大部分用作生产HCFC-22和聚四氟乙烯的原料，作为HCFC- 22的原料逐年在增长；二氯甲烷主要用于脱漆剂、粘合剂溶剂、农药、气溶胶等的生产。
目前世界甲烷氯化物供需基本平衡，但由于产品和国家地区之间的发展不平衡，其未来产量的增减也因地区而异。
美国等发达工业国家和地区的消费将逐年减少。
而世界的其他国家和地区，如东欧、亚洲和拉丁美洲等发展中国家对甲烷氯化物的市场需求量将会保持较快的增长速率。
我国属发展中国家，除四氯化碳外，其他甲烷氯化物产品市场近几年均处于高速生长期，目前已发展到一定规模。
《甲烷氯化物行业调研报告》对甲烷氯化物行业现状、竞争格局、技术水平、上下游关联、进出口、项目投资、相关政策法规等多方面多角度阐述甲烷氯化物行业状况，并在此基础上对未来市场格局和市场前景定性和定量的分析和预测。
生产方法氯甲烷的生产方法基本可分为两类：一类是通过甲烷氯化生产四种氯甲烷；另一类则是采用不同的原料专门生产四氯化碳或一氯甲烷。
一氯甲烷生产工艺设计
广西工业职业技术学院一氯甲烷生产工艺设计系部：石油与化学工程系专业：应用化工技术班级________学号：G201040232姓名________________、八—刖言甲烷氯化物包括一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，是一类常用的化学制剂，在化工、建材等多个领域有广泛的应用。
其中一氯甲烷还常常作为中间体或者是反应组分应用于多个技术领域，它的重要性和应用的广泛型正在日益的扩大。
作为合成甲基氯硅烷的基础原料，氯甲烷成本占甲基氯硅烷成本的40%，氯甲烷生产的经济模化一直是制约我国有机硅行业发展的关键性技术之一，国内外的生产现状表明我们存在的距离。
随着我国加入WTO,国内有机硅的生产与发展已经面临更加激烈的国际竞争。
如何提高氯甲烷的生产技术水平，尤其是有机硅单体生产企业利用有机硅单体副产盐酸合成氯甲烷进一步提高其工艺技术及装备水平的研究，其意义十分重大。
一氯甲烷的生产方法主要有两种：甲醇氢氯化法和甲烷氯化法。
本设计经过对比国内外各使用的生产方法、经济技术上的分析及根据国内综合情况，最终选择了甲醇氢氯化法的生产方法。
目录第一章一氯甲烷相关介绍第一节一氯甲烷的基本性质第二节一氯甲烷的应用第三节国内外甲烷氯化物的发展概况1.3.1国内13 2国外第二章生产工艺设计第一节生产方法的选择2.1.1气一液相非催化法2.1.2气一液相催化法2.1.3气一固相催化法第二节甲醇氢氯化法生产原理第三节物料衡算第四节热量衡算2.4.1.a 料口2.4.2塔顶2.4.3塔釜第一章一氯甲烷相关介绍第一节一氯甲烷的基本性质外观与性状：无色气体，具有醚样的微甜气味。
主要用途：用作致冷剂、甲基化剂，还用于有机合成。
熔点：-97 . 7 3沸点：-24 . 2相对密度(水=1) : 0 . 92相对密度(空气=1)： 1 . 78密度0.9159g/cm318C时溶解度280ml/水饱和蒸汽压(kPa) : 506 . 62/22 C溶解性：易溶于水、氯仿、丙酮，能溶于乙醇等。
氯甲烷的生产
一、氯甲烷的性质和用途1、氯甲烷的性质和用途氯甲烷是甲烷分子中的氢原子被氯原子取代的产物，包括四种化合物：一氯甲烷，二氯甲烷，三氯甲烷（氯仿），四氯化碳。
它们的物理性质见表10-1。
表10-1 氯甲烷物理性质氯甲烷应用较广的是氯仿和四氯化碳，氯仿是一种不燃的优良溶剂，还广泛用于有机化工生产的原料。
氯仿曾作过手术麻醉剂，但它对肝脏有毒，且有其它副作用，现已不在使用。
四氯化碳受热蒸发时，其蒸汽可把燃烧物覆盖，隔绝空气而灭火，是常用的灭火剂。
四氯化碳主要用作溶剂、有机物氯化剂，纤维脱脂剂、谷物熏蒸消毒剂、药物萃取剂等，并用于制造氟里昂和织物干洗剂，医药上用作杀钩虫剂。
2．二氯甲烷的生产方法氯甲烷的生产方法有甲烷氯化法和甲醇氢氯化法。
四氯化碳则还可以由二硫化碳氯化制取。
本节主要介绍甲醇氢氯化法和甲烷氯化法。
二、甲醇氢氯化法生产氯甲烷1、生产原理甲醇氢氯化制一氯甲烷有液相法和气相法。
（1）液相法液相法是甲醇与盐酸反应，反应式如下：CH3OH + HCl−−→CH3Cl + H2O -30.341KJ/mol反应过程中有少量二甲醚生成：CH3OH−−→（CH3）2O + H2O一氯甲烷可制得二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳，即：CH3Cl + Cl2−−→CH2Cl2 + HClCH2Cl2 + Cl2−−→CHCl3 + HClCHCl3 + Cl2−−→CCl4 + HCl（2）气相法气相法是气化后的甲醇与氢气在氯化器中反应，反应式为：CH3OH + Cl2 + H2−−→CH3Cl + H2O + HCl一氯甲烷再与氯气反应制二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳。
采用液相法，其操作温度约为130～150℃；而气相法的操作温度大约300～350℃。
气相法比液相法具有较高的设备生产能力。
液相法通常是HCl和甲醇气态鼓泡通过液体催化剂，由于接触时间短，生产能力受到限制。
工业生产中，液相法和气相法都被采用。
这两种方法，除了反应器外，其它过程非常相似。
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甲烷氯化物简介甲烷氯化物是包括一氯甲烷（氯甲烷）、二氯甲烷、三氯甲烷（也称氯仿）、四氯化碳四种产品的总称，简称CMS。
是有机产品中仅次于氯乙烯的大宗氯系产品，为重要的化工原料和有机溶剂。
发展历史1847年弗雷泽用丙酮漂粉法首先小批量生产了麻醉用甲烷氯化物氯仿。
1893年缪勒和杜波依斯提出用二硫化碳液相氯化法生产四氯化碳。
1923年德国赫斯特公司采用甲烷直接氯化法生产二氯甲烷。
直到1937年，美国陶氏化学公司的装置投产后，甲烷氯化工艺才被广泛采用，成为生产氯甲烷的主要路线。
一氯甲烷也可以由甲醇生产，此法到60年代末期已占有重要地位。
甲烷氯化物系列产品中,一氯甲烷作为甲基氯硅烷的原料，85%以上用于有机硅生产(基本上是自产自用)，作为商品销售的量很少；四氯化碳装置在发达国家按《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》(以下简称“蒙约”)要求已被关闭(其二氯甲烷、三氯甲烷装置副产的四氯化碳除极少部分销往第三世界国家外，其余的均作为生产原料转化为其它产品予以消化)；三氯甲烷大部分用作生产HCFC-22和聚四氟乙烯的原料，作为HCFC- 22的原料逐年在增长；二氯甲烷主要用于脱漆剂、粘合剂溶剂、农药、气溶胶等的生产。
目前世界甲烷氯化物供需基本平衡，但由于产品和国家地区之间的发展不平衡，其未来产量的增减也因地区而异。
美国等发达工业国家和地区的消费将逐年减少。
而世界的其他国家和地区，如东欧、亚洲和拉丁美洲等发展中国家对甲烷氯化物的市场需求量将会保持较快的增长速率。
我国属发展中国家，除四氯化碳外，其他甲烷氯化物产品市场近几年均处于高速生长期，目前已发展到一定规模。
《甲烷氯化物行业调研报告》对甲烷氯化物行业现状、竞争格局、技术水平、上下游关联、进出口、项目投资、相关政策法规等多方面多角度阐述甲烷氯化物行业状况，并在此基础上对未来市场格局和市场前景定性和定量的分析和预测。
生产方法氯甲烷的生产方法基本可分为两类：一类是通过甲烷氯化生产四种氯甲烷；另一类则是采用不同的原料专门生产四氯化碳或一氯甲烷。
甲烷氯化物的相关特性氯甲烷制法甲烷在光或热的引发下与氯反应，其过程是：CH4+Cl2─→CH3CL+HClCH3Cl+Cl2─→CH2Cl2+HClCH2Cl2+Cl2─→CHCl3+HClCHCl3+Cl2─→CCl4+HCl此过程得到的产品是上述四种氯化物的混合物，可通过精馏,分离为四种产物。
适当调节甲烷与氯的分子比,可使四种氯化物分别达到很高的产率。
但甲烷与氯的配比不能过小，因氯化是强放热反应，配比愈小，生成高氯化物愈多，放出的热量愈大。
如不及时移走反应热，当温度高于500℃时，就会发生分解爆炸反应而生成炭。
为了使氯化反应能顺利进行，一般用大量过量甲烷在反应系统中循环，以稀释原料气，移走反应热。
如需多产高氯化物，则可将低氯化物作为循环气返回反应器（见图），以得到所需的氯化深度。
甲烷氯化物一般将甲烷、氯、循环气以2:1:9的体积比,在混合器中混合后，再进入反应器。
在380～450℃、接近常压下进行反应。
反应混合物经冷却、水洗(脱氯化氢)、碱洗、干燥、冷凝，然后送至分离器进行分离。
不凝气体除一部分当作尾气经处理后放空外，其余部分循环使用。
冷凝液经精馏即得到各种氯代甲烷。
甲烷氯化物的选择性大于9 7％，氯转化率大于99％。
一氯甲烷制法可由甲醇在液相或气相进行反应：CH3OH+HCl─→CH3Cl+H2O液相反应时，将甲醇蒸气和氯化氢通入氯化锌水溶液中，在100～150℃下进行反应生成气态一氯甲烷，产物经水洗、冷却、干燥、压缩冷凝等后处理即得产品。
气相反应用氧化铝作催化剂(见固体酸催化剂)，在300～350℃、～下进行。
后处理与液相法相同。
该过程收率以甲醇计为92％～98％，以氯计为93％～95％。
四氯化碳制法又分为二硫化碳氯化和有机氯化物氯解两种方法。
①二硫化碳于30℃下，以铁屑为催化剂可氯化制得四氯化碳：2CS2+6Cl2─→2CCl4+2S2Cl22S2Cl2+CS2─→CCl4+6S副产硫磺可循环送回二硫化碳生产车间。
收率以二硫化碳计为90％～97％。
该法的生产成本略高于其他方法,但由于不副产其他氯化烃和氯化氢，氯的利用率高，产品提纯也较简单，工业上仍有一定的应用。
②有机氯化物氯解制四氯化碳，原料是氯甲烷、氯乙烯、氯丙烯、氯苯以及氯醇法制环氧丙烷等生产中的精馏残液。
原料与氯气在600℃和20MPa下进行氯解反应，可制得四氯化碳（选择性可接近100％）,同时也消除了含氯有机物的污染。
用途所有氯甲烷都广泛用作溶剂，它们的溶解性强，且具有不燃（除CH3Cl外）的优点；其缺点是均有毒，使用时须采取特殊措施。
一氯甲烷可用作低温聚合生产丁基橡胶的低温溶剂。
二氯甲烷常用作涂料、电影胶片、醋酸纤维、碳酸酯等生产中的溶剂，也用于金属脱脂。
三氯甲烷则是青霉素、维生素、油脂及生物碱等的萃取剂。
此外，它们还作为中间体或反应组分应用于各个领域，其重要性正在日益增大。
例如：一氯甲烷是生产甲基纤维素、甲基氯硅烷、甲基铅的原料和某些农药的甲基化试剂，三氯甲烷和四氯化碳主要用于制造氟利昂。
纯净的氯仿，过去作为麻醉剂使用，但因有毒现已不用。
四氯化碳也可作为灭火剂,这是因为它不仅不会燃烧，沸点低，遇热易变为气体，而且比空气重，能使燃烧物与空气隔绝而熄灭。
氯仿遇空气或日光分解为光气，故通常贮存时，加入1％乙醇作稳定剂。
年产8万吨甲烷氯化物项目1、概述甲烷氯化物是包括一氯甲烷（氯甲烷）、二氯甲烷、三氯甲烷（氯仿）、四氯化碳四种C1氯烃氯产品的总称。
除可作溶剂、脱脂（漆）剂、萃取剂、气雾剂、致冷剂、灭火剂、麻醉剂等以外，甲烷氯化物还是生产医药、农药、有机硅和有机氟系列产品等的原料。
2、市场分析预测① 国外甲烷氯化物生产情况及市场分析预测预计2010年全世界氯甲烷的总需求量约为150万t/a，2015年全世界甲烷氯化物的总需求量约为134万t/a，其中对二氯甲烷的需求量将继续增长，而三氯甲烷和四氯化碳的需求量却将逐渐减少。
产量主要来自亚洲地区，而其他地区的一些装置将相继关闭。
② 我国甲烷氯化物的生产及市场分析我国2007年甲烷氯化物装置生产能力为万t/a，总的需求量为万t/a，其中一氯甲烷42万t/a、二氯甲烷21万t/a、三氯甲烷42万t/a（作为HCFC原料，出口量12~14万t/a，国内消费量为28~30万t/a）、四氯化碳4万t/a。
2008年产能将达万吨/年，预计2010年产能将达万吨/年。
从国内目前在建和拟建项目情况来看，二氯甲烷的市场缺口最大，其次是三氯甲烷，一氯甲烷则基本上可以满足需要，而四氯化碳则被淘汰。
3、产品方案和生产规模产品方案本项目是以甲醇为主要原料，产品是二氯甲烷、三氯甲烷，中间产品是一氯甲烷。
副产品为四氯化碳、31%的盐酸和93%废硫酸。
四氯化碳属ODS物质，故在本项目需配套建设一套四氯化碳焚烧装置。
生产规模本发展规划推荐建设8万t/a甲烷氯化物装置，年操作时间为8000小时。
甲烷氯化物装置产品方案和生产规模4、工艺技术方案本项目拟推荐采用甲醇法生产甲烷氯化物。
工艺技术方案的比较与选择甲醇氢氯化可分为气—固相催化法、气—液相非催化法和气—液相催化法三种。
① 气—固相催化法气固相催化法是以甲醇和氯化氢为原料，在固体催化剂硅胶或三氧化二铝作用下，反应温度在250~300℃下生成一氯甲烷和水。
甲醇的单程转化率为%，选择性为%。
该法的优点是适合于大规模生产，甲醇的有效利用率较高；缺点是反应器制造技术较复杂，对原料中的水含量控制较严格，设备投资较大，不适合中小规模生产。
② 气—液相非催化法气液相非催化法由美国Du Pont公司开发成功，即在温度120℃、压力下，液体甲醇和氯化氢反应生成一氯甲烷和水。
甲醇的单程转化率不高，需分离后进一步反应。
该法的优点是适合于大规模生产，甲醇经进一步反应后，总转化率较高，产品纯度高，甲醇单耗低；缺点是对设备材质要求较高，不适合中小规模生产。
③ 气—液相催化法气液相催化法是以甲醇和氯化氢为原料，在液相催化剂75%ZnCl2溶液作用下，反应温度在140~150℃下反应生成一氯甲烷和水。
该法的优点是工艺流程简单，反应条件缓和，适合于小规模生产；缺点是消耗定额较高，有一定腐蚀。
由于本项目甲烷氯化物装置规模8万t/a，生产能力较小，故采用气液相催化法，反应器选用搪瓷釜。
一氯甲烷深度氯化制其它氯甲烷技术方案比较和选择一氯甲烷深度氯化方法可分为光氯化法、催化氯化法和热氯化法三种。
① 光氯化法光氯化法是在液相采用300~500nm的光源照射下，引发氯化反应生成甲烷氯化物。
该法的优点是反应温度低，副反应少，产品纯度较高；缺点是对原料纯度要求较高，光源装置结构复杂，能耗较高，设备投资较大。
② 催化氯化法催化氯化法是日本德山曹达公司开发成功的，即一氯甲烷在催化剂（即自由基引发剂）作用下，反应温度80~120℃，压力~下反应生成甲烷氯化物。
该法的优点是一氯甲烷转化率高，副反应少，反应温度低，设备生产能力大，有利于二氯甲烷生成；缺点是对设备材质要求较高，设备投资较大。
浙江衢州化学工业公司氟化厂引进了该技术。
③ 热氯化法热氯化法是过量一氯甲烷和氯气在400~420℃高温下，反应生成甲烷氯化物。
该法的优点是技术成熟，能耗低，设备投资小。
缺点是由于高温反应，容易产生高温热解，伴随少量的炭黑产生。
5、原材料及公用工程消耗原、辅材料及公用工程消耗定额注：消耗定额以每吨混合产品计（即二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳总量）6、投资估算和主要技术经济指标8吨/年甲烷氯化物项目投资估算和主要技术经济指标序号指标名称单位数量备注1 总投资万元24000 ?2 建设投资万元23000 ?3 年均销售收入万元32400 ?4 年均总成本万元22400 ?5 年均利润总额万元9600 ?6 年均税后利润万元7700。