第七章配位平衡与配位滴定精品PPT课件
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阴离子先于中性分子
配合物中含有不同的 配体配体的命名顺序为：
无机物先于有机物 简单配体先于复杂配体
百度文库
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
同类配体的名称，可按配位原子的元素符号在英文字母中 的顺序排列，例如NH3与H2O同为配位体时，NH3排列在前，H2O排 列在后。又例如Br-、Cl- 同为配位体时，溴排列在前，氯排列 在后。下面举一些命名实例：
配离子 一个离子（或原子）与其他离子或原子以配位键结 合，形成的具有一定特性的复杂离子（似弱电解质）。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
二、配合物的组成
内界: 中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键； 外界：与内界电荷平衡的反离子。
[Co(NH3)6]Cl3
中心 配体 原子
内︸界
（配位化合物）
2 螯合物的一般性质
1）螯合物的稳定性 具有螯环结构的配离子比一般的配离子具有较大的稳定性：
[Ni(NH3)6]2+：Kf = 9.1×107 [Ni(en)3]2+： Kf = 3.9×1018 螯环的形成而使配离子稳定性显著增强的作用称为螯合效应。
产生螯合效应的原因：
H2[PtCl6] [Cu(NH3)4]SO4
六氯合铂(Ⅳ)酸 K4[Fe(CN)6] 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [PtCl4(NH3)2]
六氰合铁(Ⅱ)酸钾 四氯·二氨合铂(Ⅳ)
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Co(NH3)6]Cl3
(三)氯化五氨·(一)水合钴(Ⅲ) (三)氯化六氨合钴(Ⅲ)
基础化学
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
能力目标：
1.能够熟练书写配位化合物的化学式，配位化合物的 命名；
2.能够熟练准确找出中心离子、配位体、配位原子和 配位数；
3.能够运用配位平衡的知识计算出配合物溶液中各离 子浓度；
4.能够利用KMY讨论EDTA配位滴定的条件。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
第一节 配位化合物
一、配合物的定义
许多化合物可看似由简单化合物“加合”而成，例如：
Cu4 S 4N O 3 H [Cu 3)4 (]S N 4O H S4 i F2H F H 2[S6]iF
Ni4CO [Ni(C4]O)
在化合过程中，既没有质子的传递，又没有形成新的传统意义的 共价键。实际上，它们是形成了复杂离子的配位化合物(简称配合物)。
第七章 配位平衡与配位滴定
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
31 教学基本要求 2 第一节 配位化合物
3 第二节 配合物在水溶液中的稳定性 4 第三节 EDTA配位滴定法
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
知识目标：
1.掌握配合物的组成、命名、化学式的写法； 2.掌握配离子的稳定常数及其有关计算； 3.理解EDTA滴定法原理； 4.掌握EDTA滴定应用。
2、配位体和配位原子
与中心离子或中心原子结合的中性分子或阴离子成为配位体，简 称配体。直接与中心离子或原子以配位键结合的原子称为配位原子。
单齿配体-----提供一对孤对电子的配体 多齿配体-----两个及以上的原子提供多对孤对电子的配体
（形成螯合物）
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
3、配位数---中心原子结合的配位原子总数 多为2 3 4 5 6 7 8，与中心离子电荷有关，与配位体有关。
第七章 配位平衡与配位滴定
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
补充 螯合物
1 螯合物的生成 由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物。
H2C H2C
NH2 Cu
NH2
NH2 NH2
CH2 2+ CH2
对螯合剂（形成螯合物的多基配体称为螯合剂）的要求： 1、同一配体须含两个及以上的配位原子； 2、配体的配位原子应有一定的间隔； 3、常见的螯合剂：大多是含N、S、O等配位原子的有机分子 或离子如 en，EDTA，C2O42-等。
外界
[Fe(CN)6]3+
配
离
中配 心体 原
子
配 位 数
配 离 子 电
子
荷
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
1、中心离子(或原子)
中心离子(或中心原子)是配合物的形成体，位于配合物的中心，一
般 为 带 正 电 荷 的 金 属 离 子 或 中 性 原 子 。 例 如 ［ Cu(NH3)4 ］ SO ４ 中 的 Cu2＋， H2[SiF６] 中的Si2+等。
其中，［Cu(NH3)4］2+、[SiF]2-称为配离子，配离子与带有异种电 荷的离子组成了中性化合物，如［Cu(NH3)4］SO４，H2[SiF]2-称为 配合物。不带电荷的中性分子，如[Ni(CO)4]，称为配合分子或中性
配合物。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
原子间的共用电子对由一个原子提供的共价键称为配位共 价键，简称配位键。由配位键形成的复杂化合物称为配位化 合物，简称配合物。
4、配离子电荷---中心离子与配位体电荷代数和
5、配位化合物的类型
1）简单配位化合物-----单齿配位体与单个中心离子（或原子） 所形成的配合物。
K2 [PtCl6] [Fe(H2O)6] Cl3 [Cr(H2O)6] Cl3 Na3[AlF6] 2）螯合物----由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
螯合物通常具有五员环或六员环，可以带电荷或是电 中性分子（内配盐，在水中溶解度较小）。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
EDTA与金属离子生成的配合物中通常含有五个五员环：
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
N
NN
N
M
N
NN
N
六员环螯合物
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
H2C H2C
NH2 Cu
NH2
NH2 NH2
CH2 2+ CH2
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
3）多核配合物 在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的配合物。 [Re2Cl8]24）其他配合物
配位聚合物
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
三、配合物的命名
配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则，在配合物中， 命名时阴离子在前，阳离子在后，阴阳离子之间加“化”字或 “酸” 字；配合物内界的命名顺序为：配体数→配体→“合”→ 中心离子(或原子)(氧化数)。其中，配体数用汉语数字一、二、 三、……表示，“一”常省略；中心离子(或原子)的氧化数以罗 马数字Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、……标出。
配合物中含有不同的 配体配体的命名顺序为：
无机物先于有机物 简单配体先于复杂配体
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基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
同类配体的名称，可按配位原子的元素符号在英文字母中 的顺序排列，例如NH3与H2O同为配位体时，NH3排列在前，H2O排 列在后。又例如Br-、Cl- 同为配位体时，溴排列在前，氯排列 在后。下面举一些命名实例：
配离子 一个离子（或原子）与其他离子或原子以配位键结 合，形成的具有一定特性的复杂离子（似弱电解质）。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
二、配合物的组成
内界: 中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键； 外界：与内界电荷平衡的反离子。
[Co(NH3)6]Cl3
中心 配体 原子
内︸界
（配位化合物）
2 螯合物的一般性质
1）螯合物的稳定性 具有螯环结构的配离子比一般的配离子具有较大的稳定性：
[Ni(NH3)6]2+：Kf = 9.1×107 [Ni(en)3]2+： Kf = 3.9×1018 螯环的形成而使配离子稳定性显著增强的作用称为螯合效应。
产生螯合效应的原因：
H2[PtCl6] [Cu(NH3)4]SO4
六氯合铂(Ⅳ)酸 K4[Fe(CN)6] 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [PtCl4(NH3)2]
六氰合铁(Ⅱ)酸钾 四氯·二氨合铂(Ⅳ)
[Co(NH3)5(H2O)]Cl3 [Co(NH3)6]Cl3
(三)氯化五氨·(一)水合钴(Ⅲ) (三)氯化六氨合钴(Ⅲ)
基础化学
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
能力目标：
1.能够熟练书写配位化合物的化学式，配位化合物的 命名；
2.能够熟练准确找出中心离子、配位体、配位原子和 配位数；
3.能够运用配位平衡的知识计算出配合物溶液中各离 子浓度；
4.能够利用KMY讨论EDTA配位滴定的条件。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
第一节 配位化合物
一、配合物的定义
许多化合物可看似由简单化合物“加合”而成，例如：
Cu4 S 4N O 3 H [Cu 3)4 (]S N 4O H S4 i F2H F H 2[S6]iF
Ni4CO [Ni(C4]O)
在化合过程中，既没有质子的传递，又没有形成新的传统意义的 共价键。实际上，它们是形成了复杂离子的配位化合物(简称配合物)。
第七章 配位平衡与配位滴定
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
31 教学基本要求 2 第一节 配位化合物
3 第二节 配合物在水溶液中的稳定性 4 第三节 EDTA配位滴定法
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
知识目标：
1.掌握配合物的组成、命名、化学式的写法； 2.掌握配离子的稳定常数及其有关计算； 3.理解EDTA滴定法原理； 4.掌握EDTA滴定应用。
2、配位体和配位原子
与中心离子或中心原子结合的中性分子或阴离子成为配位体，简 称配体。直接与中心离子或原子以配位键结合的原子称为配位原子。
单齿配体-----提供一对孤对电子的配体 多齿配体-----两个及以上的原子提供多对孤对电子的配体
（形成螯合物）
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
3、配位数---中心原子结合的配位原子总数 多为2 3 4 5 6 7 8，与中心离子电荷有关，与配位体有关。
第七章 配位平衡与配位滴定
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
补充 螯合物
1 螯合物的生成 由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物。
H2C H2C
NH2 Cu
NH2
NH2 NH2
CH2 2+ CH2
对螯合剂（形成螯合物的多基配体称为螯合剂）的要求： 1、同一配体须含两个及以上的配位原子； 2、配体的配位原子应有一定的间隔； 3、常见的螯合剂：大多是含N、S、O等配位原子的有机分子 或离子如 en，EDTA，C2O42-等。
外界
[Fe(CN)6]3+
配
离
中配 心体 原
子
配 位 数
配 离 子 电
子
荷
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第七章 配位平衡与配位滴定
1、中心离子(或原子)
中心离子(或中心原子)是配合物的形成体，位于配合物的中心，一
般 为 带 正 电 荷 的 金 属 离 子 或 中 性 原 子 。 例 如 ［ Cu(NH3)4 ］ SO ４ 中 的 Cu2＋， H2[SiF６] 中的Si2+等。
其中，［Cu(NH3)4］2+、[SiF]2-称为配离子，配离子与带有异种电 荷的离子组成了中性化合物，如［Cu(NH3)4］SO４，H2[SiF]2-称为 配合物。不带电荷的中性分子，如[Ni(CO)4]，称为配合分子或中性
配合物。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
原子间的共用电子对由一个原子提供的共价键称为配位共 价键，简称配位键。由配位键形成的复杂化合物称为配位化 合物，简称配合物。
4、配离子电荷---中心离子与配位体电荷代数和
5、配位化合物的类型
1）简单配位化合物-----单齿配位体与单个中心离子（或原子） 所形成的配合物。
K2 [PtCl6] [Fe(H2O)6] Cl3 [Cr(H2O)6] Cl3 Na3[AlF6] 2）螯合物----由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
螯合物通常具有五员环或六员环，可以带电荷或是电 中性分子（内配盐，在水中溶解度较小）。
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
EDTA与金属离子生成的配合物中通常含有五个五员环：
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
N
NN
N
M
N
NN
N
六员环螯合物
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
H2C H2C
NH2 Cu
NH2
NH2 NH2
CH2 2+ CH2
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第七章 配位平衡与配位滴定
3）多核配合物 在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的配合物。 [Re2Cl8]24）其他配合物
配位聚合物
基础化学
第七章 配位平衡与配位滴定
三、配合物的命名
配合物的命名遵循一般无机化合物的命名原则，在配合物中， 命名时阴离子在前，阳离子在后，阴阳离子之间加“化”字或 “酸” 字；配合物内界的命名顺序为：配体数→配体→“合”→ 中心离子(或原子)(氧化数)。其中，配体数用汉语数字一、二、 三、……表示，“一”常省略；中心离子(或原子)的氧化数以罗 马数字Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、……标出。