高分子物理复习
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1. 将含有 n 个键长为 l、键角 θ 固定、旋转不自由的键组成的链视为一个含有 Z 个长度为 b 的链段组成的可以自由旋转的链,称为等效自由连接链。
2. 全同立构:当取代基全部处于主链平面的一侧,或者说高分子全部由同一种 旋光异构单元键接而成。
3. 把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元,称为链段,是主链上 能够独立运动的最小单元。
32. 冷拉:韧性聚合物在屈服后产生细颈,之后细颈逐渐扩展,应变增加而应力 不变,这种现象称为冷拉。
33. 应变软化——随应力增加,材料的应变不再增加反而下降的现象,一般发生 在材料的屈服之后;应变硬化——随应力增加,材料的应变在经历过一段平 缓甚至下降后再继续增大的现象,一般是由于材料内部的取向所致。
15. GPC—— 凝 胶 渗 透 色 谱 , 用 于 测 定 聚 合 物 分 子 量 大 小 和 分 布 的 仪 器 ; DSC——示差扫描量热计,一种用于聚合物热分析的仪器。
16. 多分散指数用来表征高分子分子量分布宽度的一个物理量,通常用重均分子 量与数均分子量的比值表示(或 z 均/重均)。
6. 在外界条件作用下,分子链从一种平衡态构象向另一种平衡态转变的难易程 度,取决于位能曲线上反式与旁氏构象之间转变的位垒 Δμb。
7. 聚合物的取向是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用 方向的择优排列。
8. 为克服分子间作用力,单位体积凝聚体汽化时所需要的能量称为内聚能密 度。溶度参数为内聚能密度的平方根。
41. 出口膨胀——聚合物熔体从窄小的口模流出后,熔体的横向尺寸大于口模尺 寸的现象;熔体破裂——在较高剪切速率下,聚合物熔体从口模挤出后其表 面出现毛糙、波纹、鲨鱼皮,甚至断裂的现象。
42. 将聚合物电介质置于高压电场中极化,随即冻结极化电荷,可获得静电持久 极化。这种具有被冻结的长寿命(相对于观察时间而言)非平衡电矩的聚合
构型——通过化学键连接的原子或原子团在空间的几何排列。高分子的构型属于 高分子链的近程结构,高分子的构象属于高分子链的远程结构。全同立构聚丙烯 不能通过单链的内旋转变成间同立构聚丙烯,因为要改变聚丙烯的聚丙烯必须通 过化学键的断裂与重组来实现。
构象——由化学键的旋转所导致的原子或原子团在空间的几何排列。等规立构聚 苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形 (…ttt…)构象极不稳定,必须通过 C-C 键的旋转,形成 31 螺旋构象,才能满 足晶体分子链构象能最低原则。 由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互 间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
与溶剂分子间的相互作用。
12. 在聚合物的溶解过程中,溶剂分子首先会渗入到聚合物内部,溶剂分子和高 分子的某些链段混合,使得高分子体积膨胀的过程称为溶胀。
13. 当高分子溶液的浓度增大到某种程度后,高分子线团互相穿插交叠,整个溶 液中的链段分布趋向均一,这种溶液称为亚浓溶液。
14. 高分子合金又称多组分聚合物,是由两种或两种以上聚合物组分构成的复合 体系。各组分之间可能以化学键相互连接,也可能为物理共混。
类,排列,取代基和端基的种类,单体单元的链接方式,支链的类型和长度等; 包括构型——指原子的取代基在空间的排列,几何异构和立体异构等。
二级结构包括构造和构象指单个大分子的大小和在空间的存在的各种形状 (形态,构象)例如:伸直链,无规线团,折叠链;
三级结构是指大分子之间的几何排列(如何堆砌的)包括晶态结构,非晶态, 取向态,液晶态,织态等结构。
17. 不 同 高 分 子 的 相 对 分 子 质 量 相 同 时 , 其 体 积 不 一 定 相 同 。 但 由 于
( ) [η]M
∝
h2
3 2
,以
lg[η]M
(流体力学体积)对Ve
(淋出体积)作图,对不同
的聚合物试样,所得的 GPC 校正曲线是重合的,称之为普适校正曲线。
18. 特性粘度定义为:[η] = limηsp = lim lnηr ,表示高分子溶液浓度趋于零时, c→0 c c→0 c
子由 x 个链段组成,在溶液中不止起一个小分子的作用;同时,高分子中每个链 段又是相互连接的,一个高分子也起不到 x 个小分子的作用。
Flory-Huggins 晶格模型 假定:a.溶液中分子排列也像晶体中一样,为一种晶格排列。每个溶剂分子占有 1 个格子,高分子每个“链段”占有 1 个格子,所有链段占有的格子相连; b.高分 子链是柔性的,所有构象具有相同的能量; c.溶液中高分子“链段”是均匀分布的, 即“链段”占有任一格子的几率相同。Huggins 参数物理意义:反映高分子与溶剂 混合时相互作用能的变化。化学位的表达式在描述实验结果时情况较好,溶剂的 偏摩尔混合热和混合熵与实验结果偏差较大。
34. 冲击强度σi 是衡量材料韧性的一种指标,通常定义为材料在冲击载荷 W 的
作用下折断或折裂时单位截面积所吸收的能量,即σi = W / bd ,其中 W 为冲
断试样所消耗的功,b、d 分别为试样的宽度与厚度。 35. 假塑性流体:流变行为与时间无关,表观粘度随剪切应力或剪切速率增加而
逐渐下降的流体。
•
36. 非牛顿性指数:幂律公式σ s = K γ n 中的 n 是表征流体偏离牛顿流动的程度的 指数,称为非牛顿指数。
37. 与牛顿流体黏度定义相类比,将非牛顿流体流动曲线上某一点的剪切应力τ
与剪切速率 γ& 之比值称为表观黏度,即ηa = τ / γ& 。
38. 实际聚合物熔体在低切变速率下的粘性流动符合牛顿流动定律,称作第一牛 顿区,该区的粘度称为零切粘度。
物称为聚合物驻极体。 43. 将驻极体在无外电场作用下加热,驻极体内原先被冻结的取向偶极矩会解取
向(退极化);被俘获在陷阱内的真实电荷会解俘获,电极极板上的感应电 荷会释放出来,从而产生电流,这种方法就热释电流法(TSC)。
多级结构与内容 一级结构包括高分子基本的结构单元的化学结构,包括高分子链的原子种
排斥体积效应 在高分子稀溶液中,“链段”的分布实际上是不均匀的,高分子链以一个被溶剂化 了的松懈的链球散布在纯溶剂中,每个链球都占有一定的体积,它不能被其他分 子的“链段”占有。
第二维利参数
使用渗透压法求取第二维利系数(A2)时,可在某一恒定温度下测量一系列浓度 下聚合物稀溶液的渗透压 π,根据公式
结晶度 结晶度——结晶高聚物中结晶部分含量的量度,通常以重量百分数
(
f
w c
=
Wc
Biblioteka Baidu
Wc
+ Wa
×100% )或体积百分数
fcv
=
Vc
Vc
+ Va
×100%
来表示,其中
W
表示
质量,V 表示体积,下标 c 和 a 表示结晶和非晶。高结晶度高分子材料的结构特 点:链的对称性好有利;链的规整性好有利;柔顺性好有利;分子间能形成氢键
30. 在材料出现屈服之前发生的断裂称为脆性断裂。其试样形变均匀,断裂面光 滑,断裂应变值小于 5%。
31. 银纹:聚合物在张应力的作用下,在材料某些薄弱的地方出现应力集中而产 生的局部的塑性形变和取向,以至于在材料的表面或者内部垂直于应力方向 出现微细凹槽的现象。剪切带:韧性聚合物单轴拉伸至屈服点时,可看到与 拉伸方向成 45°的剪切滑移变形带,有明显的双折射现象,分子链高度取向, 剪切带厚度约 1μm 左右,每个剪切带又由若干个细小的不规则微纤构成。
单位浓度的增加对溶液增比粘度或相对粘度对数的贡献。特性粘度的单位是 浓度单位的倒数,即 dl/g 或 ml/g。 19. 玻璃化转变——聚合物由玻璃态向高弹态(或者由高弹态向玻璃态)的转变; 次级转变——玻璃化温度下由小尺寸运动单元的“运动”与“冻结”所形成的松 驰过程。玻璃化转变温度:Tg 是聚合物由玻璃态向高弹态转变的转变温度, 也是链段冻结或解冻的温度。 20. 高聚物的体积可分成两部分:一部分是分子本身占据的体积;另一部分未被 占据的、分子间的空隙体积叫自由体积。它提供了分子的活动空间。 21. 实际聚合物在结晶过程的后期,由于生长中的球晶相遇而影响生长,实验数 据与 Avrami 方程发生偏离的部分称为次期结晶。 22. 与结晶成核机理和晶体生长方式有关的常数,它等于成核的时间维数和晶体 生长的空间维数之和。 23. 均相成核和异相成核是聚合物成核的两类过程。均相成核来源于分子链段的 热运动而产生的局部有序排列,有时间依赖性。异相成核则以外来杂质或未 完全熔融的残存结构为中心形成晶核,常为瞬时成核,与时间无关。 24. 一种兼有塑料和橡胶特性,在常温下显示橡胶高弹性,高温下又能塑化成型 的高分子材料,称为热塑弹性体。 25. 在外力作用下,橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态,熵减小;当外力移去 后,由于热运动,分子链自发地趋向熵增大的状态,由伸展再回复卷曲状态, 因而形变可逆。橡胶高弹性的这种本质称作为熵弹性。 26. 蠕变是指在一定的温度和较小的恒定应力作用下,材料的应变随时间的增加 而增大的现象;应力松弛是指在恒定温度和形变保持不变的情况下,聚合物 内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象;滞后现象:聚合物在交变应力作 用下,应变落后于应力的现象。力学内耗:由于发生滞后现象,在每一循环 变化中作为热损耗掉的能量与最大储存能量之比成为力学内耗。 27. 玻璃态高聚物在大的外力作用下发生的形变,除去外力后试样已发生的大形 变无法完全恢复,只有让试样的温度升到 Tg 附近,形变方可回复,因此, 这种大形变在本质上是一种高弹形变,而不是粘流形变,其分子机理主要是 高分子的链段运动,它只是在大外力的作用下的一种链段运动。为区别于普 通的高弹形变,称之为强迫高弹形变。 28. Boltzmann 叠加原理:每个负荷对聚合物的力学松弛行为的贡献都是独立的, 聚合物的力学松弛行为是其整个历史上诸松弛过程的线性加和的结果。 29. 储能模量是材料复数模量的实数部分,表示黏弹性材料在形变过程中由于弹 性形变而储存的能量。表述了材料存储弹性变形能量的能力,是材料变形后 回弹的指标参数。
4. 高斯链:由 z 个长度为 b 的链段自由结合的大分子链称“等效自由结合链”。“等 效自由结合链”的链段分布符合高斯函数,又称为“高斯链”。高斯链的统计单 元是一个链段。高斯链是确确实实存在的,它体现了大量柔性高分子的共性。
5. 线形高分子链一端至另一端的直线距离称为末端距。末端距平方的平均值称 为均方末端距,是一个统计平均值,是表征高分子尺寸的一个参数。
9. 晶胞:空间格子中划出的大小和形状完全一样的平行六面体,以代表晶格结 构的基本重复单元,这种在三维空间中具有周期性排列的最小单位叫晶胞。
10.
式中 Z:晶格的配位数。△ W1-2:相互作用能的变化, 称
Huggins 参数,它反映了高分子与溶剂混合过程中相互作用能的变化或溶剂
化程度。
11. 高分子溶液的渗透压 π 与其浓度 c 的关系式中,浓度二次项前的系数称为第 二维利系数, 它表示了高分子溶液与理想溶液的偏差,表征了高分子链段
有利。
高分子溶液混合熵 高分子溶液混合熵的表达式为 ΔSM = −R(n1 lnϕ1 + n2 lnϕ2 ) ,它与理想溶液混合熵 表达式 ΔSM = −R(n1 ln x1 + n2 ln x2 ) 相比,只是式中摩尔分数 x 换成了体积分数ϕ。 对混合熵贡献的差别:N2 个小分子<高分子< xN2 个小分子,这是因为一个高分
π C
=
RT
⎛ ⎜⎝
1 M
+
A2C
⎞ ⎟⎠
使用比浓渗透压( π )对浓度 C 作图,两者应呈线性关系,从直线斜率便可以 C
计算出第二维利系数 A2。
A2 >0,可判断为良溶剂;A2<0,可判断为不良溶剂;A2=0,即对应于 θ 溶
剂。
高分子合金 高分子合金又称多组分聚合物,该体系是二种或多种聚合物组分形成的混合物。 体系有①塑料连续相,橡胶分散相;②塑料分散相,橡胶连续相;③两种塑料共 混;④两种橡胶共混。由于高分子混合时的熵变值 ΔS 很小,而大多数高分子- 高分子间的混合是吸热过程,即 ΔH 为正值,要满足 ΔG 小于零的条件较困难。
39. 非结晶聚合物由高弹态转变为粘流态时的温度称为粘流温度,粘流温度是整 个高分子链开始运动的温度。
40. 聚合物熔体具有弹性,在受剪切力作用而流动时会产生法向应力差,导致在 剪切流动时有沿旋转棒向上爬的现象称为韦森堡效应。聚合物熔体在挤出模 孔后,由剪切应力、拉伸应力作用而储存的能量必须释放出来,造成挤出物 的截面积大于模口截面积的现象称为挤出物胀大。它是聚合物熔体弹性的表 现。
2. 全同立构:当取代基全部处于主链平面的一侧,或者说高分子全部由同一种 旋光异构单元键接而成。
3. 把由若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元,称为链段,是主链上 能够独立运动的最小单元。
32. 冷拉:韧性聚合物在屈服后产生细颈,之后细颈逐渐扩展,应变增加而应力 不变,这种现象称为冷拉。
33. 应变软化——随应力增加,材料的应变不再增加反而下降的现象,一般发生 在材料的屈服之后;应变硬化——随应力增加,材料的应变在经历过一段平 缓甚至下降后再继续增大的现象,一般是由于材料内部的取向所致。
15. GPC—— 凝 胶 渗 透 色 谱 , 用 于 测 定 聚 合 物 分 子 量 大 小 和 分 布 的 仪 器 ; DSC——示差扫描量热计,一种用于聚合物热分析的仪器。
16. 多分散指数用来表征高分子分子量分布宽度的一个物理量,通常用重均分子 量与数均分子量的比值表示(或 z 均/重均)。
6. 在外界条件作用下,分子链从一种平衡态构象向另一种平衡态转变的难易程 度,取决于位能曲线上反式与旁氏构象之间转变的位垒 Δμb。
7. 聚合物的取向是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用 方向的择优排列。
8. 为克服分子间作用力,单位体积凝聚体汽化时所需要的能量称为内聚能密 度。溶度参数为内聚能密度的平方根。
41. 出口膨胀——聚合物熔体从窄小的口模流出后,熔体的横向尺寸大于口模尺 寸的现象;熔体破裂——在较高剪切速率下,聚合物熔体从口模挤出后其表 面出现毛糙、波纹、鲨鱼皮,甚至断裂的现象。
42. 将聚合物电介质置于高压电场中极化,随即冻结极化电荷,可获得静电持久 极化。这种具有被冻结的长寿命(相对于观察时间而言)非平衡电矩的聚合
构型——通过化学键连接的原子或原子团在空间的几何排列。高分子的构型属于 高分子链的近程结构,高分子的构象属于高分子链的远程结构。全同立构聚丙烯 不能通过单链的内旋转变成间同立构聚丙烯,因为要改变聚丙烯的聚丙烯必须通 过化学键的断裂与重组来实现。
构象——由化学键的旋转所导致的原子或原子团在空间的几何排列。等规立构聚 苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形 (…ttt…)构象极不稳定,必须通过 C-C 键的旋转,形成 31 螺旋构象,才能满 足晶体分子链构象能最低原则。 由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互 间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
与溶剂分子间的相互作用。
12. 在聚合物的溶解过程中,溶剂分子首先会渗入到聚合物内部,溶剂分子和高 分子的某些链段混合,使得高分子体积膨胀的过程称为溶胀。
13. 当高分子溶液的浓度增大到某种程度后,高分子线团互相穿插交叠,整个溶 液中的链段分布趋向均一,这种溶液称为亚浓溶液。
14. 高分子合金又称多组分聚合物,是由两种或两种以上聚合物组分构成的复合 体系。各组分之间可能以化学键相互连接,也可能为物理共混。
类,排列,取代基和端基的种类,单体单元的链接方式,支链的类型和长度等; 包括构型——指原子的取代基在空间的排列,几何异构和立体异构等。
二级结构包括构造和构象指单个大分子的大小和在空间的存在的各种形状 (形态,构象)例如:伸直链,无规线团,折叠链;
三级结构是指大分子之间的几何排列(如何堆砌的)包括晶态结构,非晶态, 取向态,液晶态,织态等结构。
17. 不 同 高 分 子 的 相 对 分 子 质 量 相 同 时 , 其 体 积 不 一 定 相 同 。 但 由 于
( ) [η]M
∝
h2
3 2
,以
lg[η]M
(流体力学体积)对Ve
(淋出体积)作图,对不同
的聚合物试样,所得的 GPC 校正曲线是重合的,称之为普适校正曲线。
18. 特性粘度定义为:[η] = limηsp = lim lnηr ,表示高分子溶液浓度趋于零时, c→0 c c→0 c
子由 x 个链段组成,在溶液中不止起一个小分子的作用;同时,高分子中每个链 段又是相互连接的,一个高分子也起不到 x 个小分子的作用。
Flory-Huggins 晶格模型 假定:a.溶液中分子排列也像晶体中一样,为一种晶格排列。每个溶剂分子占有 1 个格子,高分子每个“链段”占有 1 个格子,所有链段占有的格子相连; b.高分 子链是柔性的,所有构象具有相同的能量; c.溶液中高分子“链段”是均匀分布的, 即“链段”占有任一格子的几率相同。Huggins 参数物理意义:反映高分子与溶剂 混合时相互作用能的变化。化学位的表达式在描述实验结果时情况较好,溶剂的 偏摩尔混合热和混合熵与实验结果偏差较大。
34. 冲击强度σi 是衡量材料韧性的一种指标,通常定义为材料在冲击载荷 W 的
作用下折断或折裂时单位截面积所吸收的能量,即σi = W / bd ,其中 W 为冲
断试样所消耗的功,b、d 分别为试样的宽度与厚度。 35. 假塑性流体:流变行为与时间无关,表观粘度随剪切应力或剪切速率增加而
逐渐下降的流体。
•
36. 非牛顿性指数:幂律公式σ s = K γ n 中的 n 是表征流体偏离牛顿流动的程度的 指数,称为非牛顿指数。
37. 与牛顿流体黏度定义相类比,将非牛顿流体流动曲线上某一点的剪切应力τ
与剪切速率 γ& 之比值称为表观黏度,即ηa = τ / γ& 。
38. 实际聚合物熔体在低切变速率下的粘性流动符合牛顿流动定律,称作第一牛 顿区,该区的粘度称为零切粘度。
物称为聚合物驻极体。 43. 将驻极体在无外电场作用下加热,驻极体内原先被冻结的取向偶极矩会解取
向(退极化);被俘获在陷阱内的真实电荷会解俘获,电极极板上的感应电 荷会释放出来,从而产生电流,这种方法就热释电流法(TSC)。
多级结构与内容 一级结构包括高分子基本的结构单元的化学结构,包括高分子链的原子种
排斥体积效应 在高分子稀溶液中,“链段”的分布实际上是不均匀的,高分子链以一个被溶剂化 了的松懈的链球散布在纯溶剂中,每个链球都占有一定的体积,它不能被其他分 子的“链段”占有。
第二维利参数
使用渗透压法求取第二维利系数(A2)时,可在某一恒定温度下测量一系列浓度 下聚合物稀溶液的渗透压 π,根据公式
结晶度 结晶度——结晶高聚物中结晶部分含量的量度,通常以重量百分数
(
f
w c
=
Wc
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Wc
+ Wa
×100% )或体积百分数
fcv
=
Vc
Vc
+ Va
×100%
来表示,其中
W
表示
质量,V 表示体积,下标 c 和 a 表示结晶和非晶。高结晶度高分子材料的结构特 点:链的对称性好有利;链的规整性好有利;柔顺性好有利;分子间能形成氢键
30. 在材料出现屈服之前发生的断裂称为脆性断裂。其试样形变均匀,断裂面光 滑,断裂应变值小于 5%。
31. 银纹:聚合物在张应力的作用下,在材料某些薄弱的地方出现应力集中而产 生的局部的塑性形变和取向,以至于在材料的表面或者内部垂直于应力方向 出现微细凹槽的现象。剪切带:韧性聚合物单轴拉伸至屈服点时,可看到与 拉伸方向成 45°的剪切滑移变形带,有明显的双折射现象,分子链高度取向, 剪切带厚度约 1μm 左右,每个剪切带又由若干个细小的不规则微纤构成。
单位浓度的增加对溶液增比粘度或相对粘度对数的贡献。特性粘度的单位是 浓度单位的倒数,即 dl/g 或 ml/g。 19. 玻璃化转变——聚合物由玻璃态向高弹态(或者由高弹态向玻璃态)的转变; 次级转变——玻璃化温度下由小尺寸运动单元的“运动”与“冻结”所形成的松 驰过程。玻璃化转变温度:Tg 是聚合物由玻璃态向高弹态转变的转变温度, 也是链段冻结或解冻的温度。 20. 高聚物的体积可分成两部分:一部分是分子本身占据的体积;另一部分未被 占据的、分子间的空隙体积叫自由体积。它提供了分子的活动空间。 21. 实际聚合物在结晶过程的后期,由于生长中的球晶相遇而影响生长,实验数 据与 Avrami 方程发生偏离的部分称为次期结晶。 22. 与结晶成核机理和晶体生长方式有关的常数,它等于成核的时间维数和晶体 生长的空间维数之和。 23. 均相成核和异相成核是聚合物成核的两类过程。均相成核来源于分子链段的 热运动而产生的局部有序排列,有时间依赖性。异相成核则以外来杂质或未 完全熔融的残存结构为中心形成晶核,常为瞬时成核,与时间无关。 24. 一种兼有塑料和橡胶特性,在常温下显示橡胶高弹性,高温下又能塑化成型 的高分子材料,称为热塑弹性体。 25. 在外力作用下,橡胶分子链由卷曲状态变为伸展状态,熵减小;当外力移去 后,由于热运动,分子链自发地趋向熵增大的状态,由伸展再回复卷曲状态, 因而形变可逆。橡胶高弹性的这种本质称作为熵弹性。 26. 蠕变是指在一定的温度和较小的恒定应力作用下,材料的应变随时间的增加 而增大的现象;应力松弛是指在恒定温度和形变保持不变的情况下,聚合物 内部的应力随时间增加而逐渐衰减的现象;滞后现象:聚合物在交变应力作 用下,应变落后于应力的现象。力学内耗:由于发生滞后现象,在每一循环 变化中作为热损耗掉的能量与最大储存能量之比成为力学内耗。 27. 玻璃态高聚物在大的外力作用下发生的形变,除去外力后试样已发生的大形 变无法完全恢复,只有让试样的温度升到 Tg 附近,形变方可回复,因此, 这种大形变在本质上是一种高弹形变,而不是粘流形变,其分子机理主要是 高分子的链段运动,它只是在大外力的作用下的一种链段运动。为区别于普 通的高弹形变,称之为强迫高弹形变。 28. Boltzmann 叠加原理:每个负荷对聚合物的力学松弛行为的贡献都是独立的, 聚合物的力学松弛行为是其整个历史上诸松弛过程的线性加和的结果。 29. 储能模量是材料复数模量的实数部分,表示黏弹性材料在形变过程中由于弹 性形变而储存的能量。表述了材料存储弹性变形能量的能力,是材料变形后 回弹的指标参数。
4. 高斯链:由 z 个长度为 b 的链段自由结合的大分子链称“等效自由结合链”。“等 效自由结合链”的链段分布符合高斯函数,又称为“高斯链”。高斯链的统计单 元是一个链段。高斯链是确确实实存在的,它体现了大量柔性高分子的共性。
5. 线形高分子链一端至另一端的直线距离称为末端距。末端距平方的平均值称 为均方末端距,是一个统计平均值,是表征高分子尺寸的一个参数。
9. 晶胞:空间格子中划出的大小和形状完全一样的平行六面体,以代表晶格结 构的基本重复单元,这种在三维空间中具有周期性排列的最小单位叫晶胞。
10.
式中 Z:晶格的配位数。△ W1-2:相互作用能的变化, 称
Huggins 参数,它反映了高分子与溶剂混合过程中相互作用能的变化或溶剂
化程度。
11. 高分子溶液的渗透压 π 与其浓度 c 的关系式中,浓度二次项前的系数称为第 二维利系数, 它表示了高分子溶液与理想溶液的偏差,表征了高分子链段
有利。
高分子溶液混合熵 高分子溶液混合熵的表达式为 ΔSM = −R(n1 lnϕ1 + n2 lnϕ2 ) ,它与理想溶液混合熵 表达式 ΔSM = −R(n1 ln x1 + n2 ln x2 ) 相比,只是式中摩尔分数 x 换成了体积分数ϕ。 对混合熵贡献的差别:N2 个小分子<高分子< xN2 个小分子,这是因为一个高分
π C
=
RT
⎛ ⎜⎝
1 M
+
A2C
⎞ ⎟⎠
使用比浓渗透压( π )对浓度 C 作图,两者应呈线性关系,从直线斜率便可以 C
计算出第二维利系数 A2。
A2 >0,可判断为良溶剂;A2<0,可判断为不良溶剂;A2=0,即对应于 θ 溶
剂。
高分子合金 高分子合金又称多组分聚合物,该体系是二种或多种聚合物组分形成的混合物。 体系有①塑料连续相,橡胶分散相;②塑料分散相,橡胶连续相;③两种塑料共 混;④两种橡胶共混。由于高分子混合时的熵变值 ΔS 很小,而大多数高分子- 高分子间的混合是吸热过程,即 ΔH 为正值,要满足 ΔG 小于零的条件较困难。
39. 非结晶聚合物由高弹态转变为粘流态时的温度称为粘流温度,粘流温度是整 个高分子链开始运动的温度。
40. 聚合物熔体具有弹性,在受剪切力作用而流动时会产生法向应力差,导致在 剪切流动时有沿旋转棒向上爬的现象称为韦森堡效应。聚合物熔体在挤出模 孔后,由剪切应力、拉伸应力作用而储存的能量必须释放出来,造成挤出物 的截面积大于模口截面积的现象称为挤出物胀大。它是聚合物熔体弹性的表 现。