苯胺改性双氰胺固化剂的合成及性能研究_宋颖韬
一种含有N-苯胺固化剂的环氧树脂绝缘材料[发明专利]
![一种含有N-苯胺固化剂的环氧树脂绝缘材料[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/0dcc40f0d4bbfd0a79563c1ec5da50e2524dd16f.png)
[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1506403A [43]公开日2004年6月23日[21]申请号02150965.4[22]申请日2002.12.13[21]申请号02150965.4[71]申请人上海纯青实业有限公司地址200050上海市安西路35号[72]发明人吴贺然 [74]专利代理机构上海世贸专利代理有限责任公司代理人严新德[51]Int.CI 7C08L 63/00C08K 5/18H01B 3/40权利要求书 1 页 说明书 2 页[54]发明名称一种含有N－苯胺固化剂的环氧树脂绝缘材料[57]摘要本发明提供了一种含有N－苯胺固化剂的环氧树脂绝缘材料，由环氧树脂和固化组成，所述的新型绝缘材料采用新的固化体系，改进了环氧树脂组成物的性能，固化前的胶液粘度低，使用期长，粘度随时间变化小，适用于电器，电子元器件的封装与灌封。
02150965.4权 利 要 求 书第1/1页1.一种含有N-苯胺固化剂的环氧树脂绝缘材料，由环氧树脂组成，其特征在于：所述的绝缘材料含有固化剂和促进剂，所述的固化剂采用N-苯胺，所述的促进剂是246-三苯酚，所述固化剂占总重量的8％-25％，所述的促进剂占总重量的0.5％-5％。
2.根据权利要求1所述的含有N-苯胺固化剂的环氧树脂绝缘材料，其特征在于：所述的新型绝缘材料用于电子器件的封装与灌封。
02150965.4说 明 书第1/2页一种含有N-苯胺固化剂的环氧树脂绝缘材料技术领域本发明涉及一种工程材料，具体来说是一种N-苯胺固化剂的环氧树脂绝缘材料。
背景技术目前，广泛用于电器、电子元件，器件封装的绝缘材料主要由环氧树脂组成，电子元件中薄膜电容器的封装材料的作用是保证元件的技术指标，并在使用中保持性能稳定，因此对材料的电学，机械和工艺等综合性要求高。
现在一般的环氧树脂绝缘材料是采用脂肪胺来作固化剂，采用这种固化剂的绝缘材料使用期短，易挥发，毒性大，有刺激味；因为芳香胺是固体，在常温下不易混合均匀，固化温度高，加溶剂虽可延长使用寿命，但溶剂易残留在树脂中，固化后容易出现气泡，不适用封装和灌封电气产品和电子元件。
甲醛改性双氰胺水性环氧树脂潜伏性固化剂的研制_周建萍
甲醛改性双氰胺水性环氧树脂潜伏性固化剂的研制周建萍1,曾庆煜1,曹万荣2,狄宁宇2(1.南昌航空大学材料学院高分子材料与工程系,南昌330063;2.浙江荣泰科技企业有限公司,浙江嘉兴314007)摘 要:合成了一种新型的甲醛改性双氰胺水性环氧树脂潜伏性固化剂,对反应条件进行了优化,采用差热分析(DTA )研究了其固化E -51环氧树脂的固化性能,并对其配制的水性环氧涂料的漆膜性能进行了研究。
研究结果表明:改性双氰胺固化环氧树脂的固化温度为138e ;其配制的单组分水性环氧涂料乳液稳定性好,以3000r/m i n 离心30m i n 不分层,乳液粒径为0136L m,室温有4个月的贮存期,该水性涂料漆膜性能优良。
关键词:水性环氧树脂;潜伏性固化剂;双氰胺;改性;贮存期中图分类号:TQ 63014+93 文献标识码:A 文章编号:0253-4312(2010)12-0013-04Preparation of Latent Curi ng Agents for W aterborne Epoxy viaM odification of D icyandi a m i de w ith For mal dehydeZhou Ji a nping 1,Zeng Q ingyu 1,C ao W anr ong 2,D iN ingyu2(1.S chool of M ater i al Science and Engineer in g,N anchang H angk ong Universit y,N anchang 330063,Ch i na ;2.Zhej i ang Rongtai T ec hnical Industry Co.Ltd ,J i ax ing Zhej i ang ,314007,China )Abstract :A k i n d of latent curing agent for w ater bor ne epoxy w as synthesized by m od ify i n g dicyand ia -m ide w ith for m a l d ehyde .The m od ification conditions w ere opti m ized and the curi n g properties of the pr od -ucts w ere characterized by DTA.A sing le-co m ponentw ater bor ne epoxy e m ulsion w as prepared and t h e bas -ic properties of its cured fil m w ere st u died .Results sho w ed t h at the curing te m perature is 138e when epoxy resi n w as cured w ith the synthesized latent cur i n g agen.t The partic le size o f the w aterbased epoxy resi n e -m ulsi o n is about 0136L m and w ill not be separated at 3000r/m i n centrifugation for 30m in and has a stor -age period up to 4m onths at a m bient te m perature .Its cured pa i n ts have good fil m properties .K ey W ords :w ater borne epoxy resi n ;latent curi n g agen;t dicyandia m i d e ;m odificati o n ;storage per i o d[基金项目]嘉兴市科技局资助项目(2008AZ1013)作者简介:周建萍(1971)),女,博士,副教授,主要从事功能材料的研究。
改性异佛尔酮二胺环氧固化剂的合成与性能研究
改性异佛尔酮二胺环氧固化剂的合成与性能研究
赵科明;王飞镝;邱清华;Yek Wei Yeat;贾德民;郭宝春;贾志欣;张俊珩;原霞
【期刊名称】《新型建筑材料》
【年(卷),期】2011(038)006
【摘要】以废弃物腰果壳的提取物腰果酚、甲醛、异佛尔酮二胺为原料合成环氧固化剂,通过正交试验和单因素试验探讨了合成工艺条件,利用红外光谱对其结构进行表征,通过热重分析研究了固化物的耐热性能.结果表明:最佳工艺条件为n(腰果酚):n(甲醛):n(异佛尔酮二胺)=1.0:1.1:1.3,反应时间3 h,反应温度95℃,脱水压力0.0095MPa,在此工艺条件下合成的改性异佛尔酮二胺固化剂,环氧涂膜的附着力达到1级;热重分析显示,环氧固化物最大失重温度为373.2℃;性能测试结果表明,其固化涂膜性能优良.
【总页数】5页(P54-58)
【作者】赵科明;王飞镝;邱清华;Yek Wei Yeat;贾德民;郭宝春;贾志欣;张俊珩;原霞【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】TQ630.4+93
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辰豪;霸书红
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用于双氰胺环氧树脂固化体系促进剂的研究
用于双氰胺环氧树脂固化体系促进剂的研究程秀莲;贾秀红;霸书红【摘要】用涂膜硬度表征环氧树脂固化反应的速度和固化反应完成程度, 研究了六亚甲基四胺、三乙胺、三乙醇胺、尿素、N, N-二甲基甲酰胺和三乙基苄基氯化铵6种促进剂的用量对双氰胺环氧树脂固化体系的固化速度影响, 及这6种促进剂在较佳用量时对固化温度和时间、室温贮存时间、涂膜吸水性和溶胀度的影响.结果表明, 促进剂的较佳用量为1.5％～2.5％;三乙胺的促进作用最大, 可使双氰胺环氧树脂固化体系的固化温度降至120℃;加入三乙基苄基氯化铵的双氰胺环氧树脂固化体系室温贮存时间可达2个月以上;这6种促进剂均使涂膜吸水性和溶胀度降低.%The curing rate and the degree of the curing reaction of epoxy resin were characterized with the hardness of coating film. The effects of content of six accelerators (hexamethylenetetramine, triethylamine, triethanolamine, urea, N, N-dimethylformamide and triethyl benzyl ammonium chloride) on the curing rate of dicyandiamide-epoxy resin curing system and of the six accelerators at optimum content on the curing temperature and time, storage time at room temperature of dicyandiamide-epoxy resin, water absorption ratio and swelling degree of the coating film were investigated. The results showed that the optimum content of accelerators was 1.5％～2.5％;the promoting effect of triethylamine on the curing of dicyandiamide-epoxy resin was the greatest and the curing temperature of dicyandiamide-epoxy resin was reduced to 120℃; the room temperature storage time of dicyandiamide-epoxy resin curing system with triethyl benzyl ammonium chloride was over 2 months;and, the water absorption ratio and swelling degree of the coating film were reduced by the six accelerators.【期刊名称】《粘接》【年(卷),期】2019(000)002【总页数】4页(P32-35)【关键词】双氰胺;环氧树脂;促进剂;硬度;吸水性【作者】程秀莲;贾秀红;霸书红【作者单位】沈阳理工大学装备工程学院,辽宁沈阳 110159;沈阳理工大学环境与化学工程学院,辽宁沈阳 110159;沈阳理工大学装备工程学院,辽宁沈阳 110159【正文语种】中文【中图分类】TQ433.4+37双氰胺作为环氧树脂潜伏固化剂具有优异的性能。
苯甲醛改性双氰胺环氧固化剂的研究
苯甲醛改性双氰胺环氧固化剂的研究用苯甲醛对双氰胺进行改性，制备了一种新型改性双氰胺固化剂。
对合成条件进行了优化，并对其固化条件进行了研究。
结果表明，苯甲醛改性双氰胺的较佳工艺条件为pH值3～4，苯甲醛与双氰胺物质的量比为1∶1.5，于95 ℃，反应2 h，收率65.67%。
通过测试涂层硬度来考察固化工艺与性能。
作为环氧树脂固化剂单独使用时，与环氧树脂的质量比为1∶10，固化温度为130 ℃，固化8 h，涂膜硬度HV1=47.52。
比双氰胺体系固化温度（160 ℃）降低了30 ℃。
标签：苯甲醛；双氰胺；环氧树脂；硬度双氰胺作为环氧树脂潜伏固化剂具有优异的性能。
但其与环氧树脂相容性差，固化温度高出很多器件和生产工艺所能承受的温度，使用范围受到限制[1]。
通过分子设计方法对双氰胺进行化学改性，提高其固化活性是降低固化温度的有效方法之一。
在双氰胺中引入苯胺基[1，2～5]前后其DSC曲线中的峰温最多降低41 ℃[4]，室温贮存100 d未固化度86.1%[3]。
在双氰胺中引入亚甲基苯胺前后其DSC曲线中的起始放热温度降低10 ℃，120 ℃以下改性双氰胺的凝胶时间明显缩短，室温潜伏期明显下降[6]。
苯肼基可使固化温度降低至110 ℃[7]。
在双氰胺引入环氧基前后其DTA曲线中的起始放热温度最多降低39 ℃，但环氧基改性后与环氧树脂混合体系室温黏度明显增大，潜伏期下降[8]。
本文对苯甲醛改性双氰胺环氧固化剂进行了研究，该改性固化剂在降低固化温度的同时其潜伏性与双氰胺相同。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂R-S型调速控制器，江苏金坛荣华仪器有限公司；SHZ-DⅢ型循环水真空泵，巩义市予华仪器有限公司；HV-50维氏硬度仪，上海联尔实验设备有限公司；及一般常用试验仪器。
双氰胺，分析纯，天津北方天医化学试剂厂；苯甲醛，分析纯，沈阳市新光化工厂；浓盐酸，分析纯，沈阳市新华试剂厂；环氧树脂E-44，中国无锡树脂厂；692环氧树脂稀释剂，蓝星化工新材料股份有限公司。
糠醛改性双氰胺的制备及性能研究
糠醛改性双氰胺的制备及性能研究将制备了一种新型糠醛改性双氰胺潜伏型固化剂。
研究了反应液的pH值和糠醛与双氰胺配比对糠醛改性双氰胺收率的影响。
结果表明，当反应液的pH=1，n（糠醛）：n（双氰胺）=1：1.5时，反应收率为91.2%。
用硬度表征了涂膜的固化性能，糠醛改性双氰胺与环氧树脂较佳质量比为1：5，糠醛改性双氰胺可使固化温度降至130 ℃，固化20 h，硬度可达8 H。
糠醛改性双氰胺的潜伏性与双氰胺相同。
标签：糠醛；双氰胺；环氧树脂；硬度；潜伏性中国分类号：TQ314.256 文献标识码：A 文章编号：1001-5922（2016）10-0042-04双氰胺作为环氧树脂潜伏型固化剂具有优异的性能。
但其与环氧树脂相容性较差，固化温度高出很多器件和生产工艺所能承受的温度，使用范围受到限制[1]。
苯胺改性双氰胺[2]、邻甲苯胺改性双氰胺[3]、间甲苯胺改性双氰胺[4～5]、对甲苯胺改性双氰胺[6]、苯胺和甲醛改性双氰胺[7]以及环氧基改性双氰胺[8]等都能不同程度降低固化温度，但同时都使潜伏性明显降低，部分改性产品收率分别为：苯胺改性双氰胺的收率为88.35%[2]、邻甲基苯胺改性双氰胺的收率为87.01%[3]、间甲苯胺改性双氰胺的收率为62.45%[9]和对甲苯胺改性双氰胺的收率为88%[6]。
只有苯甲醛改性双氰胺的潜伏性与双氰胺相同，固化温度比双氰胺降低了30 ℃。
但收率仅为65.67%[10]，明显低于大多数芳胺类改性双氰胺收率，使改性成本提高，不利于实现工业化。
本研究对糠醛改性双氰胺进行了研究，该改性固化剂的潜伏性与双氰胺相同，固化温度明显降低，收率达90%以上，且糠醛价格比苯甲醛低。
因此，糠醛改性双氰胺是一种有工业化价值的潜伏型固化剂。
1 实验部分1.1 主要试剂与仪器双氰胺，分析纯，天津市大茂化学试剂厂；糠醛，分析纯，天津市福晨化学试剂厂；浓盐酸，分析纯，沈阳市新华试剂厂；环氧树脂（E-51），中国无锡树脂厂；丙酮，国药集团化学试剂有限公司。
不同方法改性的双氰胺_甲醛絮凝剂脱色性能研究
升温至 ４０ ℃ 左右， 待温度不再上升时再加入余下的
４０％甲醛水溶液， 缓慢升温至 ７５ ℃， 控制温度在 ７５
℃， 反应 ２ ｈ 后得无色透明状黏稠液体产品。
１．２ 色度及 ＣＯＤＣｒ 的测量 作染料浓度－ 紫外吸收标准曲线， 取最大吸收
峰处的浓度得吸收率曲线方程， 确定染料浓度。脱色
率（ !） 由下式计算：
Ｈ２Ｎ＋的中等吸收峰。 ２．２ 不同改性双氰胺－ 甲醛絮凝脱色剂对模拟印染
废水的处理效果
笔者试验考察了在用双氰胺－ 甲醛聚合物作为
脱色剂处理模拟印染废水时， 投加量对其处理效果
的影响。试验结果表明， 制备的絮凝剂 ｄ、ｅ 不产生絮
凝效果， 而絮凝剂 ａ、ｂ、ｃ 对色度、ＣＯＤＣｒ 的去除效果 见图 ２、图 ３。
笔 者 选 取 脲 、六 次 甲 基 四 胺 、氯 化 铵 作 为 改 性剂， 通过控制制备方法得到了一系列结构性能 不同的双氰胺－ 甲醛聚合物絮凝剂， 并考察了它 们对模拟染料废水的絮凝效果， 以期得到不同改 性 剂 对 絮 凝 剂 脱 色 性 能 的 影 响 情 况 。研 究 在 不 同 改性剂条件下制备的絮凝剂的脱色性能的变化 规律对探索高效絮凝剂的脱色基团的作用具有 实际意义。
添加不同改性剂制备的双氰胺－ 甲醛聚合物样 品的红外谱图见图 １。
ａ
ｂ
ｃ
ｄ
ｅ
３ ５００ ３ ０００ ２ ５００ ２ ０００ １ ５００ １ ０００ ５００ 波 长／ｃｍ－ １
ａ—脲作改性剂， 氯化铵为催化剂； ｂ—脲作改性剂， 六次甲基四胺 １．５ ｇ 为添加剂， 氯化铵为催化剂； ｃ—无改性剂， 氯化铵为催化剂； ｄ—脲 作改性剂， 无氯催化剂； ｅ—脲作改性剂， 六次甲基四胺 ５ ｇ 为添加 剂， 无催化剂
改性双氰胺研究进展
改性双氰胺研究进展南巡;周宇;凌辉;蒋文革【摘要】针对双氰胺固化温度较高、在环氧树脂中分散不均等缺点,综述了物理和化学改性方法对双氰胺固化反应活性和储存性能的影响,结合双氰胺的固化机理,分析了双氰胺的改性原理,展望了其未来的发展方向.【期刊名称】《宇航材料工艺》【年(卷),期】2019(049)002【总页数】4页(P7-10)【关键词】双氰胺;环氧树脂;化学改性;物理改性【作者】南巡;周宇;凌辉;蒋文革【作者单位】航天材料及工艺研究所,北京 100076;航天材料及工艺研究所,北京100076;航天材料及工艺研究所,北京 100076;航天材料及工艺研究所,北京100076【正文语种】中文【中图分类】TP330 引言作为一种潜伏性能优良的环氧树脂固化剂，双氰胺在环氧预浸料中应用极为广泛，双氰胺与树脂混合后的产物室温潜伏期超过6 个月，且固化产物拥有极为优异的化学稳定性、力学性能和电性能等。
但双氰胺在实际应用中存在很大缺陷，主要有:⑴固化温度较高（双氰胺单独固化环氧树脂时，固化温度高达175-185℃，这并不能满足工业上要求的尽可能在150℃以下完全固化的要求[1]；⑵在环氧树脂中溶解性较差，易结块，所以与树脂混合前必须研磨至一定粒径（粒径低于5 μm，才能在树脂体系中分散较为均匀，从而对固化产物性能的影响较小），且制备的双氰胺/环氧树脂体系室温静置一段时间后，可能会发生双氰胺析出等现象，从而对产品质量产生不良影响[2]。
导致这些问题的原因主要有:⑴双氰胺本身熔点过高，在207～209℃才能熔化，这源于双氰胺分子结构中氰基的强极性，使得双氰胺具有很强的结晶性从而造成过高的熔点；⑵双氰胺分子结构中的强吸电子基团如—CN、—（C—N）—等减弱了末端氨基上的电子云密度，使得氨基上氢的反应活性明显下降，从而严重削弱双氰胺的固化反应活性；⑶双氰胺与环氧树脂结构极性差异较大，彼此相容性差，所以很容易发生相分离。
4苯胺改性双氰胺衍生物潜伏性固化剂的合成及性能
在一定条件下合成产物的熔点如下：
实验种类
熔程／℃
双氰胺
２０７～２１０
对甲苯胺
４２～４４
产物１
２３１．５～２３２．５
产物２
２３１．５～２３２．５
产物３ 产物平均熔程
２３２．０～２３３．Ｏ ２３１．７～２３２．７
从以上结果可看出，实验所合成的对甲苯胺改
性双氰胺衍生物具有较高的熔点，并且熔程较窄，说
明该化合物纯度很高。
关键词：双氰胺；对甲苯胺；潜伏性固化剂｝合成 中圈分类号：ＴＱ３１４．２５６ 文献标识码：Ａ文章编号：１００１—５９２２（２００４）０４一００１７一０３
双氰胺是一种被广泛应用且具有优良潜伏性能 的环氧树脂固化剂，但其应用的最大缺点是固化温 度过高（单独用双氰胺作环氧树脂固化剂时，其固化 温度高达１５０～１７０℃），因而不能适应许多成型的 生产工艺要求。国内外已有一些对双氰胺改性以降 低其固化温度的报道［１￣５］，所采取的主要途径为寻 找一种有效的促进剂，在不太影响双氰胺适用期和 使用性能的前提下，降低其固化温度。本文采用对 甲苯胺改性双氰胺的方法，在双氰胺分子中引入活 性的胺类基团，制备了一种新型的双氰胺衍生物，对 其合成工艺条件进行了研究，同时初步研究了其对 环氧树脂的固化。
究［Ｊ］．化学与粘合，１９９９（２）：６４—６５，６８． ［３］金志红．改性双氰胺的制备及凝胶实验［Ｊ］．广东化工，
１９９６（１）：２１． ［４］焦剑，蓝立文．金属配合物促进双氰胺固化环氧树脂研
究［Ｊ］．材料工程，１９９９（１０）：２７—３０． ［５］陈平，费敏明．双氰胺一环氧树脂体系固化反应及固化
由图３可知，产物中苯环上甲基的３个氢原子 为同一类型，谱峰在化学位移艿＝２．１９６处；而苯环 上有２种类型的氢原子，均为２重峰，谱峰分别出现 在艿＝６．９８１～７．００８和艿＝７．０８４～７．１１１处；而产 物中Ｎ原子上所连的Ｈ原子被溶剂ＤｚＯ中的Ｄ所 交换，在谱图中表现为８—４．６７３处出现了一个很大 的峰。
间甲苯胺双氰氨衍生物
第２７卷 第８期２００５年８月武 汉 理 工 大 学 学 报ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＷＵＨＡＮＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＯＦＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹＶｏｌ．２７ Ｎｏ．８ Ａｕｇ．２００５间甲苯胺改性双氰胺衍生物的合成陈连喜，张惠玲，刘全文，雷家珩（武汉理工大学理学院，武汉４３００７０）摘 要： 合成了一种新型的潜伏性环氧树脂固化剂———间甲苯胺改性的双氰胺衍生物，讨论了反应条件对合成的影响，并通过熔点测定、红外光谱法对其进行了表征。
初步的固化实验和力学性能实验结果表明，这种固化剂具有较好的固化性能，复配制成的单组分固化体系具有较长的贮存期。
关键词： 双氰胺； 间甲苯胺； 潜伏性固化剂； 合成中图分类号： O623．738文献标志码： A 文章编号：１６７１－４４３１（２００５）０８－００１１－０３ＳｙｎｔｈｅｓｅｓｏｆＣｕｒｉｎｇＡｇｅｎｔＭｏｄｉｆｉｅｄＤｉｃｙａｎｄｉａｍｉｄｅｂｙｍ－ＴｏｌｕｉｄｉｎｅＣＨＥＮＬｉａｎ－ｘｉ，ＺＨＡＮＧＨｕｉ－ｌｉｎｇ，ＬＩＵＱｕａｎ－ｗｅｎ，ＬＥＩＪｉａ－ｈｅｎｇ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ，ＷｕｈａｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ４３００７０，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ： Ａｎｅｗｋｉｎｄｏｆｌａｔｅｎｔｃｕｒｉｎｇａｇｅｎｔｆｏｒｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎ，ｔｈｅｄｉｃｙａｎｄｉａｍｉｄｅｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙｍ－Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅｗａｓｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｕｎｄｅｒｄｉｆｆｅｒｅｎｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙｍｅｌｔｉｎｇｐｏｉｎｔ，ＩＲｓｐｅｃｔｒｕｍ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｏｆｔｈｅｃｕｒｉｎｇｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｔｈａｔｔｈｅｎｅｗｃｕｒｉｎｇａｇｅｎｔｈａｓｉｍｐｒｏｖｅｄｃｕｒｉｎｇｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ，ａｎｄｔｈｅｓｙｓｔｅｍｏｆｏｎｅ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｅｐｏｘｙｒｅｓｉｎｐｏｓｓｅｓｓｅｓａｌｏｎｇｓｔｏｒａｇｅｌｉｆｅａｔｒｏｏｍｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ： ｄｉｃｙａｎｄｉａｍｉｄｅ； ｍ－Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ； ｃｕｒｉｎｇａｇｅｎｔ； ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ收稿日期：２００５－０４－２３．作者简介：陈连喜（１９６４－），男，副教授．Ｅ－ｍａｉｌ：ｃｌｘ＠ｍａｉｌ．ｗｈｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ环氧树脂是一类具有良好粘接性能的热固性高分子材料，由于同时具有好的介电性能、化学稳定性、加工性，使其在胶粘剂、涂料、电子、电器和航空航天等领域得到广泛的应用。
芳香胺改性双氰胺_环氧树脂体系的固化特性
表 !" 不同组成的芳香胺改性双氰胺 # 环氧树脂 $%&& 体系的固化反应放热量 固化体系 组成 %! ’ %&& "& ’ %&& "" ’ %&& "! ’ %&& "+ ’ %&& ,& ’ %&& ,! ’ %&& !" " %!?# , %??# + "&!# @ "%+# * "%!# ? "%,# @ %$?# + !" # %+!# , %$!# ! "&+# ! ""%# ? "%$# @ "%!# ? %$,# , !"$ %@"# + %$&# @ "%&# ! "%?# @ "%!# " "%"# ! %$?# , < ・ = >%
文章编号： @&A@?’’>& （ "%%& ） %#?%#"&?%!
芳香胺改性双氰胺 ! 环氧树脂体系的固化特性
陈连喜，张惠玲，刘全文，王$ 钧
（ 武汉理工大学 理学院，湖北 武汉 #>%%A% ）
$ $ 摘$ 要：通过化学改性方法由苯胺、 对甲苯胺和间甲苯胺与双氰胺反应合成了改性双氰胺， 并以其作为环氧树 脂潜伏性固化剂， 采用差示扫描量热法 （ H4I） 和红外光谱法 （ JK?LM ） 研究了芳香胺改性双氰胺 N 环氧树脂 6?## 体 系的固化反应) 结果表明芳香胺改性双氰胺与双氰胺相比， 具有较高的固化反应活性， 可使环氧树脂 6?## 固化反 应的温度降低至低温范围 （ @@% = @"% O ） ， 而且芳香胺改性双氰胺 N 环氧树脂 6?## 体系也具有较好的贮存稳定性) 同时对芳香胺改性双氰胺固化环氧树脂 6?## 的反应机理进行了初步探讨) 关$ 键$ 词：芳香胺；改性双氰胺；环氧树脂；差示扫描量热；红外光谱 中图分类号：KP >">) !$ $ $ 文献标识码： ;
改性双氰胺类环氧树脂潜伏性固化剂的研究及其应用
ｉ ２ ／ ０ ． Ｉ ｃ ｎ ｂ ｕ ｅ ｕｃ ｌ ｔ１ ０Ｃ ａ ｄ ｔｅ ｒｓ ｒ ｅｔｍｅｃ ｎ ｂ ｂ ｖ ０ ａ ｓａ ｏ ｍ ｅ ｅ ａｕ ｅ ｓ ５ １ ０ ｔ ａ ｅｃ ｒｄ ｑ ｉｋｙａ ｎ ｈ ｅ ｅ ｖ ｉ ａ ｅａ ｏ ｅ １ ０ｄ ｙ ｔｒ ｏ ｔｍｐ ｒ ｔ ｒ ． １
Ｋｅ ｒ ｓ ｅ ｏ ｙ ｒ ｓｎ； ｅ ｌ ｎ ； ｔ ｎ ｕ ｉ ｇ ａ ｅ ｔ ｍｏ ｉ ｅ ｉｙ ｎ ｉｍｉ ｅ ｙ ｗｏ ｄ ： ｐ ｘ ｅ ｉ ｓ ａ ａ ｔ ｌ ｅ ｔｃ ｒｎ ｇ ｎ ａ ｄｆ ｄｄｃ ａ ｄａ
环氧树 脂是 指 含有 两个或 两个 以上 环 氧基 的高 分 子 低 聚体 ， 可 以通 过 环 氧 基 与多 种 固化 剂 发 生 它 交联 反应 。 环氧树 脂 只有 与 固化剂 组成 配方 树脂 ， 并
性 优 良、 膜 附着力 强 、 漆 具有 较好 的耐热 性 和 电绝 缘
性、 漆膜 保 色性 较好 等 ， 要 用作 防腐蚀 漆 、 属 底 主 金
漆、 绝缘漆 等 。
１ １ ２ 胶 粘 剂 ．．
且 在 一定 条 件下 进 行 固化 反应 ， 联 生 成 三维 立 体 交 网状 结构 ， 才能 成 为具有 真正 实 用价值 的环 氧材 料 。
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔｈ ｐ ｘ ｅ ｉ ｅ ｌ ｎ ａ ｘ ｅ ｓｖ ｐ ｌ ａ ｉ ｎ ｉ ｈ ｌ ｃ ｒ ｎ ｃａ ｄ ｅ ｅ ｔ ｉａ ｑ ｉ ｍ ｅ ｔｉ ｄ ｓｒ ． ｓ ｒ ｃ ！ ｅｅ ｏ ｙ ｒ ｓ ｎ ｓ ａａ ｔｈ ｓｅ ｔ ｎ ｉ ｅ ａ ｐ ｉ ｔｏ ｎ ｔ ｅｅ ｅ ｔｏ ｉ ｎ ｌｃ ｒｃ ｌ ｕ ｐ ｎ ｕ ｔ ｙ ｃ ｅ ｎ
苯胺甲醛改性双氰
0808010319 孙龙
1、绪论
• 环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上 环氧基的高分子低聚体，它可以通过环氧 基与多种固化剂发生交联反应。环氧树脂 具有优良的机械性能、电绝缘性能以及与 各种材料的粘结性能其使因此它在国民经 济的各个领域中得到广泛的应用。可用于 涂料、胶黏剂、工程塑料和复合材料、土 建材料。
序号 产量/g 双氰胺：盐 酸（摩尔比） 原料利用率 /% 产品颜色 铅笔硬度
1
2 3 4 5 6
1.000： 1.021
1.000： 0.903 1.000： 0.824 1.000： 0.705 1.000： 0.621 1.000： 0.532
2.938
2.982 5.752 11.022 15.699 19.851
6
1.000： 3.203
300
296
298
0.67
表3.8 改性双氰胺不同的质量配比对 产品硬度的影响
序号 1 2 3 4 5 双氰胺：环 氧树脂） 1.000： 3.123 1.000： 3.202 1.000： 3.315 1.000： 3.412 1.000： 3.514 t1 378 419 392 388 381 t2 376 417 404 390 379 t 377 418 398 390 379 硬度比 0.85 0.94 0.89 0.87 0.85
致谢
• 历时将近两个月的时间终于将毕业设计做完，在此过程中遇到了无数 的困难和障碍，在老师和同学们的帮助下度过了一个又一个难关。尤 其要强烈感谢我的论文指导老师李莉老师，她对我进行了无私的指导 和帮助，不厌其烦的帮助我进行论文的修改和改进。另外，在做实验 的过程中，王奕老师给了我很大的帮助，每当需要一些仪器的时候， 王老师都会耐心的帮我们寻找。在校图书馆查找资料的时候，图书馆 的老师也给我提供了很多方面的支持与帮助。在此向帮助和指导过我 的各位老师表示最热忱的感谢！ • 本文引用了数位学者的研究文献，如果没有各位学者的研究成果的帮 助和启发，我将很难完成本篇论文的写作。 • 感谢我的同学和朋友，在我写论文的过程中给予我很多材料，还在论 文的撰写和排版过程中提供热情的帮助。 • 由于我的学术水平有限，所写论文难免有不足之处，恳请各位老师和 学友批评和指正！
间甲苯胺改性双氰胺的合成及固化性能研究
７２— １８ １４ ９６测定 （ 伸速 率 ： 拉 ４ｍｍ／ ｎ ； 存 期 的 ｍｉ） 贮
测试 参照 ＧＢ Ｔ ７ ２ ． — ２ ０ ／ １ ３ ２ Ｏ ２测定 ． １ ３ 间甲苯胺 改性双 氰胺 衍 生物 的合成 ． 在装 有 电动搅 拌器 、 度计 、 温 回流 冷凝 管 的三 口
温范围， 而又不 过分 影 响其使用 性 能 ， 目前环 氧树 是
脂研 究 的热点 ｌ ］ ３．
笔者 采用 间 甲苯胺对 双氰胺 进 行化 学 改性 的方 法． ， 在双氰 胺分 子 中引入 活性 的芳 香胺 基 团 ， 设计 制
备 了一种新 型 的双 氰 胺 衍 生物 ， 其 合 成 工 艺 条 件 对
［ 摘
要］通 过问甲苯胺 与双氰胺 的反应 ， 合成 了化学 改性的 双氰 胺衍 生物 ， 研究 了反应 的合 成工 艺 ， 用熔 并
点测定 、 红外光谱法对反应前后双氰胺 的结构进行 了分析 比较． 间甲苯胺 改性双氰胺对环氧树脂 Ｅ ４ 一４的 固化
实 验 结 果 表 明 ， 种 固化 剂 具 有 较 好 的 固化 性 能 ， 配 制 成 的 单 组 分 间 甲 苯胺 改 性 双 氰 胺 ／ 氧 树 脂 Ｅ４ 这 复 环 一４体 系 具 有 良好 的 贮 存 稳定 性 ．
２０ ０ ６年 １ 月 Ｏ
ｏｃ ．２ ６ ｔ ００
［ 文章编号］１ ０ —４ ８ （０ ６ １ —０ ６０ ０ ３ ６ ４ ２ ０ ）００ １ —３
间 甲苯 胺 改 性 双 氰 胺 的合 成 及 固化 性 能研 究
杨 宗益 ，何 劲 ，陈连 喜 ，张 慧玲 。
（ １中国船舶重工集 团公 司第 ７ ２ 究所 ． 北 武汉 ４ ０ ６ ； １研 湖 ３ ０ ７ ２武汉理 工大学材料学院 ， 北 武汉 ４ ０ ７ ） 湖 ３ ００
聚苯胺改性技术的研究新进展
聚苯胺改性技术的研究新进展
董金桥;张文心;周洪峰;李飞;沈青
【期刊名称】《高分子通报》
【年(卷),期】2009()10
【摘要】导电聚合物由于有很大的应用前景而引起了很多研究者的兴趣。
在导电聚合物中,聚苯胺由于具有很高的导电性、热稳定性、容易制备等性质而受到了格外的关注。
但是聚苯胺同样有缺点,例如应用范围狭小、很难进行加工等。
为了提高聚苯胺的加工性能,乳液聚合是一种有效的改性方法。
本文讨论了用乳液聚合或反相乳液聚合合成聚苯胺以及聚苯胺的共聚物,同时也报道了聚苯胺与其它物质复合共混和掺杂的研究结果,并且研究了它们的结构以及各方面的性能。
通过改性,可使得聚苯胺的加工性得到很好的改善。
【总页数】11页(P53-63)
【关键词】聚苯胺;乳液聚合;掺杂;共混
【作者】董金桥;张文心;周洪峰;李飞;沈青
【作者单位】东华大学材料科学与工程学院,东华大学纤维材料改性国家重点实验室,上海201620
【正文语种】中文
【中图分类】O633.21;TQ325.14
【相关文献】
1.导电聚苯胺的改性技术研究现状 [J], 宣兆龙;张倩
2.醇酸树脂获得优异防腐性能的一种技术——聚苯胺-纳米复合物的改性 [J], 刘国杰
3.在塑料多元复合共混改性理论指导下填充改性技术的新进展 [J], 陈更新;周宇
4.壳聚糖改性技术的新进展Ⅰ.烷基化、酰化以及接枝化改性 [J], 周天韡;唐文琼;沈青
5.壳聚糖改性技术的新进展Ⅱ 交联化、季铵盐化、羧基化改性及其低聚糖衍生物[J], 周天韡;唐文琼;沈青
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一种改性环氧脂环胺高性能固化剂及其制备方法[发明专利]
![一种改性环氧脂环胺高性能固化剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/c2665251cbaedd3383c4bb4cf7ec4afe05a1b145.png)
(10)申请公布号(43)申请公布日 (21)申请号 201410757205.4(22)申请日 2014.12.12C08G 59/64(2006.01)C08G 59/56(2006.01)(71)申请人宋良俊地址610066 四川省成都市锦江区中沙河铺街36号12栋434号(72)发明人宋良俊(54)发明名称一种改性环氧脂环胺高性能固化剂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种改性环氧脂环胺高性能固化剂，具有性能稳定、刺激性小的特点，具体表现为：色泽透明，耐温性能可达120-150℃，邵氏硬度达80-85D ，附着力1级，耐酒精性15天不变色，剪切强度12-16Mpa 等，其可以广泛应用于高温烘烤型耐黄变玻璃漆，常温自干型玻璃漆，耐溶剂型、高附着力酒瓶漆，胶黏剂，透明耐黄变电子灌封等领域。
本发明还提供一种改性环氧脂环胺高性能固化剂的制备方法，采用的原料组分配比及制备方法科学合理，制备过程中反应温度及时间可以有效控制，可以得到粘度、速度、配比适中的固化剂，大大改善了脂环胺自身的吸潮性和脆性，提高了其附着力、粘结性能及耐溶剂性等。
(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页(10)申请公布号CN 104403089 A (43)申请公布日2015.03.11C N 104403089A1.一种改性环氧脂环胺高性能固化剂，其特征在于，包括以下重量份的原料：20-40份异佛尔酮二胺，30-45份苯甲醇，8-15份1，3-环己二甲胺，30-38份N-氨乙基哌嗪，10-20份端氨基聚醚，10-35份环氧树脂。
2.一种改性环氧脂环胺高性能固化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：S1：在反应釜依次加入20-40份异佛尔酮二胺，30-45份苯甲醇，8-15份1，3-环己二甲胺，30-38份N-氨乙基哌嗪，10-20份端氨基聚醚，混合后搅拌均匀；S2：在所述反应釜中接入带负压的真空管道，将10-35份环氧树脂通过控制阀匀速滴加到所述反应釜中集中反应，同时开启循环冷却水将反应温度控制在75-85℃之间，滴加时间控制在30-40分钟之间；S3：将所述反应釜中的材料集中反应保持3小时，关闭所述循环冷却水，直至温度冷却到45-55℃之间排真空放料。
一种改性脂环胺固化剂及其制备方法[发明专利]
![一种改性脂环胺固化剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/f3e66819cec789eb172ded630b1c59eef9c79a4b.png)
[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1460689A [43]公开日2003年12月10日[21]申请号03126625.8[21]申请号03126625.8[22]申请日2003.05.16[71]申请人广州秀珀化工有限公司地址511495广东省广州市番禺区钟村镇谢石路72号[72]发明人周斌 周子鹄 曾科春 李赉周 [74]专利代理机构广州市华创源专利事务所有限公司代理人梁新杰[51]Int.CI 7C08G 59/50权利要求书 1 页 说明书 3 页[54]发明名称一种改性脂环胺固化剂及其制备方法[57]摘要本发明一种改性脂环胺固化剂及其制备方法，它克服了现有脂肪胺和脂环胺固化剂固化时放热量大，活泼氢当量低，易挥发，易吸潮泛白，与环氧树脂的混容性欠佳等缺点。
它是由按重量百分比异佛尔酮二胺38～45％，环氧树脂12～18％，苯甲醇37～50％组成。
制备方法是：在一个三口瓶中加入环氧树脂和适量苯甲醇，加热至70℃待用。
在另一个四口瓶中加入异佛尔酮二胺和余量的苯甲醇，加热至70℃，然后将三口瓶中的物料滴加至四口瓶中进行反应，控制滴加速度使反应在70～80℃进行，在1～2小时内滴加完毕。
继续在70～80℃反应1小时，降温出料。
由于它具有脂环胺色泽浅，保色性好，光泽高的优点，特别适合用作环氧类地坪涂料的固化剂。
03126625.8权 利 要 求 书第1/1页 1.一种改性脂环胺固化剂，其特征是由异佛尔酮二胺，环氧树脂，苯甲醇组成，各组成物含量的重量百分比是异佛尔酮二胺38～45％，环氧树脂12～18％，苯甲醇37～50％。
2.如权利要求1所述的改性脂环胺固化剂，其特征是环氧树脂为双酚A 型液体环氧树脂，其标准环氧当量为190。
3.一种改性脂环胺固化剂制备方法，其特征是按下述步骤实现： 第一步：在带搅拌装置和温度计的三口瓶中，加入12～18份的环氧树脂和24～36份的苯甲醇。
苯胺缩合合成二苯胺的催化剂及其制备方法[发明专利]
![苯胺缩合合成二苯胺的催化剂及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/62992a3fd15abe23492f4d04.png)
专利名称：苯胺缩合合成二苯胺的催化剂及其制备方法专利类型：发明专利
发明人：郑春明,陈继新,李娜,曾海生,关乃佳
申请号：CN200410094144.4
申请日：20041231
公开号：CN1669640A
公开日：
20050921
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及苯胺缩合合成二苯胺的催化剂及其制备方法，它是采用氧化铝为载体，选用活性组分元素B或F；或B或F与下述金属元素：Bi、Ru、La、Sm、Ce、K、Na、Li或Mg的活性组分元素改性制成；所述的活性组分B或F与载体前驱体的质量比为2～10wt％；所述的金属元素活性组分与催化剂载体前驱体的质量比为0.05～3wt％；反应温度350℃、苯胺进料空速(LHSV)0.2h、氢气与苯胺体积比1000、反应压力为常压的条件下，苯胺转化率高于32％，选择性高于95％。
与目前同类催化剂相比，具有成本低，苯胺转化率高，副产物少，催化剂运转周期长的特点，且催化剂制备方法简单，易于实现。
申请人：南开大学
地址：300071 天津市卫津路94号南开大学化学学院
国籍：CN
代理机构：天津市学苑有限责任专利代理事务所
代理人：赵尊生
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摘要：研究了苯胺改性双氰胺的合成工艺及其对环氧树脂固化性能的影响规律。苯胺改性双氰胺的最佳合成工艺条件为：
浓盐酸和苯胺的摩尔比为 1.1∶1，双氰胺和苯胺的摩尔比为 1.2∶1，反应温度为 90℃，反应时间为 4h，产物收率可达 88.35%。
利用改性双氰胺固化环氧树脂制备涂层并测试其硬度，考察了固化剂与环氧树脂配比、固化温度和时间对涂层固化性能的影响
yield and the curing properties
反应温度 /℃ 收率 /% 铅笔硬度
80 79.69
B
90 83.95
B
100 90.16
2B
由表 1 可见，反应温度对收率和固化情况影响 都较大。温度较低时，反应不完全，收率较低。随着温 度升高，产物收率增大，但温度升至 100℃时，观察 可见产物有片状物出现，且固化情况不好。分析其原 因，反应温度太高会导致副反应增加，生成了片状副 产物，影响其固化性能。故反应温度以 90℃为宜。 2.1.2 浓盐酸用量对产物收率及固化性能的影响
收稿日期：2011- 08- 30 * 基金项目：国家自然科学基金项目（编号：51004072） 作者简介：宋颖韬（1972-），女，汉族，辽宁省人，讲师，硕士，研究方向：精细化学品合成。
2012 年第 34 卷第 1 期
化学与黏合 CHEMISTRY AND ADHESION
·5·
环氧树脂的反应动力学，认为芳香胺改性双氰胺 / 环氧树脂固化体系的固化反应主要由固化剂分子 中的脂肪族伯、仲胺基和芳香族仲胺基与环氧基的 反应来完成。
前言
工业生产的环氧树脂是淡黄色至青铜色的黏 稠液体或脆性固体，不能直接用作材料，必须加入 固化剂，在一定条件下使之交联固化，生成体型结 构的高聚物后才能使用。通常应用中所说的环氧树 脂指的是含固化剂及其它添加剂的配方树脂或其 固化物，它对金属和非金属材料的表面具有优异的 粘接强度，同时具有良好的介电性能、化学稳定性， 且 硬 度 高 、柔 韧 性 好 ，因 此 广 泛 应 用 于 涂 料 、胶 黏 剂、电子电器、复合材料和航空航天等领域[ 1 ]。
向装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝管的三口 烧瓶中加入一定量的双氰胺、苯胺、水、浓盐酸，升温 搅拌，控制反应温度及反应时间，停止反应后，将反 应产物进行抽滤、水洗、干燥，得到粉末状固体。 1.3 苯胺改性双氰胺固化环氧树脂 1.3.1 环氧树脂 E- 44 的调配
按照环氧树脂 E- 44 为 85%（质量百分数），环 氧树脂稀释剂 660A 为 15%，均匀混合后待用。 1.3.2 涂膜的制备与固化
降低固化温度的途径一般有物理改性和化学 改性两种。物理改性就是加入促进剂[3~4 ]，这种方法 比较简单，但使用促进剂的不利后果是降低了双氰 胺的贮存稳定性，而且耐水性能也会受到一定的影 响[ 5 ]。化学改性是在双氰胺分子中引入活性基团，通 常采用各种芳香胺和双氰胺反应生成双胍。
焦剑等人[6]用苯胺 - 甲醛改性双氰胺，史俊等[7 ] 用对甲苯胺对双氰胺改性，杨宗溢等[8 ]通过间甲苯 胺与双氰胺反应，实验结果均表明，双胍化合物与 环氧树脂完全相溶，固化温度低于双氰胺，虽然贮 存稳定性低于双氰胺，但贮存期能够达到 30d 以 上。陈连喜等[9 ]则从理论上研究了改性双氰胺固化
反应温度为 90℃，其他条件同上，改变浓盐酸 的用量进行实验，结果如表 2。
表 2 浓盐酸用量对产物收率及固化性能的影响 Table 2 The effects of concentrated hydrochloric consumption
on the products yield and the curing properties
双氰胺是最早使用的潜伏性固化剂，至今仍广 泛应用于涂料、胶黏剂等领域。双氰胺固化体系稳 定性好，固化物具有良好的性能，但其单独用作环 氧树脂固化剂时固化温度很高，一般在 160℃到
180℃，高于许多器件和生产工艺所能承受的温度， 使用范围受到限制[ 2 ]。因而，不改变固化后性能的同 时降低其固化反应温度是双氰胺固化环氧树脂研 究的一个热点。
取苯胺 18.6g，浓盐酸与苯胺摩尔比为 1.1∶1， 双氰胺与苯胺摩尔比为 1∶1，溶剂（水）的用量为 30mL，反应时间为 3h，搅拌速度为 2 档位，改变反 应温度进行实验，结果如表 1。
表 1 反应温度对产物收率及固化性能的影响 Table 1 The effects of reaction temperature on the products
表 3 水用量对产物收率及固化性能的影响 Table 3 The effects of the volume of water on the products
yield and the curing properties
水用量 /mL 收率 /% 铅笔硬度
30 83.95
B
40 86.83
B
50 44.32
China) Abstract: The synthesis technology of dicyandiamide modified by aniline has been experimentally studied, as well as its effect on the curing per － formance of epoxy resin. Under the best process conditions that the molar ratio of concentrated hydrochloric to aniline is 1.1 ∶1, the molar ratio of di－ cyandiamide to aniline is 1.2∶1, the reaction temperature is 90℃ and the duration of reaction is 4h, the product yield is 88.35%. The effects of the ra－ tio of curing agent on epoxy, the influences of curing temperature and time on the hardness of the paint membrane with modified dicyandiamide are investigated. The results show that the hardness of the coating reaches 1.39 under the best conditions of the mass ratio is 1 ∶2.86 at 130℃/3.5h. The curing temperature decreases 30℃ and the curing properties enhanced greatly comparing with the unmodified dicyandiamide. Key words:Aniline; dicyandiamide; curing; epoxy resin; hardness
浓盐酸与苯胺摩尔比
0.9∶ 1
1.0∶ 1
1.1∶ 1
1.2∶ 1
收率 /%
80.84
82.88
83.95
83.36
铅笔硬度
B
B
B
2B
由表 2 可见，浓盐酸用量对收率和固化性能影
响不是很大，但通过实验观察，其对产物颜色影响
较大。浓盐酸用量较少时，其提供的酸性中心也较
少，因此收率不高。由于苯胺中的氨基具有一定的
本文采用苯胺改性双氰胺，研究合成条件及其 对环氧树脂固化性能的影响。
1 实验部分
1.1 实验主要试剂及仪器 双氰胺 （化学纯），国药集团化学试剂有限公
司；苯胺（分析纯），国药集团化学试剂有限公司；环 氧树脂 E- 44，中国无锡树脂厂。
漆膜摆杆式硬度计（漆 61- 5 型），天津市公私 合营东业声光仪器厂；电热鼓风干燥箱（101- 2AB）， 天津市泰斯特仪器有限公司。 1.2 苯胺改性双氰胺的合成
90℃，其他条件同上，改变溶剂（水）的用量进行实
验，结果如表 3。
由于合成反应发生在液相中，溶剂量不足时，
反应难以进行，故溶剂用量由 30mL 增加到 40mL
·6·
宋颖韬等，苯胺改性双氰胺固化剂的合成及性能研究
Vol． 34，No． 1，2012
时，收率也随之增加。但由表中数据可见，用水量为 50mL 时收率最低，分析原因是溶剂（水）过多，反应 产物在其中溶解，难以析出或者是析出速度较慢。 鉴于其收率很低，所以未做硬度测试。用水量为 30mL 和 40mL 时的固化效果差异不大，但由于用水 量为 40mL 时收率较高，所以用水量选择 40mL。
--
2.1.4 双氰胺与苯胺配比对产物收率及固化性能 的影响
浓盐酸与苯胺摩尔比为 1.1∶1，溶剂（水）用量 为 40mL，反应温度为 90℃，其他条件同上，改变双 氰胺与苯胺的摩尔比进行实验，结果如表 4。
X=t/t0 式中 t 为摆杆在涂层上从 5°摆到 2°所需时 间 （s）；t0 为摆杆在玻璃板上从 5°摆到 2°所需时 间（s）。在同一试板的不同位置测量 3 次，取平均值。 用于研究环氧树脂固化条件，测试涂膜硬度以 考察固化性能。
2 结果与讨论
2.1 苯胺改性双氰胺的合成 2.1.1 温度对产物收率及固化性能的影响
·4·
宋颖韬等，苯胺改性双氰胺固化剂的合成及性能研究
Vol． 34，No． 1，2012
苯胺改性双氰胺固化剂的合成及性能研究*
宋颖韬 1，党明岩 1，李 石 2，谭艳坤 3
(1.沈阳理工大学 环境与化学工程学院，辽宁 沈阳 110159；2.雅达（沈阳）建筑新材料有限公司，辽宁 沈阳 110326； 3.辽宁省环境科学研究院，辽宁 沈阳 110031)