【CN109762445A】聚苯胺三氧化二锰环氧树脂三元复合双重防腐涂料及其制备方法【专利】
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( 19 )中华人民 共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910068497 .3
(22)申请日 2019 .01 .24
(71)申请人 江南大学 地址 214122 江苏省无锡市滨湖区蠡湖大 道1800号
(72)发明人 陈坤林 葛方青 凡力华 谭永松 王潮霞 殷允杰
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CN 109762445 A
权 利 要 求 书
2/2 页
优选的 ，所述表面活性剂为聚乙二醇或聚乙 烯醇 ，分子量400-5000中的一种或几 种混 合物；
优选的 ，所述溶剂为水、乙醇、乙二醇、丙二醇中的一种或几种混合物。 9 .权利要求8制备所得聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的应用， 其特征是：将其涂覆在金属基材表面，随后在50-200℃下固化10-60 min，即得聚苯胺/三氧 化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂层。 10 .如权利要求8所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的应用，其 特征是：所述涂层厚度为5-50μm。
重防腐涂料及其制备方法 ( 57 )摘要
本发明涉及一种聚苯胺/三氧化二锰/环氧 树脂三元复合双重防腐涂料及其制备方法，属于 防 腐涂料 制备技术领域。其配方包括环氧树脂 ， 活性稀释剂，聚苯胺，固化剂，三氧化二锰纳米粒 子 ，微生物抑杀剂和助剂 ；通过三氧化二锰纳米 粒子的制备、包覆微生物抑杀剂的三氧化二锰纳 米粒子的制备和复配制备得到。本发明制备工艺 简单，成本低廉，适合于大面积施工，可通过多种 方式涂覆于不同物体表面上应用；聚苯胺/三氧 化二锰 协同 作 用可以 进一步 加强 涂 层的防 腐蚀 性 ；三氧化二锰纳米粒子中的微生物抑杀剂缓慢 释放性赋予涂层长效抗微生物性 ，达到双重防 腐 蚀效果。
(10)申请公布号 CN 109762445 A (43)申请公布日 2019.05.17
权利要求书2页 说明书4页 附图2页
CN 109762445 A
CN 109762445 A
权 利 要 求 书
1/2 页
1 .一种聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是配方比例按重 量份计包括：环氧树脂10-70份，活性稀释剂10-40份，聚苯胺5-30份，固化剂0 .5-20份，三氧 化二锰纳米粒子1-10份，微生物抑杀剂0 .1-10份，助剂0 .1-10份。
优选的 ，所述分散剂为聚羧酸钠或者聚羧酸铵的一种或几种混合物 ； 优选的 ，所述流平剂为聚醚聚酯改性硅油类或氟改性的丙烯酸酯类中的一种或几种混 合物； 优选的 ，消泡剂为改性有机硅乳液或聚醚类消泡剂的一种或几种混合物。 7 .权利要求6所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的制备方法， 其特征是步骤如下： （1）三氧化二锰 纳米粒子的 制备 ：将锰盐 、矿化剂 、表面活性 剂 和溶 剂混合 均匀 ，1001000r/min搅拌1-30min ，再将所制备的溶液置于水热反应釜中 ，以 1-20℃/min的升温速率 升温反应，在100-350℃反应3-48h，即得白色沉淀；将白色沉淀洗涤干净，在300-800℃煅烧 3-48h，即得到多孔球形三氧化二锰纳米粒子； （2）包覆微生物抑杀剂的三氧化二锰纳米粒子的制备：将三氧化二锰纳米粒子1-10份， 微生物抑杀剂0 .1-10份加入到10-50份乙醇中，20-80℃下搅拌反应3-24h后，洗涤干燥即得 到包覆微生物抑杀剂的三氧化二锰纳米粒子； （3）复配：依次将分散剂0 .1-6份、聚苯胺5-30份、固化剂0 .5-20份、三氧化二锰纳米粒 子1-10份、活性稀释剂10-40份加入环氧树脂10-70份中 ，高速分散5-30min后 ，再加入消泡 剂0 .1-2份和流平剂0 .1-2份搅拌均匀，即得到聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重 防腐涂料。 8 .如权利要求7所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的制备方 法，其特征是：步骤（1）中锰盐：矿化剂：表面活性剂：溶剂质量比为2-10：1-8：1-5：20-100； 优选的 ，所述锰盐为醋酸锰、硝酸锰、柠檬酸锰中的一种或几种混合物 ； 优选的 ，所述矿化剂为碳酸氢铵、尿素和醋酸钠的一种或几种混合物 ；
2 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述活性稀释剂为甲基丙烯酸缩水甘油醚、1 ,4-丁二醇二缩水甘油醚、1 ,6-己二醇二缩水 甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯甲醇缩水甘油醚、蓖麻油三缩水 甘油醚和季戊四醇四缩水甘油醚中的一种或多种。
5 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述微生物抑杀剂具体为异噻唑啉酮、氯苯双胍己烷、苯扎溴铵、苯并异噻唑啉酮和十二烷 基二甲基苄基氯化铵中的一种或多种混合物。
6 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述助剂具体包括分散剂、消泡剂和流平剂；
(74)专利代理机构 无锡市大为专利商标事务所 (普通合伙) 32104
代理人 曹祖良 张仕婷
(51)Int .Cl . C09D 163/00(2006 .01) C09D 179/02(2006 .01) C09D 5/08(2006 .01) C09D 5/14(2006 .01)
( 54 )发明 名称 聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双
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CN 109762445 A
说 明 书
Hale Waihona Puke Baidu
1/4 页
聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料及其制 备方法
技术领域 [0001] 本发明涉及一种聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料及其制备 方法，属于防腐涂料制备技术领域。
3 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述固化剂为脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、双氰双胺、咪唑、改性胺和有机酸酐中的一种或 多种。
4 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述三氧化二锰纳米粒子为粒径10-500nm的 多孔三氧化二锰纳米粒子 ，其孔径为1-15nm ， 其比表面积为2670-213 m2/g。
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910068497 .3
(22)申请日 2019 .01 .24
(71)申请人 江南大学 地址 214122 江苏省无锡市滨湖区蠡湖大 道1800号
(72)发明人 陈坤林 葛方青 凡力华 谭永松 王潮霞 殷允杰
2
CN 109762445 A
权 利 要 求 书
2/2 页
优选的 ，所述表面活性剂为聚乙二醇或聚乙 烯醇 ，分子量400-5000中的一种或几 种混 合物；
优选的 ，所述溶剂为水、乙醇、乙二醇、丙二醇中的一种或几种混合物。 9 .权利要求8制备所得聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的应用， 其特征是：将其涂覆在金属基材表面，随后在50-200℃下固化10-60 min，即得聚苯胺/三氧 化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂层。 10 .如权利要求8所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的应用，其 特征是：所述涂层厚度为5-50μm。
重防腐涂料及其制备方法 ( 57 )摘要
本发明涉及一种聚苯胺/三氧化二锰/环氧 树脂三元复合双重防腐涂料及其制备方法，属于 防 腐涂料 制备技术领域。其配方包括环氧树脂 ， 活性稀释剂，聚苯胺，固化剂，三氧化二锰纳米粒 子 ，微生物抑杀剂和助剂 ；通过三氧化二锰纳米 粒子的制备、包覆微生物抑杀剂的三氧化二锰纳 米粒子的制备和复配制备得到。本发明制备工艺 简单，成本低廉，适合于大面积施工，可通过多种 方式涂覆于不同物体表面上应用；聚苯胺/三氧 化二锰 协同 作 用可以 进一步 加强 涂 层的防 腐蚀 性 ；三氧化二锰纳米粒子中的微生物抑杀剂缓慢 释放性赋予涂层长效抗微生物性 ，达到双重防 腐 蚀效果。
(10)申请公布号 CN 109762445 A (43)申请公布日 2019.05.17
权利要求书2页 说明书4页 附图2页
CN 109762445 A
CN 109762445 A
权 利 要 求 书
1/2 页
1 .一种聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是配方比例按重 量份计包括：环氧树脂10-70份，活性稀释剂10-40份，聚苯胺5-30份，固化剂0 .5-20份，三氧 化二锰纳米粒子1-10份，微生物抑杀剂0 .1-10份，助剂0 .1-10份。
优选的 ，所述分散剂为聚羧酸钠或者聚羧酸铵的一种或几种混合物 ； 优选的 ，所述流平剂为聚醚聚酯改性硅油类或氟改性的丙烯酸酯类中的一种或几种混 合物； 优选的 ，消泡剂为改性有机硅乳液或聚醚类消泡剂的一种或几种混合物。 7 .权利要求6所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的制备方法， 其特征是步骤如下： （1）三氧化二锰 纳米粒子的 制备 ：将锰盐 、矿化剂 、表面活性 剂 和溶 剂混合 均匀 ，1001000r/min搅拌1-30min ，再将所制备的溶液置于水热反应釜中 ，以 1-20℃/min的升温速率 升温反应，在100-350℃反应3-48h，即得白色沉淀；将白色沉淀洗涤干净，在300-800℃煅烧 3-48h，即得到多孔球形三氧化二锰纳米粒子； （2）包覆微生物抑杀剂的三氧化二锰纳米粒子的制备：将三氧化二锰纳米粒子1-10份， 微生物抑杀剂0 .1-10份加入到10-50份乙醇中，20-80℃下搅拌反应3-24h后，洗涤干燥即得 到包覆微生物抑杀剂的三氧化二锰纳米粒子； （3）复配：依次将分散剂0 .1-6份、聚苯胺5-30份、固化剂0 .5-20份、三氧化二锰纳米粒 子1-10份、活性稀释剂10-40份加入环氧树脂10-70份中 ，高速分散5-30min后 ，再加入消泡 剂0 .1-2份和流平剂0 .1-2份搅拌均匀，即得到聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重 防腐涂料。 8 .如权利要求7所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料的制备方 法，其特征是：步骤（1）中锰盐：矿化剂：表面活性剂：溶剂质量比为2-10：1-8：1-5：20-100； 优选的 ，所述锰盐为醋酸锰、硝酸锰、柠檬酸锰中的一种或几种混合物 ； 优选的 ，所述矿化剂为碳酸氢铵、尿素和醋酸钠的一种或几种混合物 ；
2 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述活性稀释剂为甲基丙烯酸缩水甘油醚、1 ,4-丁二醇二缩水甘油醚、1 ,6-己二醇二缩水 甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯甲醇缩水甘油醚、蓖麻油三缩水 甘油醚和季戊四醇四缩水甘油醚中的一种或多种。
5 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述微生物抑杀剂具体为异噻唑啉酮、氯苯双胍己烷、苯扎溴铵、苯并异噻唑啉酮和十二烷 基二甲基苄基氯化铵中的一种或多种混合物。
6 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述助剂具体包括分散剂、消泡剂和流平剂；
(74)专利代理机构 无锡市大为专利商标事务所 (普通合伙) 32104
代理人 曹祖良 张仕婷
(51)Int .Cl . C09D 163/00(2006 .01) C09D 179/02(2006 .01) C09D 5/08(2006 .01) C09D 5/14(2006 .01)
( 54 )发明 名称 聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双
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CN 109762445 A
说 明 书
Hale Waihona Puke Baidu
1/4 页
聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料及其制 备方法
技术领域 [0001] 本发明涉及一种聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料及其制备 方法，属于防腐涂料制备技术领域。
3 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述固化剂为脂肪二胺、多胺、芳香族多胺、双氰双胺、咪唑、改性胺和有机酸酐中的一种或 多种。
4 .如权利要求1所述聚苯胺/三氧化二锰/环氧树脂三元复合双重防腐涂料，其特征是： 所述三氧化二锰纳米粒子为粒径10-500nm的 多孔三氧化二锰纳米粒子 ，其孔径为1-15nm ， 其比表面积为2670-213 m2/g。