高分子材料研究进展

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性 价 比 靠 近 叶 真空渗透工 ② 使用温度:-240℃ ~ 80℃ 高 尖 的 部 艺(Gurit) 位 PET ① 在同样密度时强度和硬度比PVC 性 价 比 叶 片 壳 熔融挤出法 泡沫低,PET无法提供显著的减重 更高 板 的 尖 效果 端10米 ②比轻木的一致性好 ③ 可100%回收再利用 独特的固体 PMI ①耐温性好,热变形温度(180 ~ 价格高 240℃) 发泡技术 ②在密度相同时,PMI为强度和刚度 最高的泡沫
乙烯基酯
与不饱和聚酯和乙烯基酯叶片匹 配,常温固化,生产周期短
荷兰DSM
Neobond 6100-w-3 EnguardBP 6200 ARF
美国Ashland
德国Henkel 美国ITW Plexus MA590 Macroplast UK 1340
聚氨酯
并未撼动环氧胶黏剂的市场地位 黏度小,操作时间长,柔韧性超 强,抗剥离,耐疲劳,但气味难 闻,刚性和工艺性相对较差
通过纤维增 强来弥补力 学性能的不 足
2.7 PU泡沫
定义: 通常是由多元醇、异氰酸酯、发泡剂、稳
定剂、催化剂及其他助剂制得,属于高交联度、低密 度闭孔网状结构泡沫体。 特点:① 绝热性能优良 ② 发泡成型和机械加工简单 ③ 与其他结构夹芯材料比,PU硬泡力学性能 表现一般 ④ 价格便宜 研究方向:通过纤维增强来弥补力学性能的不足 制造企业:美国WebCore公司 TYCOR® W 美国Kayco复合材料公司 Kay-cell
MFE-RTM-200和 MFE-VARIM-200
商品化
·主要研究目标
针对叶片用乙烯基酯树脂的研究重在性能改进,改进目标之一是为 达到抗微裂和更薄的目的而增加其固化态的塑变性;另一目标是优化固 化的外形,缩短周期,在不影响性能综合平衡的情况下降低峰温。
1.6 树脂成型工艺进展
·工艺类型和发展
VARTM
RTM
预浸料铺放、拉挤、纤维缠绕
手糊、模压
·典型的VARTM工艺图
2. 芯 材
2.1 高分子芯材简介
▼芯材作用
减轻叶片重量
增强结构Leabharlann Baidu度 防止局部失稳 提高抗载荷能力
PVC泡沫
PET泡沫
PMI泡沫 PEI泡沫 SAN泡沫 PU硬泡沫
▲材料类型
两种硬质泡沫夹芯材料的GL认证最低指标
硬质泡沫 考核指标 表观密度 测试标准 数值 60 200 单位 Kg/m3 kg/m³ Mpa Mpa Mpa Vol.-% 尺寸
特点 PEI
①使用温度较宽,-194℃~180℃ ②吸水率低,仅为0.25%
价格 应用 生产工艺
昂贵 目前最优秀 的方法---熔 融挤出法 熔融挤出法
SAN ①
PU
具有交联PVC泡沫的大部分静力特性,但延伸 接 近 PVC 率、韧性更高些,抗冲击性能也更好 ② PVC泡沫一般使用增塑剂来提高聚合物韧性, 而SAN泡沫是聚合物本身具有韧性 ③ 抗压强度和剪切强度比常用的交联PVC泡沫差 ④ 耐热性比PVC泡沫好 ① 耐温性能好:-100℃~150℃ 便宜 ② 绝热性能优良 ③ 发泡成型和机械加工简单 ④ 与其他一些结构夹芯材料比,PU硬泡力学性 能表现一般
技术领域 所属行业 任务来源 创 新 性
化学与化工材料 制造业 自选 国内首创
风力发电叶片用高分子材料研究进展
2011.11.25
前言
风电装机总量(WM)
250000
新增装机
累计装机
200000
150000
100000
50000
0 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010
结语
• 近年来,风电产业获得了飞速发展,造就了上 游原材料行业百花竞放的发展局面,众多的制造 商和科研机构针对制造叶片使用的高分子材料进 行了广泛研究,不仅产生了很多技术成果,而且 涌现出一批各具特点的商业化产品,从而推动了 高分子复合材料技术的进步。 • 风电正在向大型化、海洋化发展,此类叶片对 于原材料的技术要求将更高,因此,叶片原材料 供应商与从事高分子材料研究的机构和研究者, 应顺应叶片发展的主流趋势,积极开展更为细致 深入的材料科学研究,将叶片原材料的技术水平 推向更高端,为高分子材料更广阔领域的应用提 供可行性保障。
④阻燃技术;
⑤工艺性研究。
4. 涂 料
4.1 叶片涂料简介
▼涂料性能要求
高附着力
高耐磨蚀性 高耐候性 高致密性 低温柔韧性 强耐盐雾性(海上)
4.2 涂料认证和达标要求
·涂料GL认证要求
密度、黏度、不挥发物含量、弯曲测试、附着力、抗磨蚀性、光 泽度和耐候性要求检测,给出了检测标准方法,但未给出指标。
·863计划对涂料的要求
产品技术指标为:附着力≥5MPa;自然表干/8h,40℃烘干/3h; 耐磨性500g/500转≤20 mg;耐盐雾≥2000h无脱落,附着力保持80%; 耐砂尘试验满足GB2423.37-89。
4.2 涂料认证和达标要求
863计划对涂料的要求 项目 附着力 干燥时间 自然表干/h 40℃烘干/h 耐磨性500g/500转/mg 耐盐雾 耐砂尘试验 指标 5 ≤8 ≤3 ≤20 ≥2000h无脱落,附着力保持80% 满足GB2423.37-89
丙烯酸酯
3.3 胶黏剂研究方向和进展
·研究进展
许愿等人还对胶黏剂疲劳性能展开了研究, 提出了一套用于结构胶寿命表征的实验方案。 姚其胜等人面对海上风电发展的需要,采 用高温盐水浸泡法和盐雾试验法,考察了三种 胶黏剂产品在耐海水和耐盐雾方面的性能。
·研究方向 ①环氧和乙烯基酯增韧 技术; ②聚氨酯增强技术; ③凝胶时间控制技术;
3. 胶 黏 剂
3.1 胶黏剂材料认证要求
·表 GL认证主要要求
项目 拉伸剪切强度 剥离强度 热变形温度 长期蠕变实验192±2h 单位 MPa N/mm °C 数值 ≥12 ≥2 ≥65
≤0.18mm/0.5mm ≤1mm/3mm
测试条件为:分别在温度23℃,湿度50% 处理24±1h 以及 23℃蒸馏水下浸泡1000±12h
胶衣 无溶剂聚脲底漆 水性聚氨酯面漆
4.3 涂料市场研究概况
·主要供应商
德国Bergolin、美国PPG、德国Mankiewicz、意大利Mega、中国 永新等。
·中国主要研究单位
中国涂料工业协会、常州涂料化工研究院、北方涂料化工研究设 计院、湖南湘江涂料集团、江苏普兰纳涂料公司等。
·未来发展趋势
▼四类基础材料 ☆环氧树脂 乙烯基酯树脂 聚氨酯树脂
丙烯酸酯树脂
▼选用原则
同源匹配性
结构设计要求 制造工艺特点
类别
技术特点
具有粘接性优、抗流挂性强、韧 性高、操作时间长、耐超低温(40℃以下)性能最优
制造商 产品型号
美国Hexion MGS BPR 135G系列 WD3135/3137
环氧
上海康达
≥70 ≤50
≥2700 ≥80
≥60 ≤50
1.3
性能特点
固化方式 浸润性 耐腐蚀性 放热峰 固化收缩率 VOC含量 应用 市场价格
各类叶片树脂性能特点比较
不饱和聚酯
乙烯基酯
环氧
必须加热固化 良好
常温加热都可固化 较差 不耐碱 优良
良好 较高(120~130℃) 低(≦5%) 不含交联剂 灌注、手糊、预浸 高
较低(100℃左右) 高(7~8%) 含交联剂,易挥发 灌注、手糊 灌注、手糊 低 适中
层压板的力学性能(ASHLAND)
浇铸体的力学性能(ASHLAND)
1.3 不饱和聚酯进展
·市场产品和在研技术
产品型号
Aropol G300和M300
制造商
美国Ashland
阶段
商品化
技术特点
具有高强度、高热变形温度、优良韧 性和低放热等特点,分别适用于真空 灌注工艺和手糊工艺 具备较高的机械特性和较低的材料成 本 ;后者黏度更低,尤其适用真空 导入工艺 采用DSC热分析技术和黏度实验方法 ,建立了双阿累尼乌斯流变模型,可 优化工艺参数和保证叶片质量
高性能双组分水性聚氨酯涂料更符合风电绿色能源发展概念。
5. 密 封 胶 带
5.1 VARTM工艺用密封胶带
▼密封胶带应用示意图
▼性能要求
良好的密封性和耐温性 较高的弹性模量和伸长率 较强的黏附力 冷却易剥离性 对人体友好性
▼主要产品
美国 AIRTECH AT-199 和AT-200Y 法国 AEROVAC LTS90
AIRSTONE系列 Baxxodur® 5300 和 5400
美国Dow
商品化
德国Basf
商品化
1.5 乙烯基酯树脂进展
·市场产品和在研技术
产品型号
Hydrex100HT
制造商
美国 Reichhold 中国华昌聚合 物
阶段
商品化
技术特点
具有低VOC值 (苯乙烯<35%)和充裕 的操作时间 具有小于0.2Pa•s的粘度,大于2h的 凝胶时间,后者还具有<0.3%的超 低收缩率
Synolite™1777 和 1790-G-3 LSP-8020B
荷兰DSM
商品化
中国国防科大
在研
1.4 环氧树脂进展
·市场产品和在研技术
产品型号
MGS RIM 135系列
制造商
美国Hexion
阶段
商品化
技术特点
在长期的应用中证明了其优异的产品 品质,其价格一直居于高位 可使风轮叶片强度更高,重量更轻, 并且更容易制造 前者可将现行叶片生产周期缩短,将 生产效率提高30%;而后者则比传 统灌注体系延长了固化时间,有利于 工艺稳定操作
涂料体系 溶剂型环氧厚浆底漆 聚氨酯面漆 溶剂型聚氨酯厚浆底漆 溶剂型弹性聚氨酯面漆
价格 产品优势 低 成本低,涂膜附着力高
目前存在问题 溶剂型,气味大
弹性体系,涂膜性能优异, 较低 施工性好,成本较低;面漆 溶剂型,气味大 在叶片搬运过程中不易刮擦 施工工艺简单,施工性好, 溶剂型,气味大,喷涂时, 也可配以一道胶衣 膜厚的均一性不容易控制 底漆活化期短,施工储运对 环境友好型水性涂料,低气 环境要求较高,干燥时间长, 味,弹性体系 影响施工效率
前言
1. 树 脂
1.1 树脂材料市场应用比例
1.2 树脂材料认证要求
·表1 树脂GL认证最低指标
检测项目 拉伸强度 断裂伸长率 单位 MPa % 环氧树脂 ≥55 ≥2.5 不饱和聚酯 ≥40 ≥2.0
拉伸模量 弯曲强度
热变形温度 吸水
MPa MPa
℃ (mg@168h)
≥2700 ≥100
ISO 845
DIN 53294 50*200*15mm DIN 53294 ISO 844 60*60*50mm ISO 844 ISO 2896
剪切模量
剪切强度 杨氏模量 抗压强度 吸水率(28天后)
15 0.5
40 0.6 2
65 2.6
65 3.5 2
2.2 高分子芯材种类和特点
特点 PVC ① 具有很好的静、动力性能 价格 应用 生产工艺
溶剂型环氧丙烯酸聚氨酯漆 高 无溶剂聚氨酯底漆 水性聚氨酯面漆

聚天门冬基酸酯涂料
环境友好型高固体分涂料, 可以厚涂(单道涂层膜厚 很高 成本高;需控制膜厚均一性 >200μm),快干、耐候性优 异 成本高,多一道施工;胶衣 低气味,环保,胶衣和底漆 最高 和底漆较脆;面漆在叶片搬 干燥快、易打磨 运过程中易出现刮擦问题
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