氟硅改性丙烯酸树脂

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有机氟改性丙烯酸酯乳液研究进展

同时与氢原子相比，原子半径比氢原子半径略大，容易将氟更
Ｃ—Ｃ主链和内部分子严密地包住，形成 “ 屏蔽保护”，持高度保的稳定性Ｈ。通过在丙烯酸酯聚合物中引入含氟基团得到聚丙Ｊ烯酸氟代烷基酯，成膜的过程中，氟侧链趋向朝外，向空在全并气中伸展，全氟烷基会富积到聚合物与空气的界面上，以氟改所性丙烯酸树脂具有较强的化学惰性Ｊ。有机氟改性丙烯酸酯聚合物兼具了丙烯酸酯聚合物和氟碳
ＰｌｒｔｉｎｎｉｅｒｇＴｉａｓｔｔｏｅｈｏｇ，ＳａｘＴｉａ３０８ＣｉａｏｙｉＭａｒｌｄＥｇｅｉ，ａｙｎＩｔｕｅｆｃｎｌｙｈｎｉａｙｎ０００，ｈｎ）ｍｅｃｅａａｎｎｕｎｉＴｏｕ
子公司、ｕｏｔ。相比发达国家和地区，国含氟丙烯酸酯类ＤＰｎ等我单体及其聚合物的研究比较晚，主要研究单位有中科院有机化
学研究所、上海市有机氟材料研究所等ｊ国内主要生产厂家。
有哈尔滨雪佳氟硅公司、上海天格化工有限公司等，生产品种有（甲基）丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸四氟丙醇酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯等。胡立立等以１１２２Ｈ，Ｈ，Ｈ，Ｈ一全氟辛醇、烯酸为原料，丙
２１年３０１９卷第２４期
广州化工
・７１・ຫໍສະໝຸດ 有机氟改性丙烯酸酯乳液研究进展
费昀卿，李迎春，朱玉明，李振中

水性氟硅改性丙烯酸树脂

的低成本批量生产。
单体用量为丙烯酸单体质量的１５．８４％、有机硅预聚体用量为丙烯酸单体质量的７．６４％。经其
配制的水性涂料涂膜的附着力为０级，铅笔硬度
用于缩合交联型硅橡胶的不含锡催化剂
ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ￣ＮＥＯ
，
是专门针对ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ￣Ｍ
能引导和塑造灯管的光线，将其应用于发光二极管领域，则能实现全新的设计或外壳造型；此外，产品还可大力促进普通照明和汽车前照灯等应用领域能源与成本节约型解决方案的研发。热
１２０ｈ无斑点和气泡、耐盐水性超过６０ｈ、贮存
丙烯酸甲酯等高透明热塑性塑料不同，Ｌ Fra bibliotek ７６００
没有黄变倾向，硫化后的橡胶即使长时间在高温
条件以及人工或自然光线（包括紫外线）辐射
合肥工业大学的宫晟东等人将正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）与甲基丙烯酸羟丙酯（ＨＰＭＡ）在酸催化下合成出表面带双键的二氧化硅活性粒子；然后与甲基丙烯酰胺、环氧树脂等共聚，制备有机硅改性环氧丙烯酸阴极电泳漆。研究表明，随着有机硅质量分数的增加，电泳漆漆膜的吸水性降低，耐水性和玻璃化转变温度提高；当有机硅的质量分数为１．８％时，电泳漆漆膜的铅笔硬度为

新型氟硅改性环氧丙烯酸超疏水防污涂层研究

ｗｏｋｓｓｅｆｒｉｒａｒｙｔｍｏｍｎｇａｏｇｎｉ— ｉｒａｉｂｄｓｓｅ．Ｔｒｕｇｅｔｆａｈｅｉｎ，ｉａｔｒｓｓａｃｎｏｇｎｃｈｙｒｙｔｍｉｈｏｈｔｓｓｏｄｓｏｍｐｃｅｉｔｎｅ，ａｄｎｗａｅｏｔｃｎｌｔｒｃｎａｔａｇｅ，ｅｃ，ａｐｉｔｎｏｔｍｕｍｏｍｕｌｏｙｔｔｃｐｌｍｅｓｏｔｉｅｆｒａｆｒｓｎｈｅｉｏｙｒｗａｂａｎｄ：ｈｒｎｏｔｍｏｏｅａａｄａｄｓｆｎｍｒｒ－ｔｏ０．ｉ８，ａｕｎｆｆｒｄｎｍｅ２％，ｅｏｙｃｎｔｎ０％，ｔｒｎｏｔｎ０％，ａｒｌｃａｉｏｔｎｍｏｔｏｕｏｉｅｍｏｏｒ１ｌｐｘｏｅｔ１ｓｙｅｅｃｎｅｔ１ｃｉｃｄｃｎｅｔｙ６％．Ｔｈｎｕｅｃｆｔｅｉｏｇｎｃｓｌｃｏｎｃｅｃｌｓａｉｉｅｉｆｎｅｏｈｎｒａｉｉａｓｌｏｈｍｉａｔｂｌｙ．ａｄｔｅｉｆｕｎｃｆｔｅｃｎｅｔｏｕ — ｌｉｔｎｈｎｅｅｏｈｏｔｎｆｆｏｌｌｒｎｔｍｎｃｎａｔａｇｅｗｉｈｗａｅｓｉｖｓｉａｅ．Ｂｙａｄｎａｏ — ＳＯ２ａｍｉｒ — ｎｎｌｓｔｕ — ｉｅａｏｏｏｔｃｎｌｔｔｒｗａｎｅｔｇｔｄｄｉｇｎｎｉ，ｃｏａｏｃａｓｓｒｃｔｒｆｔｏｔｎｔｕｅｕｅｏｈｅｃａｉｇｗｉｓｐｒ— ｈｄｏｈｂｃｐｏｒｉｓｗａｅｅｏｅｈｙｒｐｏｉｒｐｅｔｅｓｄｖｌｐｄ，ｗｉｈｗａｅｏｔｃｎｌｐｔ０。ｔｔｒｃｎａｔａｇｅｕｏ１５．

丙烯酸树脂及其涂料

于镍及含用５Ａｎ的铬酸盐处理的铜板上，形成的涂％卜Ｚ
脂的合成与性能旰Ｉ梁鉴泉等∥ Ｊ］／涂料工业．２１，４（）一０００４．一
８～１３
膜具有良好的柔韧性、加工性和防粘连性。
２１００２具有低Ｖ００５００Ｃ或零ＶＯ的聚结助剂和纳米粒Ｃ
００５０丙烯酸复合细乳液度 ≤１２）甲基）．３、（丙烯酸型单体Ｂ、聚合引发剂和三聚氰２１００３可聚合助稳定剂聚氯鸶一胺树脂，中Ｂ含通式Ｉ：Ｃ：ＨＣＯＯ！ＣＯＣ：Ｈ），其Ｒ（Ｃ（）ＲＯ（）（Ｃ２）Ｒ
Ⅱ：ＣＲ（：ＣＣＯＯＣＯＣＨ）（）ＲＯ（）（：ＣｚＲ及 Ⅲ ：ＣＣＣＯＯ。Ｈ），Ｒ（：Ｈ）（）Ｒ；
３４
的制备［］刘楠楠等∥ 料工业．２１，４（）１刊／涂一０００４．４～一
１．２１７
Ｉ、Ⅱ、Ⅲ总质量 ≥１％Ｂ通式中Ｒ为氢或甲基；Ｒ为＞０［１２００５０无机杂化改性水性丙烯酸铁红漆的制碳原子的烃：Ｒ为（ＨＣｚ）ｎ）与碳相连，Ｒ为＞ＣｚＨ０（≤４，氧１２１００４有机一２刊／一００，碳原子且含羟基的烃］。例如，预混合无定形聚＃（ｙｏＫ备及其性能研究［］李为立等 ∥涂料工业．２１￣ＶｌｎＧ
４０、２０Ｉ０）０ｂ二氧化硅纳米粒子（ｕｏＳ０其他表面活Ｌｄｘ３）Ａ￣
性剂、流平剂和改性剂，得到一种高光泽涂料组合物，其

简述丙烯酸树脂在涂料行业中的应用

在有机硅改性丙烯酸树脂及涂料的研究中,日本处于世界领先水平。日本钟渊化学株式会社采用硅氧烷交联丙烯酸树脂的方法,开发了一种商品名为“泽姆拉库”的有机硅丙烯酸酯树脂,具有较高的耐候性,以其ห้องสมุดไป่ตู้制的涂料是世界上最早商品化的涂料。其后又开发了多个牌号的丙烯酸硅树脂产品。据统计，日本建筑物的外墙涂料的耐候性能可达到20年,甚至更长达到25年。我国目前刚着手制订强制性的5年使用期标准,与国际先进水平有较大的差距。
（3）丙烯酸树脂在汽车修补漆应用
随着涂料技术不断发展，近年来丙烯酸涂料中会加入有二异氰酸酯或多异氰酸酯交联的含羟基，也取得了重要突破，这类涂料可以在较低的温度下（如常温或在70与80℃间进行约30分钟低温烘烤）充分固化而形的成膜，其漆膜的硬度与耐久性都比普通的烘漆好。
在工业发达的国家，汽车行业的产量及保有量的60%至90%范围均为轿车所占，所以汽车修补漆领域主要是为轿车的修补漆，轿车的修补漆比例不仅高，而且轿车用的漆比其它货车或公交汽车用漆要求高，轿车多数为私家拥有，好多人也会把它作为一种工艺品来爱护。客车使用的维修漆，至于货车维修漆要求更低，国内通常用醇酸漆、或醇酸调和漆修补客车或货车。
（1）溶剂型丙烯酸脂系建筑涂料
溶剂型丙烯酸脂系建筑涂料具有较好的耐候性、耐擦洗性、耐沾污性能及保色性能；并且助剂含量少,漆膜致密,其综合性能明显优于其它类涂料。氟改性或有机硅改性丙烯酸树脂是高耐候性丙烯酸建筑涂料的代表。由于氟改性丙烯酸树脂价格较高,目前仅处于研究阶段,尚难进行工业推广及应用。而有机硅改性丙烯酸树脂价格适合广大消费者,性能优异,越来越受到建筑涂料领域欢迎。
2.2在建筑涂料行业应用
随着经济的发展，我国城乡的建筑（如住宅小区、商场、公共设施、道路、桥隧）的大量扩展对建筑涂料需求量越大，随之对其品种的拓展需求也大。所以激发了该领域涂料的不断更新，许多新品种及性能好的涂料产品不断涌现在市场中，特别以丙烯酸酯为首选原料的产品获得进一步发展，从而带动了国内丙烯酸酯产量（大于75.9万吨通用酯）高速增长的趋势。

丙烯酸树脂改性的研究进展

丙烯酸树脂改性的研究进展丙烯酸树脂改性的研究进展丙烯酸树脂具有色浅、透亮度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强、耐腐蚀等特点，是常用的涂层料子。

由于丙烯酸树脂在特定场合存在肯定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不足好以及本钱偏高等，限制了它的进一步应用。

近年来，随着聚合技术的不绝完满和发展，以及人们对环保产品的重视，丙烯酸树脂的改性受到人们的广泛关注。

国内外学者进行了大量深入的研究，利用有机硅、有机氟、环氧树脂、聚氨酯、纳米料子等对丙烯酸树脂进行改性，取得了比较好的效果。

本文对近年来丙烯酸树脂改性的研究与应用情况作一介绍。

1有机硅改性丙烯酸酯聚合物自身是热塑性的，线性分子上缺少交联点，难以形成三维网状交联胶膜，因此其耐水性、耐沾污性差，低温易变脆，高温易发黏。

而有机硅的Si—O键能（450kJ/mol）宏大于C—C键能（351kJ/mol），内旋转能垒低、键旋转容易、分子体积大、表面能小，具有良好的耐紫外光性、耐候性、耐沾污性和耐化学介质性等。

用有机硅改性丙烯酸酯乳液，可以改善丙烯酸酯乳液热黏冷脆、耐候、耐水等性能，将其应用范围扩大至胶黏剂、外墙涂料、皮革涂饰剂、织物整理剂和印花等领域。

有机硅改性丙烯酸树脂包含物理改性法和化学改性法。

用有机硅氧烷对丙烯酸酯类乳液进行物理改性的方法通常有2种：①有机硅氧烷单体作为促进剂和偶联剂直接加入到丙烯酸酯类乳液中进行改性；②先将有机硅氧烷制成乳液，再将它与丙烯酸酯类乳液冷拼进行改性。

化学改性法是基于聚硅氧烷和聚丙烯酸酯之间的化学反应，从而将有机硅分子和聚丙烯酸酯有机结合的一种方法。

通过化学改性，可改善聚硅氧烷和聚丙烯酸酯的相容性，抑制有机硅分子向表面迁移，使二者分散均匀，从而实现改善聚丙烯酸酯共聚物乳液的物理力学性能的目的。

依据有机硅料子的不同可以采用以下3种方法：①含双键的硅氧烷，特别是含双键的硅氧烷低聚物与丙烯酸单体共聚，生成侧链含有硅氧烷的梳形共聚物或主链含有硅氧烷的共聚物；②带羟基的硅氧烷与含羟基的丙烯酸树脂通过缩合反应生成接枝共聚物；③含氢聚硅氧烷与丙烯酸酯在铂催化剂的作用下进行聚合。

三木浅谈丙烯酸树脂生产现状和发展方向

丙烯酸树脂是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等含不饱和双键的单体通过加聚反应制成。

不饱和双键单体共聚合成的树脂主链为碳碳单键，支链为酯结构。

主链对光的主吸收峰处在太阳光谱范围以外，所以制成的丙烯酸酯漆具有优异的耐光性和户外耐老化性能。

酯基的存在，防止丙烯酸酯涂料结晶，多变在酯基还能改善在不同介质中的溶解性、与各种涂料用树脂的混溶性。

在发达国家的涂料行业，丙烯酸树脂的用量已经超过醇酸树脂的用量。

由此可以想像，在中国丙烯酸树脂的市场占有率也用不了多久将达到这个水平。

三木公司作为国内最大的涂料用树脂生产商，丙烯酸树脂的产销量也是全国最大。

1996年，公司引进丙烯酸树脂的工业化生产技术，同时引进王季昌和王建德两位高级工程师，王季昌工程师主要负责新产品的开发和推广；王建德工程师主要抓质量管理。

在公司领导的统一部署下，以市场为中心，投入了大量人力物力，抓质量抓服务，公司迅速打开全国市场。

从96年到05年的10年时间里，公司的产量已达到了全国最大，今年前6个月，公司丙烯酸树脂的产量增加了25%。

目前，丙烯酸树脂已成为我公司合成树脂的主打产品之一，形成了自己独特的技术水平和产业优势，为公司实现又好又快发展作出了较大贡献，并且与目前市场上的主要竞争对手长兴化学、高点化工、同德化工相比，我公司生产的丙烯酸树脂还具有以下鲜明特点及优势：第一、产量大、门类齐全、用途广泛、可以满足不同用户需求。

我公司自1996年生产丙烯酸树脂以来，生产规模已从最初的年产几十吨发展为现在的年产几万吨，是目前国内溶剂型丙烯酸树脂和水溶性丙烯酸树脂生产产量最大、品种最全、质量最优的专业生产企业。

目前，公司生产的丙烯酸树脂已经在大部分领域得到了广泛的应用，如汽车、工程机械、家电、家具、建筑、马路划线、防火、皮革、塑胶、卷材、纸张上光、气雾喷涂、铝粉、油墨等，在客户中已经树立了良好的口碑和一定的品牌知名度。

第二、公司内部配套能力强。

丙烯酸树脂在作为做涂料使用时，大部分需要与其它树脂、固化剂、交联剂配套使用。

陶氏微生物控制技术学院携手安格斯在沪启动全国涂料技术培训

保持率／％
１１０２．５．１１４１４５５．９４．０
ｉｘｎｎｏｙｉｘｎｌｏｅｓｄｒａｉｓｈｒｆｍ（］ｕｏｌａｅａｄｐｌｌａｅｏｇｍｒｅｖｔｅｅｅｒＪ．Ｅｒ— ｏｓｏｉｉｖｔｏ
ｐａｏｍｅｏｒａ，０５４（）１９２０．ｅｎＰｌｒｕｎｌ２０，１９：９３— ０１ｙＪ
ｓｒｃｕｅｆｌｅｒｐｌｕｅｈｎｓｒｐｒｉｓａｄａｐｉａｉｎｆｌ — ｔｕｔｒｓｏｎａｏｙｒｔａｅ．ｐｏｅｔｎｐｌｔｓｏｎｉｅｃｏｉ
收稿日期
２１０ —２（改稿）００— １０修
参考文献
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（）５５．１：１— ３
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ａｄｐｐｅｉｓｏｏｙｒｔａｅｍｏｉｅｔｎａｎｅｈｌｍｉｏｏｎｒｒｅｆｐｌｕｅｈｎｄｆｄｗｉａｍｉｏｔｙａｎｐ — ｏｔｉｈ

正交法研究白干型水分散氟硅改性丙烯酸树脂的合成与性能

ｌｏｉｅａｄｓｌｎｏｈｒｐｒｉｓｏｈｍｓｄｓｕｓｄ．Ｔｈｘｅｍｅｅｕｔｈｗｅｈａｈｅｆｅｆｕｒｎｎｉｉｏｎｔｅｐｏｅｔｅｆｔｅｆｌｗａｉｃｓｅｃｉｅｅｐｒｉｎｔｒｓｌｓｓｏｄｔｔｔｅｄ
结果表明：水基团在１％、含量在１％、含量在ｌ时能明显改进树脂的硬度和耐水性；以通过调整各单体的亲０氟０硅％可
比例来满足实际应用对树脂不同性能的要求。关键词：交实验；液聚合；正溶白干型；氟硅改性丙烯酸树脂
２ｕｎｚｏｉｒＰｉｔｈｍｉｌｏ，ＬｄＧａｇｈｕ５９Ｃｉ）．ＧａｇｈｕＲｖｓａｎＣｅｃ．ｔ，ｕｎｚｏ８０，ｈｎｅａＣ１０ａ
ＡｂｔａｔＳｕｄｉｔｅｐｅｒｔｏｎｒｏｍａｅｏｔｒｒｅａｉｄｙｎｕｒｓｌｃｎｍｏｉｅ — ｓｒｃ：ｔｙＯｌｈｒｐａａｉｎａｄｐｅｒｎｃｆｗａｅｂｏｎｎｄａｒｒｉｇｆｏｏｉｉｏｄｆｄａｆｌｉ
（．Ｓｈｏｏｈｍｉｒｎｈｍｃｌｎｉｅｒｇ，ｏｔｈｎｎｅｉｅｈｏｏｙＧａｇｈｕ５０４，Ｃｉａ１ｃｏｌｆＣｅｓｙａｄＣｅｉｇｎｅｉＳｕｈＣｉａＵｉｒｔｏｃｎｌ，ｕｎｚｏ１６０ｈ；ｔａＥｎｖｓｙｆＴｇｎ
ｇｅｔｙｉｐｏｅｒａｌｍｒｖｄｗｈｅｈｏｔｎｆｔｅｈｄｏｈｉｃｇｏｐｗａ０％．ｆｒｎｅ０％ａｄｓｌｃｎ１．Ｔｈｅｎｔｅｃｎｅｔｏｈｙｒｐｌｒｕｓ１ｉｌｕｏｉ１ｎｉｏ％ｉ

水性丙烯酸树脂的合成、改性及其应用研究进展

山　东　化　工收稿日期：２０１７－１２－２７基金项目：２０１６年临沂大学教改项目（以社会需求为导向的材料科学与工程专业创新人才培养模式改革研究）；２０１７年临沂大学学生学习评价改革课程（高分子物理实验）；临沂大学大学生创新创业训练项目（Ｎｏ：２０１７１０４５２１６９）作者简介：崇云凯（１９９７—），男，临沂大学在校本科生；通讯作者：马登学，男，博士，副教授，主要从事高分子材料的合成与应用。

水性丙烯酸树脂的合成、改性及其应用研究进展崇云凯，王永春，雷淑媛，代月，马登学（临沂大学材料科学与工程学院，山东临沂　２７６００５）摘要：丙烯酸树脂具有许多优良的性能，例如色浅、保光、保色、耐候、耐腐蚀、抗老化等诸多优点，其应用非常广泛。

本文主要介绍丙烯酸树脂在各方面的应用及其改性。

关键词：丙烯酸树脂；水性；改性中图分类号：ＴＱ３２５．７文献标识码：Ａ文章编号：１００８－０２１Ｘ（２０１８）０３－００５６－０２Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎａｎｄＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＷａｔｅｒｂｏｒｎｅＡｃｒｙｌｉｃＲｅｓｉｎＣｈｏｎｇＹｕｎｋａｉ，ＷａｎｇＹｏｎｇｃｈｕｎ，ＬｅｉＳｈｕｙｕａｎ，ＤａｉＹｕｅ，ＭａＤｅｎｇｘｕｅ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＭａｔｅｒｉａｌｓＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＬｉｎｙｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌｉｎｙｉ　２７６００５，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｃｒｙｌｉｃｒｅｓｉｎｈａｓｍａｎｙｇｏｏｄｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，ｓｕｃｈａｓｃｏｌｏｒｌｉｇｈｔ，ｇｌｏｓｓ，ｃｏｌｏｒｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ，ｃｏｒｒｏｓｉｏｎｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ，ａｎｔｉ－ａｇｉｎｇａｎｄｍａｎｙｏｔｈｅｒａｄｖａｎｔａｇｅｓ，ｉｔｓａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｓｖｅｒｙｅｘｔｅｎｓｉｖｅ．Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｍａｉｎｌｙｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎａｎｄｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆａｃｒｙｌｉｃｒｅｓｉｎｉｎａｌｌａｓｐｅｃｔｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｃｒｙｌｉｃｒｅｓｉｎ；ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ；ｍｏｄｉｆｉｅｄ丙烯酸树脂是指以丙烯酸类或其酯类（包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯等）为主要单体、以自由基溶液聚合或乳液聚合为主要的聚合方式得到的具有水溶性的高分子材料。

有机硅改性丙烯酸树脂的研究

26.张晓镭.戴晔.周建华有机硅改性丙烯酸树脂的研究进展 2002(23)
27.Smith S D.De Simone J M.Huang H Synthesis and characterization of poly(methyl methacrylate)-g-poly(dimethylsiloxane)Heopolymers.1.bulk and surface characterization 1992(25)
57.Hoo-Soo Park.In-Mo Yang.Jong-Pyo Wu Synthesis of Silicone-Acrylic Resins and their Applications to Superweatherable Coatings 2001
58.丁志明.陈安仁.江燕高耐候性有机硅丙烯酸树脂合成研究 1997(05)
71.徐敏DX-8501硅丙树脂皮革涂饰剂的研究 1994(02)
72.鄢文彪.廖爱平有机硅改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的研究 2000(04)
73.高富堂.张晓镭.冯见艳羟基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的合成与应用 2006(01)
74.Katsuya Mukae.You Han Bae.Teruo Okano A New Thermo-Sensitive Hydrogel:Poly- (ethyleneoxide-dimethyl siloxane-ethylene oxide)/Poly(N-isopropyl acrylamide)Interpenetr-ating Polymer Networks Ⅰ:Synthesis and Characterization 1990(03)
37.邬润德.童筱莉.周安安.钱军强有机硅氧烷原位、接枝聚合改性丙烯酸树脂研究 1999(05)

丙烯酸酯乳液的改性及防腐涂料的制备

以乙烯基三乙氧基硅烷(VTEO)及正硅酸乙酯(TEOS)为改性剂，在氟改性丙烯酸酯乳液的基础上制备了氟硅改性丙烯酸酯乳液，改性后乳液的热分解温度达到298℃，疏水角增加到了99°。电化学测试表明随着VTEO-TEOS含量的增加，涂层的耐蚀性能先增后减，VTEO-TEOS添加量效果最好为3.0%时。对样品进行长时间浸泡观察发现涂层的有效防护时间为168h，涂层的腐蚀及水在涂层中的扩散行为表现为统一的三个阶段。浸泡时间168 h后涂层的防护效果减弱，浸泡时间超过300 h后涂层完全失效。将两种改性乳液添加改性纳米TiO2及其它颜填料助剂等制备了改性涂料，涂料具有优异的物理性能，对氟改性丙烯酸漆膜的耐蚀性能进行分析，氟改性漆膜的开路电位在15 d内保持稳定状态，腐蚀趋势较小；阻抗随时间呈现出三个变化趋势，15 d之前的高效防护阶段，15~19 d的阻抗降低阶段以及19 d之后的失效阶段。对氟硅改性漆膜进行分析，氟硅改性漆膜的高效防护阶段在11 d之前，11 d后出现较为严重的腐蚀。所制备涂层的防护机理主要是涂层的物理屏蔽作用，小粒径的改性TiO2与大粒径的其它颜填料混合使涂层更加致密，腐蚀离子的腐蚀通路更加复杂，基材更加不易被腐蚀。
摘要
水性丙烯酸防腐涂料是发展最早也是应用最广泛的水性涂料产品之一，本文从水性丙烯酸防腐涂料的成膜物丙烯酸酯乳液出发，针对水性丙烯酸涂料的耐水性、疏水性等问题，通过添加改性单体制备了改性丙烯酸酯乳液，并以改性乳液为基础制备了改性丙烯酸防腐涂料，对制备的乳液及涂料进行了性能的检测及机理分析。
首先以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁脂(BA)、丙烯酸(AA)为聚合单体，甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)为改性单体制备了氟改性丙烯酸酯乳液。以核壳乳液聚合方式制备了一系列乳液，最佳的制备工艺为乳化剂采用十二烷基苯磺酸钠(SDS)及OP-10复合乳化剂，且SDS:OP-10=2:1，引发剂的最佳添加量为单体总量的2.5%，软硬单体比6:5，DFMA的最佳添加量为6%。对乳液进行了表征与性能检测，乳液为核壳结构，热分解温度282℃，水静态接触角80.8°。相比于未改性丙烯酸涂层，改性后涂层耐蚀性能有了很大提升，对样品长时间浸泡观察发现涂层的有效防护时间为100 h，涂层的腐蚀及水在涂层中的扩散行为表现为统一的三个阶段。浸泡时间100 h后涂层的防护效果减弱，浸泡时间超过200 h后涂层完全失效。

新型丙烯酸树脂超疏水材料研究

新型丙烯酸树脂超疏水材料研究
孔少奇;严国超;岳彪;闫飞;康志勤
【期刊名称】《太原理工大学学报》
【年(卷),期】2014(45)1
【摘要】采用自由基聚合法合成丙烯酸树脂,之后与改性二氧化硅纳米粒子复合,制备出了新型超疏水材料,并获得了最佳涂层工艺条件.利用扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱仪、静态接触角测定仪对材料结构和性能进行了表征.结果表明,纳米二氧化硅的加入,能够极大地增加涂层表面的粗糙度,从而使材料的比表面积显著增加,根据Wenzel-Cassie模型原理,材料最终达到了超疏水结构.
【总页数】5页(P71-75)
【作者】孔少奇;严国超;岳彪;闫飞;康志勤
【作者单位】太原理工大学矿业工程学院,太原030024;太原理工大学矿业工程学院,太原030024;太原理工大学矿业工程学院,太原030024;太原理工大学矿业工程学院,太原030024;太原理工大学矿业工程学院,太原030024
【正文语种】中文
【中图分类】TB383;TU577
【相关文献】
1.氟硅改性丙烯酸树脂超疏水涂层的制备 [J], 陈普奇;王芳;逄艳;洪英蕊;余斌;赵雪;罗仲宽;
2.新型氟硅改性环氧丙烯酸超疏水防污涂层研究 [J], 龙香丽;陈美玲;高宏;章为夷;
杨莉
3.一种新型脂环族丙烯酸酯单体在高固体分丙烯酸树脂中的应用研究 [J], 施英;张文泉;丛远明;潘萍;范慧军
4.相分离丙烯酸树脂/SiO2复合超疏水薄膜的制备及其性能 [J], 余晨晨;朱佳雯;李想;杨芮;卢杨;危大福;许祥;管涌
5.改性环氧丙烯酸树脂/SiO2超疏水涂层的制备 [J], 段沙沙;刘华;吕学超;钱建华;刘坐镇
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Ａｂｔａｔｈｅｐａｅｎｒｄｃｄｔｅｐｏｒｓｆｔｅｒｓａｃｎｈｇ — ｏｌｎｅｉｕｅｕｔｒｍｈｓｒｃ：Ｔｐｒｉｔｏｕｅｈｒｇｅｓｏｈｅｅｒｈｏｉｈｂｉｉｇｒｓｄｅｒｓｌｉｆｏｔｅｎｇｐｏｕｔｏｆｍｅｈｌｃｌｒｓｌｎｙｓｌｔｎｅｏｏｉｉｎｗｉｌｍｉｕｍｈｏｉｎｔｏｌｘ，ｔａｓｔｎｒｄｃｉｎｏｔｙｈｏｏｉｅｂｐｉｉｇｄｃｍｐｓｔｏｔａｕｎａｔｈｃｌｒｄｅａｄｉｓｃｍｐｅｒｎｉｉｏｍｅａｓａｄｔｅｒｃｍｐｏｎｎｔｌｐｈｓｈａｅａａａｙｔｔｈｏｎｂｏｄｔｌｎｈｉｏｕｄｓａｄｍｅａｏｐｔｓｃｔｌｓｓａｍｅａｄａｒａ．Ｋｅｗｏｄｙｒｓ：ｈｉｈｂｉｉｇｒｓｄｅ，ｃｔｌｔｃｄｃｍｐｓｔｎ，ｄｍｅｈｌｉｈｏｏｉｎｇ－ｏｌｎｅｉｕａａｙｉｅｏｏｉｏｉｉｔｙｄｃｌｒｓｌｅａ
污闪涂料表面能为２９Ｎｍ，附着力２级，耐．０ｍ／
冲击性５ｍ。０ｅ和白炭黑比表面积对硅橡胶性能的影响西华大学的孙彩亮等人研究了羟基硅油用量及白炭黑的比表面积对硅橡胶力学性能的影响。
温度为２０℃ 。１
大连交通大学的陈美玲等人采用有机硅与有机氟单体对丙烯酸酯树脂进行改性，得到氟硅改
性丙烯酸树脂。探讨了软硬单体比例、有机硅单
含硅高透光农膜防雾滴涂层青岛大学的黄雷涛等人将硅溶胶、乙烯基三
结构的乙烯基硅油，并与含氢硅油通过硅氢加成
笼形八聚（甲基硅氧基）倍半硅氧烷二
反应得到了一系列硅橡胶，研究了其力学性能和透光性。结果表明，封端剂和环四单体的含量与
种类对乙烯基硅油的黏度有较大影响，当配比相
乙氧基硅烷反应，然后添加表面活性剂制得防雾
体用量对改性树脂性能的影响。研究发现，当软硬弹体比值为１２．，有机硅单体含量为９０时．％得到的改性树脂性能最好．用其配置防污闪涂料，当改性树脂用量为５．％、颜填料用量为５９
ＫＵＢｎ，ＧＡＯＦｎ，ＬｉｇｉｅｇＩＪｎ，ＨＵＡｈ—ｉｎＮＧＳｉａｇｑ
（ｅａｏａｒｆｈｒｅｒａａｏｎｐｌａｉｒＦｎｔｎｌｔｉｌ，ｎｓｆｄｃｔｎＨｂｉｎｖｒｉ，ｈｎ４０６，ｕｅ）ＫｙＬｂｒｏｙｏｔＧｅｎＰｅｒｔｎａｄＡｐｉｔｎｆｕｃｏａＭａｒｓＭｉｔｏＥｕａｏ，ｕｅＵｉｓｙＷｕａ３０２Ｈｂｉｔｅｐｉｃｏｏｉｅａｉｒｙｉｅｔ
华南理工大学的郭建华等人通过高温力学化学接枝法制备硅橡胶接枝甲基丙烯酸一，，２２２一三氟乙酯（Ｑ—ｇ—ＴＥＡ）ＭＶＦＭ，并将其作为氟橡胶／硅橡胶共混胶的增容剂。随着增容剂的质量分数从０增至１．％，共混胶的耐油性能提１５高，脆性温度从一３． ℃ 下降到一４． ℃ ；６８８３
第４期
库斌等．甲基氯硅烷高沸物催化裂解制备二甲基二氯硅烷的研究进展
ＰｒｇｅｓｏｎｅｔｎｇＭｅｈｙｌｒｓｌｎｅＨｉｈ－ｉｉｇＲｅｉｕｏｏｒｓｆＣｏｖｒｉｔｌＣｈｏｏｉａｇＢｏｌｎｓｄｅｔＤｉｅｈｙｄｉｈｏｏｉｎｙＣａａｙｉｃｍｐｓｔｏｍｔｌｃｌｒｓｌｅｂｔｌｔｃＤｅｏａｏｉｉｎ
１．％、纳米级ＳＯ用量为９３时，配制的防６２ｉ：．％
滴涂料；并将其涂覆在普通的聚乙烯薄膜上，固化后制得防雾薄膜。经测试，涂覆涂料后，薄膜的透光率可保持在９％；与水的接触角由原来５
的８。到１。５降７，湿润性和流滴性能良好。
ＬＤ封装用乙烯基硅油Ｅ
具有良好的力学性能。ＤＭＡ分析表明，增容剂的加入改善了共混胶中氟橡胶和硅橡胶的相
容性。
南昌大学的徐振田等人以环四单体和封端剂为原料，通过开环聚合的方法制得具有不同分子
郑州轻工业学院的张晓静等人以四乙氧基硅烷与五水合四甲基氢氧化铵为原料，通过水解缩合反应得到笼形八聚四甲基铵硅酸盐；然后与二
甲基氯化铵反应，合成了笼形八聚（甲基硅二
同时，含乙烯基的封端剂与环体均生成黏度较小的硅油。端基含乙烯基而分子链内不含乙烯基的
ＭＶＱ—ｇ— ＦＡ的质量分数为４６时，共混胶ＴＥ．％
结果表明，随着羟基硅油用量的增加，硅橡胶的硬度、拉伸强度逐渐降低，而断裂伸长率增加；
随着气相法白炭黑比表面积的增大，硅橡胶的硬
度和拉伸强度增大，而断裂伸长率降低。
度２，反应时间３，四乙氧基硅烷、五水５６ｈ
合四甲基氢氧化铵及二甲基氯硅烷的量之比为１１４：：，产率８％。得到的产物为较高纯度和完０整晶形结构的单斜晶系，质量损失率为５时的％
硅油与含氢硅油硫化后力学性能最好。硅橡胶固化后在光波波长大于４０ｎ时透光率大于０ｍ９％，可用于大功率ＬＤ的封装。０Ｅ
氟硅改性丙烯酸树脂
氧基）倍半硅氧烷。最佳反应条件为，反应温