芳氧苯氧丙酸酯类除草剂组成结构功能详解

芳氧苯氧丙酸酯类除草剂是全球除草剂市场的主流品种之一。以2014年为例，全球芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的销售额为12.17亿美元，占264.40亿美元全球除草剂市场的4.6%，占632.12亿美元全球农药市场的1.9%。虽不及氨基酸类和磺酰脲类等除草剂，但也在除草剂市场占有一席之地（全

芳氧苯氧丙酸类(Aryloxy phenoxy propionate，APP)除草剂主要用于禾本科杂草的防除。其发现是在20世纪60年代，Hoechst（德国赫斯特）公司将2,4-D结构中的苯基用二苯醚替换后，研究开发了第一代芳氧苯氧丙酸类除草剂“禾草灵”。1971年确定其母环结构由A与B 构成。其后的该类除草剂都是在其基础上进行修饰改造，将一边的A苯环改变为杂环或稠环，并向环中引入活性基团F原子等，得到了一系列活性更高、选择性更好的除草剂。

芳氧苯氧丙酸类除草剂主要是乙酰辅酶A羧化酶(Acetyl-CoACarboxylase,ACCase）的活性抑制剂，进而抑制脂肪酸的合成，导致合成油酸、亚油酸、亚麻酸、蜡质层和角质层的过程受阻，导致

植物的膜结构迅速破坏，透性增强，最终导致植物的死亡。

其高效、低毒、高选择性、对作物安全及易于降解的特点极大的促进了选择性除草剂的发展。

AAP类除草剂另一个特点就是其具有光学活性，其特点是同一化学结构下有不同的异构体，不同异构体的除草活性也不同。其中R（-）-异构体能有效抑制靶酶的活性，阻断杂草体内生长素和赤霉素的形成，表现出很好除草活性，而S（+）-异构体则基本无效，二者药效相差8-12倍。

商品化的APP类除草剂通常被加工成酯类，使得其更容易被杂草所吸收；但通常酯类物质的溶解度较小，吸附性较强，因此不容易淋溶，而更容易吸收在土壤中。

炔草酯（Clodinafop-propargyl）

炔草酯是ciba-Geigy公司于1981年开发的苯氧丙酸酯类除草剂，商品名为顶尖(Topic)，化学名为(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)丙酸炔

海关数据显示2019年我国共出口3577万美元（不完全统计，包括制剂和原药），其中进口第一的国家是哈萨克斯坦，进口以制剂为主，为865.15万美元，第二是俄罗斯，制剂和原药均有需求，进口量为364.81万美元，第三是荷兰，进口额为358.2万美元。另外加拿大，印度，以色列，苏丹等国也为炔草酯的主要出口目的国。

氰氟草酯(Cyhalofop- butyl )

氰氟草酯是美国陶氏益农公司于1987 年开发生产的一种水稻专用除草剂，也是芳氧苯氧羧酸类除草剂中唯一对水稻具有高度安全的品种。1998 年美国陶氏益农公司在我国首家登记了氰氟草酯原药。2006年专利到期，国内开始陆续登记，2007 年国内企业（上海生农生化制品有限公司）首次

近年来在中国市场大火的美国陶氏益农的千金( 有效成分: 10% 氰氟草酯乳油) 、稻喜( 60g/L 氰氟草酯 + 五氟磺草胺) ，由于其高效安全，占据了我国水稻田除草剂的主流市场。

氰氟草酯和其他芳氧苯氧羧酸类除草剂类似，是脂肪酸合成抑制剂，抑制乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）。主要通过叶面吸收，没有土壤活性。氰氟草酯具有内吸性，通过植物组织迅速吸收。药剂处理后，禾本科杂草立即停止生长，2~7天内出现黄化现象，2~3周内整株植物坏死和死亡。

氰氟草酯苗后施用防除水稻田禾本科杂草，热带水稻用药量为75~100g/hm2，温带水稻用药量为180~310g/hm2。其对稗属、千金子、看麦娘、小糠草、马唐、狗尾草、糠稷、心叶黍、狼尾草、玉蜀黍、牛筋草等高效。

以15%氰氟草酯乳油的使用为例，于水稻秧田稗草1.5-2.5叶期，水稻直播田千金子2-3叶期，茎叶喷雾处理，细雾均匀喷洒。施药前排水，使杂草茎叶2/3以上露出水面，施药后24小时至72小时内灌水，保持3-5厘米水层5-7天。每个水稻生长期至多使用一次。但需要注意的是该药对水生节肢动物毒性大，避免流入水产养殖场所。其与部分阔叶除草剂混用时有可能会表现出拮抗作用，表现为氰氟草酯药效降低。

出口情况

2019年海关数据显示我国共出口氰氟草酯2080万美元（包括制剂和原药），其中越南为最大的进口国，进口484.5万美元（绝大部分为制剂），其次为法国，进口额为175.5万美元，第三位是韩国，进口额为137.7万美元，第四位是菲律宾，为135.6万美元。俄罗斯，乌拉圭，印度尼西亚，柬埔寨等国对该产品也有很大的需求量。

精喹禾灵(quizalofop-p-ethyl)

精喹禾灵，又名精禾草克，是由日本日产化学工业公司开发的芳氧苯氧丙酸酯类除草剂。1998年我国首次登记精喹禾灵原药,其化学名称为

禾灵为低毒除草剂，对环境安全。适用于大豆、甜菜、油菜、棉花、花生、阔叶蔬菜等多种作物及果树等，主要用于防治野燕麦、稗草、狗尾草、金狗尾草、马唐、野黍、牛筋草、看麦娘、画眉草、千金子等一年生和多年生禾本科杂草。

其作用机制也与喹禾灵类似，通过杂草茎叶吸收，在植物体内向上和向下双向传导，积累在顶端及居间分生组织，抑制细胞脂肪酸合成，使杂草坏死。精喹禾灵与喹禾灵相比，提高了被植物吸收性和在植株内的移动性，所以作用速度更快。

使用方法以5%精喹禾灵乳油为例，防除一年生禾本科杂草，在杂草3至6片叶时，进行茎叶喷雾处理。防除多年生禾本科杂草，在杂草4至6片叶时，进行茎叶喷雾处理。

合成工艺

以2,6-二氯喹恶啉为中间体与对苯二酚反应，得到中间体6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹啉，然后将S(－)对甲苯磺酰基乳酸乙酯和6-氯-2-(4-羟基苯氧基)喹啉反应，合成精喹禾灵。

精噁唑禾草灵商品名为“彪马”，是拜耳公司的产品，1984年，赫司特（现拜耳）公司上市了噁唑禾草灵。随后在其基础上开发了精噁唑禾草灵，并于1993年在中国首次登记，首次登记在油菜、花生、大豆、棉花等旱地阔叶作物，用于防除一年生禾本科杂草。其化学名为：(R)-2-[4-(6-氯-2-