2 染料-2 重氮化反应和偶合反应

定义
重氮组分
芳香族伯胺与亚硝酸作用，生成重氮盐的 反应叫做重氮化反应。
重氮化试剂
ArNH2 2HX NaNO2
ArN2+X- NaX 2H2O
HX＝HCl、HBr、浓H2SO4、稀H2SO4 、HNO3等
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三、影响重氮化反应的因素
（1）无机酸性质
表 不同无机酸中重氮化亲电质点
无机酸 亲电质点
浓H2SO4 NO+
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2.4 偶合反应
3、影响偶合反应的因素
三、介质的pH值 酚类pH：9~10 胺类pH：4~6 弱酸性、中性、弱碱性
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2.4 偶合反应
3、影响偶合反应的因素
三、反应温度： 低温
四、其他影响因素
4、偶合反应终点控制
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作业：
1、根据重氮化反应机理与影响因素，写出一个具体的染
料的合成方法。
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Ar-N2+X- + Ar’-NH2
Ar-N2+X- + Ar’-OH Ar-N2+XArN2 X偶合 偶合
Ar-N=N-Ar’-NH2
Ar-N=N-Ar’-OH Ar-NHNH2
Na2SO3, NaHSO3
还原
重氮基转化
ArY Y=F, Cl, Br, I, CN, OH, H等
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二、重氮化反应的定义
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酸在重氮化反应中的作用总结:
①产生HNO2：HCl + NaNO2
HNO2 + NaCl
②生成亲电质点，提高反应速度； ③维持反应介质强酸性，防止重氮盐的分解； ④溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl-
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四、影响重氮化反应的因素
（3）NaNO2的用量 稍过量
偶合
自偶合反应： Ar-N2+X- + Ar-NH2
HBr NOBr
HCl NOCl
活性
ArNH2
大
N O Cl 慢 H [ Ar N N O ] H
小
Cl
H [ Ar N N O ] H
快
ArN2
H2O
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四、影响重氮化反应的因素
（2）酸的用量
ArNH2 2HX NaNO2 ArN2+X- NaX 2H2O
理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2.5～1
2.4 重氮化反应
一、重Fra Baidu bibliotek盐的结构和性质
（一） ArN2+结构
N N
（二）性质
重氮盐可溶于水，不溶于乙醚，在水中可电离， 化学性质活泼，遇光、热、铜、铅等离子或氧化剂， 均可被分解并放出氮气，生成芳基正离子或自由基。
ArN2+X
or hv
A r+ + N2 + X
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一、重氮盐的结构和性质
（三）用途
Ar-N=N-Ar-NH2
检测亚硝酸过量： 使淀粉碘化钾试纸变蓝
2HNO2 2KI 2H2O
0.5～2秒
I2
2KCl
2H2O 2NO
除去过量亚硝酸：
O H2N C NH2 HNO2 CO2 N2 3H2O
H2NSO3H
HNO2
H2SO4
N2
H2O
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四、影响重氮化反应的因素
（4）低温反应：0～5℃
HNO2
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2.4 偶合反应
重氮组分
1、定义：
偶合反应——重氮盐与酚或芳胺作用生成偶氮化合物的 反应，又叫偶联反应。 偶合组分
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2.4 偶合反应
2、偶合反应机理
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2.4 偶合反应
3、影响偶合反应的因素
一、重氮盐 重氮盐上有吸电子基偶合活泼性增强，有供电子基 偶合活泼性降低。 二、偶合组分 偶合组分上有吸电子基偶合活泼性降低，有供电子 基偶合活泼性增强。
Ar N N OH
H2O+NO
Ar N2 OH
（5）芳胺碱性
ArNH2 + HCl ArNH3+Cl-
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小结：

重氮化合物的结构和特性：不稳定、低温，强酸 重氮化反应的定义：芳香族伯胺、亚硝酸、重氮盐 重氮化反应历程：亲电反应、N-亚硝化、重氮盐 重氮化反应影响因素： 1、无机酸的性质； 2、酸的用量：2.5~4倍 3、亚硝酸钠的用量； 4、温度：0~5℃ 5、芳胺的碱性：