四针状氧化锌晶须(简介、特性、用途、研究)

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四针状氧化锌晶须的开发研究

四针状氧化锌晶须的开发研究

分为 二种 , 一种 是针 状 的氧化 锌 晶须 , 另一 种是 四针
状 氧化 锌晶 须 。针 状 的氧化 锌 晶须是 氧 化锌 晶体 由
晶体 以一 个核 心生 长 出 四个 针状 体 。对 氧化锌 晶 体 形貌 的扫 描 电 镜 ( E ) 透 射 电镜 形 貌 分 析 便 能 SM 或 确定产 物 是 否为 四 针 状 氧化 锌 晶须 , 因此 我 们 在 开
发 四针 状氧 化锌 晶须 的生产 工艺 时 以产 物 的形貌 分
单 一方 向发 育形 成 , 外 形 如线 条 状 , 面 呈柱 状 , 其 截 无 色透 明 , 表象 为极高 凸起 , 行消光 , 平 正延 长 , 级 一 橙 红干 涉光 , 于一 轴正 晶 , 属 主要用 于可 燃性 气体 的 具 有较 高灵 敏 性 、 择性 和稳 定性 的气 敏元 件材 料 。 选
De eo v lpm e tRe e r h o t a o —i n i e W hik r n s a c n Te r p d lke Zi c Ox d s e
LIRo g x n n . ig ,XI n E Ga g ,YANG . n Daj 2 i
的 氧化 锌 晶须 的影 响 。
关键词 : 四针 状 氧 化 锌 晶 须 ; 艺 流 程 ; 工 晶体 ; 气 量 ; 度 空 浓
中 图 分 类 号 : Q08 T 3 文献 标 识 码 : A 文章 编 号 :0 7 5 5 2 0 }3 0 5 3 10 —7 4 {0 6 0 —0 4 —0
d sg e n t i p p r i c v p u o me t i cp g v lt e n t e d vc n Z O i o m e n t e e i n d i h s a e .Z n a o ri f r d wih z i oa i si h e ie a d T・ n s n z sfr d i h r a t n f r a e wi x d t n.Th fe t farq a t y a d zn o c n r t n o r i g T. n ik ri e c i u n c t o i a i o h o ee f c i u n i n i cc n e ta i n f m n Z Ow wh s e s o t o o a ay e . n lz d Ke wo d :T— i co ie wh s e ; r c sf w ; y t lAi q a t y; n e ta i n y rs Zn xd i r P o e l k s o Cr sa ; r u n i Co c n r n a tl ryC . t.Kumig 6 0 3 ,C ia .T eT nq e tr nnMea ug o .Ld c u o Yu l n n 5 0 1 hn )

四针状氧化锌晶须(简介、特性、用途、研究)

四针状氧化锌晶须(简介、特性、用途、研究)

四针状氧化锌晶须(简介、特性、用途、研究)晶须是指以单晶形式生长的、形状类似短纤维,而尺寸远小于短纤维的须状单晶体,由于晶须在结晶时原子结构排列高度有序,直径小到难容纳那种存在于大晶体中的缺陷,如颗粒界面、空洞、位错及结构不完整等,使晶须的强度接近完整晶体的理论值,是一种力学性能十分优异的新型复合材料补强增韧剂。

简介四针状氧化锌晶须于20世纪四针状氧化锌晶须40年代被发现,最早由日本松下产业于1989年研制成功。

四针状氧化锌晶须外观呈白色疏松状粉体,微观为三维四针状立体结构,即晶须有一核心,从核心径向方向伸展出四根针状晶体,每根针状体均为单晶体微纤维,任两根针状体的夹角为109°。

晶须的中心体直径0.7~1.4μm,针状体根部直径0.5~14μm,针状体长度为3~200μm,电子衍射图像显示晶须具有位错小、晶格缺陷少的单晶性;原子吸收光谱显示晶须杂质含量少,氧化锌含量为99.95%,因此近似于单晶。

它是迄今所有晶须中唯一具有空间立体结构的晶须,因其独特的立体四针状三维结构,很容易实现在基体材料中的均匀分布,从而各向同性地改善材料的物理性能,同时赋予材料多种独特的功能特性。

它具有普通氧化锌所无法比拟的优良性能。

如耐磨、增强、减振、防滑、降噪、吸波、抗老化、抗静电、抗菌等性能,可广泛用于国防、电子、化工、轻工、交通等国民经济领域,被称为21世纪的重要新材料。

主要特性1.超高强度:四针状氧化锌晶须为单晶体铅锌矿结构,几乎没有结构缺陷,属于理想的结晶体,具有极高的力学强度和弹性模量:拉伸强度和弹性模量分别达到1.0×104MPa 和3.5×105MPa,接近理论强度值。

2.各向同性:特殊的立体四针状结构,使其在具有完全各向同性的增强、改性作用,保证了材料和制品在力学性能、尺寸均匀性、热收缩、热变形和其它使用性能等方面的各向同性。

3.优异的耐热性:氧化锌的熔点高于1800℃,四针状氧化锌晶须可耐1720℃的高温(高于此温度可能升华),常压下空气中1000℃以上可能导致部分尖端纳米结构受损。

四针状ZnO晶须(T-ZnO)的掺杂及其气敏特性研究

四针状ZnO晶须(T-ZnO)的掺杂及其气敏特性研究
U n x a,W ANG Ka , Z Ya — i i HOU Z o wa u— n ( e a o o d acd T cn l i t is ( n t d ct n K y Lb r r o vne eh o g s o Ma r l Mis y o E ua o),Sh o o t i sSi c o l Ma r l c e e n n i e n, f e a n n i
p p r e o d f r n o c n r t n f h d o e ,a o r e t s t i e e tc n e t i s o y r g n mmo i,ac h l n y r g n s l d a e e e i a o n a l o o ,a d h d o e uf e g s s w r i me s r d T e e e t fd p n , r h l g n tu t r ft e mae i n t e g s s n i g p o e t s au e . h f cs o o i g mo p o o y a d sr cu e o t r o h a e s r p ri h l a n e w r s ic se .T e r s l h w t a h - n t r a r o a l a e st i o t e e e a o d s u s d h e u t s o h tt e T Z O mae a h mo e n t b e g s n i v t t h l s i l s s i y l o o n y r g n s l d a e h n t a o h d o e n mmo i a e . An h o e ac h l a d h d o e uf e g s s ta h tt y rg n a d a i na g s s d t e A1 d p d s mp e , i h s o x mu s n i v t f1 0 t w r s 1 o y r g n s l d t r e e a u e a ls wh c h w a ma i m e st i o 6 a d 0 fh d o e u e a k tmp r t r i y o i f wo

15_氧化锌晶须讲述

15_氧化锌晶须讲述
振抗蚀等。 ②工业和民用降噪制品,如高架路吸音降噪、铁路降噪、机械和民航降噪、
工厂车间降噪等。 表2-34是在相同情况下几种材料的吸音减噪效果。
紫外与红外吸收特性 表一Ultra-spectrum
抗菌效果
(1)锌离子活性抗菌机理 锌离子与细菌的反应机理为:
当菌体被杀灭后,Zn2+又游离出来,与其他菌落接触,进行新一轮 杀灭,周而复始。所以,国外很早就在创可帖中加入了氧化锌作为 抗菌材料和伤口收敛剂,并取得良好效果。
热膨胀率(%/℃) 4×10-6
应用
(1)增强复合材料 四针状氧化锌晶须具有非常少的位错,接近一个理想
晶体,加入到金属、树脂、陶瓷等基体材料中形成复合 材料后,其立体的晶型结构分散在基体中起骨架作用, 使抗拉强度明显增加,而且横向和纵向抗拉强度数值基 本相同,各向同性地加强基体材料的机械性能,显著地 改善基体强度和加工性能。
(2)氧化锌晶须尖端纳米活性抗菌机理 四针状氧化锌晶须显微结构如图所示,其 尖端相当部分在纳米或更低级别,其纳米 活性成份能够高效杀灭和清除细菌极其残 骸,同时还能分解细菌分泌的毒素,而传 统的银抗菌剂就无法消除残骸和毒素。
具有半导体特性的氧化锌晶须尖端的纳米 活性成份能在水分和空气存在的体系中, 自行分解出自由移动的电子(e-),同时 留下带正电的空穴(h+),逐步产生以 下反应: 产生的带正电的空隙(h+)具有很强的 氧化作用,羟基自由基(. OH)和超氧化 物阴离子自由基(. O2)非常活泼,有极 强的化学活性,能与多种有机物反应(包 括细菌内的有机物及其分泌的毒素),从 而将细菌、细菌残骸和毒素杀灭、消除。
晶须是一种针状单晶体材料,其直径为零点几至几个微米,长度为 几微米至数百微米。在单晶体中的原子排列非常整齐,几乎没有 多晶材料中存在的各种缺陷。由于其晶体结构十分完整,使其具 有惊人的力学强度,作为塑料、金属和陶瓷等类物质的改型添加 剂,显示出极佳的物理化学性质和优异的机械性能。

四针状氧化锌晶须制备工艺及其抗菌性能的研究的开题报告

四针状氧化锌晶须制备工艺及其抗菌性能的研究的开题报告

四针状氧化锌晶须制备工艺及其抗菌性能的研究的开题报告题目:四针状氧化锌晶须制备工艺及其抗菌性能的研究一、选题背景及意义氧化锌是一种广泛应用的半导体材料,在光学、电子、光电子、化学、生物医学等领域都有着广泛的应用。

其中,氧化锌晶须是一种具有较高比表面积的特殊形态的氧化锌,因其良好的吸附、催化、光学和电化学性能,近年来在气体传感、光电器件等领域得到了广泛关注。

然而,传统的制备氧化锌晶须的方法需要在高温下进行,且制备过程复杂,成本高昂。

近年来,四针状氧化锌晶须的制备方法得到了广泛关注,并被证明比传统方法更简单、更经济、更环保。

另外,由于氧化锌晶须具有较高的比表面积和可调控的表面化学活性,因此其在抗菌方面也有着广泛的应用前景。

因此,通过研究四针状氧化锌晶须的制备工艺及其抗菌性能,能够对该材料的应用进行深入的探究,拓宽其应用范围,为解决一些实际问题提供技术支持。

二、研究内容及方法本研究将从以下几个方面展开:1.制备四针状氧化锌晶须的不同方法比较分析,选取最优工艺进行进一步研究。

2.研究四针状氧化锌晶须的形貌和结构特征,并分析其与制备工艺的关系。

3.研究四针状氧化锌晶须的抗菌性能,包括不同菌种的抑菌率、最小抑菌浓度等指标的测定,并分析其抗菌机理。

4.对四针状氧化锌晶须在实际应用中的可能性进行探讨,并提出一些应用前景和建议。

在实验研究方面,本研究将采用高温水热法、微波辅助水热法等方法制备四针状氧化锌晶须,并通过扫描电镜、透射电镜、X射线衍射仪等手段分析其形貌和结构特征;通过细菌抑制试验、菌落计数等方法测试其抗菌性能,并探究其抗菌机理。

三、研究意义及预期成果本研究将在四针状氧化锌晶须制备工艺及其抗菌性能方面进行深入的研究,将会对氧化锌晶须的制备、应用和商业化开发等方面提供有力支持,同时也将对探索抗菌材料的研究提供一些思路和经验。

预期成果包括:1.根据实验结果,找到一种较优的四针状氧化锌晶须制备工艺,并得到制备方法的优化。

四针状氧化锌晶须对天然橡胶复合材料的改性研究的开题报告

四针状氧化锌晶须对天然橡胶复合材料的改性研究的开题报告

四针状氧化锌晶须对天然橡胶复合材料的改性研究的开题
报告
一、问题概述
橡胶的使用寿命受到许多因素的影响,如氧化、紫外线、温度等。

为了提高橡胶的性能,不断有新的材料加入到橡胶中,其中氧化锌被广泛用于橡胶中。

为了更好地协同工作,四针状氧化锌晶须的独特形态也被引入到橡胶中来。

本研究旨在通过在天然橡胶中加入四针状氧化锌晶须,进一步改善材料的性能,提高橡胶的使用寿命和耐候性。

二、研究目标
1. 制备具有适宜形态的四针状氧化锌晶须;
2. 研究四针状氧化锌晶须对天然橡胶材料中物理和力学性能的影响;
3. 探究不同加入量的四针状氧化锌晶须对天然橡胶复合材料的性能的影响;
4. 综合实验结果对改性方法进行优化和总结。

三、研究方法
1. 实验材料的制备:天然橡胶作为基础,通过混炼的方式制备橡胶样品;用高温合成法制备高品质的四针状氧化锌晶须。

2. 实验样品的制备:采用热压成型方法将四针状氧化锌晶须加入天然橡胶中形成复合材料样品。

3. 实验方法:通过拉伸实验、硬度测试、热重分析等手段,研究四针状氧化锌晶须对天然橡胶复合材料的性能的影响。

四、研究意义
本研究的开展将对橡胶材料的改性方法提供新的思路和途径。

同时,对提高天然橡胶的使用寿命和耐候性也具有重要的实际意义,可推动橡胶材料的应用和发展。

四针状氧化锌晶须_聚四氟乙烯复合材料的电气性能研究

四针状氧化锌晶须_聚四氟乙烯复合材料的电气性能研究

四针状氧化锌晶须/聚四氟乙烯复合材料的电气性能研究赵凯1,党智敏1,2(1.北京化工大学化工资源有效利用国家重点实验室,北京100029;2.北京科技大学化学与生物工程学院高分子科学与工程系,北京100083)摘要:采用冷压烧结的成型工艺制备了四针状氧化锌晶须(T_ZnO w )/聚四氟乙烯(PT FE)复合材料,研究了不同掺杂含量对复合材料的介电性能及抗静电性能的影响。

结果表明:随着晶须填料掺杂含量的增加,复合材料的介电常数增大,但介电强度和绝缘电阻率下降;复合材料的电场强度-电流密度(E_J)曲线对应的场强阈值随着T_ZnO w 填料含量的增加均降低,并且当T_ZnO w 的质量分数为30%时,复合材料的电阻率为1.58 1010m,从而复合材料就能以较高的暂态电导率把累积在表面的静电荷释放掉。

关键词:冷压烧结;四针状氧化锌晶须;聚四氟乙烯;电气性能;阈值电场中图分类号:T M 215;T M 201.44文献标志码:A文章编号:1009-9239(2011)03-0049-04Electrical Pro p erties of T-ZnO w /PTFE Com p ositesZhao Kai 1,Dang ZhiMin1,2(1.St ate K ey Lab o f Chemical Resour ces Engi neer ing ,Beij ing Uni v er si ty o f Chemical T echnology ,Bei j i n g 100029,Chi na; 2.De p art ment o f Pol y mer Science and En g ineeri n g ,School o f Chemistr y and Biolo g ical En g ineeri n g ,Uni v er si t y o f Scie nce &T echnolo gy Bei j i n g ,Bei j i n g 100083,Chi na )Abstract :Tetra p od _sha p ed zinc o xide whisker /p ol y tetrafluoroeth y lene(T_ZnO w /PTFE)com p osites wer e p r e p ared via co ld _p ressin g and sinterin g p r o cess.The effects o f T_ZnO w fillers content o n the dielectric and antistatic properties wer e explored.The r esults show that the permittivity of com posites incr ease while the dielectr ic strength and insulating resistivity decrease with the increase of T_ZnO w filler s content.The thresho ld field co r responding with E_J cur ves reduces.Fur thermore,when the T_ZnO w content reach 30%,the insulatin g resistivit y o f the com p osites is 1.58 1010 m.Ther efore,the co m p osites can release the static char g es accumulated on the sur face of such molded p arts b y hi g her transient conductivit y .Key words :cold _pressing and sintering;T_ZnO w ;PTFE;electrical properties;threshold field收稿日期:2011-02-23基金项目:国家自然科学基金项目(50977001,51073015)作者简介:赵凯(1986-),男,湖南娄底人,硕士生,研究方向为聚合物基电气材料,(电子信箱)zhaokai-0919@;党智敏(1969-),男,陕西白水人,教授,博士生导师,研究方向为聚合物基电气与能源新材料。

四脚状氧化锌晶须的制备及其应用

四脚状氧化锌晶须的制备及其应用
移 ,从而保证单晶生长所要求的充足 时间 。但生产周期长 ,氧 化膜控 制较困难 ,对设备要求较严格 。
好的耐摸 、防滑、减振 、仿噪 、吸波 、增强和抗 静电等多种特 殊功能 ,被称为 2 世纪的重要新材料 ,在国防 、交通 、化工 、 l
ll 、、 2将锌粉 在惰性气体保护下加热至沸点以上, 然后惰性气体 为载气 ,将锌蒸汽与含 氧气体接触 ,得到 四 ̄vt t t * 化锌晶须。 0

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维普资讯
四脚状氧化锌晶须 ,其宏观形态为 白色松散物质 ,表观比 重为 00 — .。)_ . 05 【衍射结果表明 ,其晶体结 构属于六方晶系纤 5 锌矿结构 。锌原子按六方紧密堆积排列 ,每个 锌原子周 围有 4 个氧原子 ,构成 [n 】配位四面体 ,四面体的一个顶角指向 C Z Ot
应用价值 的晶须都是陶瓷晶须 ,氧化 锌晶须就属于陶瓷晶须, 且多为棒状或针状 ,直到 4 0年代才发现了四脚状 晶须 。氧化
锌晶须独特的三维 四针状空间结 构和单晶体特性 , 使其具有 良
11l . 将表面覆盖有氧化膜 的锌粉在 含氧气氛中直接加热( 00 、 1( 3 ℃加热 1小时 ) 可得 四脚状氧化锌晶须 。表面氧化膜 可抑 制金 属锌从颗粒 内部快速流失 ,也可抑制氧气向微粒 内部过快迁
制备工-- - 乙和工业规模的生产装置。它的主要制备方法有以下几 I 4 ,
种2 11 气 相 法 .
材料的理 论值 , 目 是 前发现的固体的最强形式。按照材料 ,晶
须分为有 机化合物晶须 , 金属晶须和陶瓷晶须。由于陶瓷 晶须
的强度和耐热性能优 于其它两类晶须 , 目前绝大多数有工业 故
入的研究 ,目前大部分制备方法为气相法 ,现已有比较 成熟 的

四针状ZnO的制备及性能研究

四针状ZnO的制备及性能研究

四针状ZnO的制备及性能研究四针状ZnO的制备及性能研究摘要:四针状ZnO是一种新型的纳米结构材料,具有很大的潜力在催化、光电子学和能源存储领域应用。

本文通过溶剂热法制备并研究了四针状ZnO的性能。

结果表明,四针状ZnO具有优异的光催化性能和电催化性能,具备应用于环境净化和电化学储能的潜力。

1. 引言纳米材料已经成为材料科学领域的研究热点。

ZnO作为一种重要的半导体材料,由于其独特的光学和电学性能,引起了广泛的关注。

通过调控和设计ZnO的形貌,可以进一步优化其性能,拓宽其应用范围。

2. 实验方法本研究采用溶剂热法制备四针状ZnO。

首先,在无水乙醇中加入适量的Zn(Ac)2作为前体物质,并将其溶解。

然后,加入适量的柠檬酸钠,并搅拌均匀。

接下来,将混合溶液转移到高压釜中,并加热至180℃反应10小时。

最后,用无水乙醇洗涤产物,并将其干燥。

3. 结果与讨论通过扫描电子显微镜(SEM)观察,得到的四针状ZnO呈现出细长的四针形状,表面平整度好。

通过X射线衍射(XRD)分析,发现四针状ZnO的结晶性良好,与标准的ZnO晶体相对应。

通过紫外可见(UV-Vis)光谱测定,发现四针状ZnO对紫外光的吸收能力强,具有较宽的吸收范围。

通过光催化活性实验,发现四针状ZnO对甲基橙溶液的降解率高达90%,具有出色的光催化性能。

通过电催化实验,发现四针状ZnO在电化学电容器中具有高的比电容和良好的循环稳定性。

4. 结论本研究成功制备了四针状ZnO,并研究了其性能。

结果表明,四针状ZnO具有优异的光催化性能和电催化性能,具备应用于环境净化和电化学储能的潜力。

进一步研究可以探索四针状ZnO的制备方法和性能调控机制,为其在实际应用中的推广和应用提供理论基础和实验依据。

致谢:感谢所有参与本研究的人员的辛勤工作和贡献本研究成功制备了四针状ZnO,并通过多种表征手段对其进行了性能分析。

结果显示,四针状ZnO具有良好的结晶性和表面平整度,对紫外光具有较强的吸收能力,并表现出优异的光催化性能和电催化性能。

四针状氧化锌晶须的性能及应用

四针状氧化锌晶须的性能及应用

四针状氧化锌晶须的性能及应用刘红;高翠翠;罗小春【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2017(45)7【摘要】Due to the special three-dimensional structure (tetrapod-like structure) and cutting-edge nano-effects of tetrapod-like zinc oxide whisker (T-ZnOw),N-type semiconductor has hexagonal wurtzite structure of single crystal fibers,which performs excellent features in different areas,such as matrix materialenhancement,antibacterial,photocatalytic,microwave absorption,anti-static electricity and other functions. T-ZnOw could be widely used as functional material as well as structural material. The basic properties and synthetic methods of T-ZnOw were briefly introduced,and the properties and application of T-ZnOw were also introduced in detail.%N型半导体化合物四针状氧化锌晶须(T-ZnOw)是六方纤锌矿结构的单晶体纤维,由于其特殊的空间三维结构及四个针尖表现出的特殊尖端纳米效应,使得T-ZnOw具有许多优异特性,如基体材料增强、抗菌、光催化、吸波、抗静电等功能,既可作为功能材料也可作为结构材料被广泛研究和使用.文中简述了T-ZnOw的基本性质及合成方法,并介绍T-ZnOw的性能及应用研究现状.【总页数】3页(P8-10)【作者】刘红;高翠翠;罗小春【作者单位】四川建筑职业技术学院,四川德阳 618000;四川建筑职业技术学院,四川德阳 618000;四川建筑职业技术学院,四川德阳 618000【正文语种】中文【中图分类】TQ340.472;TB34【相关文献】1.特种表面活性剂和功能性表面活性剂(ⅩⅥ)——开关型表面活性剂的性能及应用进展 [J], 李云霞;张桂菊;徐宝财;刘丹;刘机灵2.特种表面活性剂和功能性表面活性剂(Ⅶ)——生物表面活性剂的性能及应用研究进展 [J], 张腾;徐宝财;周雅文;程杰成;吴军政3.慢性阻塞性肺疾病患者应用延续性护理对肺功能及生活质量的作用 [J], 陈翠珍;卢佳燕;林丽芳;王佳4.实时三维超声心动图在诊断尿毒症性心肌病\r左心室功能及同步性的应用价值[J], 文童;周婧;党照华5.应用超声新技术评价射血分数保留完全性左束支传导阻滞患者心室功能及同步性[J], 焦晓芳;周微微;张婷婷;王艳秋;李阳因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。

四针状氧化锌晶须的制备及应用

四针状氧化锌晶须的制备及应用

四针状氧化锌晶须的制备及应用Ξ杜 娜, 吴英绵, 于海军, 刘书志, 张丽云(石家庄职业技术学院化工系,河北石家庄 050081)摘要:叙述了结构独特、性能优异的四针状氧化锌晶须的结构特点、制备方法、生长机理、应用等方面的现状,探讨了该晶须的发展潜力和今后的研究方向.关键词:四针状氧化锌;晶须;制备;应用中图分类号:O 614.24+1 文献标识码:A 文章编号:100025854(2010)022*******氧化锌晶须(ZnOw )可分为针状和四针状2种.针状的氧化锌晶须是氧化锌晶体由单一方向发育形成,其外形如线条状,截面呈柱状,无色透明,表象为极高凸起,主要用于可燃性气体的具有较高灵敏性、选择性和稳定性的气敏元件材料.四针状的氧化锌晶须(T -ZnOw )在20世纪40年代被发现,是晶须家族中唯一具有三维空间结构的晶须.T -ZnOw 是指有一个中心体并从中心体生长出四根针状晶体,四根针均从四面体的重心向三维方向(正四面体顶点)展开,任意两针间的夹角为109°,具有一种空间正四面体构型[1].晶体的中心体直径为0.7~1.4μm ,针状体根部为0.5~14.0μm ,针状体长度为3~300μm.T -ZnOw 的这一真正形态是在20世纪90年代才被揭示出来,此后才开始进行四针状晶须的生产研究.由于T -ZnOw 独特的空间三维立体构型和良好的单晶性,使得它在耐磨、减震、防滑、降噪、吸波、抗老化、抗冲击、抗静电、抗菌等方面均具有优异的性能.近年来有关T -ZnOw 的制备和应用成为目前研究的热门.本文中,笔者介绍了T -ZnOw 的制备方法,阐述了氧化锌晶须的生长机理和应用前景.1 制 备1.1 气相法1.1.1 预氧化法将表面覆盖有氧化膜的锌粉在含氧气氛中直接加热(1000℃加热1h )可得四针状氧化锌晶须.使用该方法的T -ZnOw 产量为原料的40%以上,生成的晶须中,T -ZnOw 晶须一般占60%~97%.这种方法对氧化膜的厚度有一定要求,氧化膜太薄得不到T -ZnOw ;制得的T -ZnOw 外观松散,密度较小,产率较高;但生产周期长,对设备要求较严格[2].Y oshinaka 等[3]将表面覆盖有氧化膜的锌粉与沸石混合后,在含氧的气氛中加热气化,也可制备T -ZnOw.制得的氧化锌晶须针体尾部尺寸约100nm 左右的长尾晶须,纯度高,产率可达95%以上.1.1.2 惰性气体保护法K itano 等[4]将锌粉在惰性气体保护下加热至沸点以上,然后以惰性气体为载气,将锌蒸气与含氧气体接触,得到T -ZnOw.一般惰性气体可用N 2,Ar 等,对纯度要求较高,反应温度一般在900~1000℃,含氧气体可以是氧气、空气,但需消耗大量惰性气体,生产成本较高.1.1.3 高温催化法文献[526]报道了以锌粉为原料,以氧气或空气为反应气体,高温气相氧化制备T -ZnOw.其制备过程是:先对锌粉进行陈化处理、干燥,然后与催化剂(蒙脱土、膨润土、高岭土或白碳黑)按一定质量比混合,放入反应器内,同时以一定速度通入反应气体,加热到800~1100℃.这些催化剂主要起控制气相过饱和度、增Ξ收稿日期:2008211218;修回日期:2009203218基金项目:中国高等职业技术教育研究会立项课题(GZ L X2006049)作者简介:杜 娜(1977-),女,河北行唐人,讲师,主要从事物理化学研究.通讯作者:吴英绵(1964-),女,教授,研究方向为精细化学品合成.E -mail :wuym @第34卷/第2期/2010年3月河北师范大学学报/自然科学版/J OURNA L OF HE BEI NORM A L UNI VERSITY /Natural Science Edition/Vol.34No.2Mar.2010加气体扩散路径和成核的作用.该方法简化了制备工艺和设备,降低了成本,产生的晶须均匀,较大幅度地提高了T -ZnOw 的产率和质量,但反应过程中锌蒸气分压较难控制,且温度、气氛、杂质等其他生长环境对晶须的生长有较大影响,而且存在晶须开裂现象.1.1.4 直接氧化法李树尘[7]将锌粉(或直接用锌粒)与碳粉混合后,利用碳的还原特性,消耗一部分锌周围空气中的氧气来保证晶须生长所要求的条件.此法产品收率可达90%以上,产品中95%以上为T -ZnOw.该方法原料勿需预处理,生产周期短,每批样品仅需15min 左右;产品收率及纯度高,制得的T -ZnOw 针长10~200μm ;成本低,设备投资少,可在大气环境下进行,生产成本低.杨大锦等[2]采用在熔化炉中使锌锭在500℃以上时挥发形成锌蒸气,然后随进入晶须反应炉氧化形成T -ZnOw.其产物随反应残余的气体(如N 2)带出,进入晶须收集装置中收集下来.此法空气量、锌浓度对产物的形貌都有影响.空气量小,形成氧化锌为单针状晶体,晶体的最大长度40μm ,随着空气量增大,则容易出现非晶态氧化锌;锌浓度太小,形成絮状非晶态产物,锌浓度过高,产物中明显有未反应完全的锌粉.1.2 液相法[8]将锌粉与N H 4+,CO 32-(或HCO 3-)及H 2O 按一定比例混合,在规定条件下生成ZnCO 3,然后加热生成氧化锌晶须.原料简单,但收率低,不利于连续化生产.在ZnCl 2的溶液中加入适量的氨水制得Zn (OH )2沉淀胶体做前驱物,在不同介质中进行水热反应,生成T -ZnOw.1.3 微波加热把锌粉加入到蒸馏水中,加入适量的双氧水并用电动机搅拌2~3h ,然后在室温下放置72h ,过滤后,在100℃干燥4~6h ,便得到了预处理的锌粉.把得到的锌粉置于微波炉中,调节微波功率和辐射时间,辐射一段时间就可以得到团聚少和结构规整的T -ZnOw.与传统制备方法相比,此法具有制备时间短、能耗低、制备工艺简单的特点.以纯的微米氧化锌粉与碳氢化合物粉末为原料,将原料按一定比例混合,在玛瑙研钵中加入丙酮湿磨1h 制成反应物,将反应物装入石英坩埚中置于微波反应腔中,合成温度控制在1000~1350℃,合成时间为10~30min.在1040℃掺入碳氢化合物粉末,可以得到T -ZnOw.此法采用微波加热,节能、无污染,而且是一种可控制生成晶体形貌的方法[9].1.4 离子交换树脂法在恒定的温度、搅拌速度下,将一定浓度的硫酸锌溶液加入到再生好的强碱性阴离子交换树脂中,连续反应3h 后,分离、洗涤、干燥、沉淀得到前驱物Zn (OH )2,然后将所得前驱物置于马弗炉中煅烧即制得T -ZnOw.该法可得较好的产率、纯度和分散性,具有实验设备简单、操作方便、后处理容易等优点,是合成晶须的一种新方法;但该法所制备的晶须长短不均,形貌难控制[10].在此领域,能够产业化生产T -ZnOw 晶须的企业只有2家:一家是日本松下电器公司,另一家是中国成都交大晶宇有限公司.2 生长机理关于T -ZnOw 晶须的生长机理和生长模型还没有定论,迄今为止讨论较多的是以下3种.2.1 Wagner 提出的“气-液-固(VL S )机理”[11]在晶须的成核和生长过程中有液相的参与作用,其基本特征是有一凝固的小液滴,晶须的形态包含有圆形的端头.按该机理生长的晶体是没有位错的.2.2 Frank 提出的“气-固(VS )机理”[12213]按VS 机理生长的先决条件是:①氧化或活化的气氛;②表面有小的凸出物;③存在位错(特别是螺型位错).2.3 Iwanaga 提出的八面体多孪晶核模型[14215]该模型能很好地解释晶须四针状间的角度取向,认为T -ZnOw 的生长过程包括以下3个过程:①八面体孪晶核的形成.纤锌矿结构的八面体晶核由8个反演孪晶组成.②应力释放.八面体孪晶核中的某些孪晶晶界由于存在较大的失配角,释放应变能而开裂.③针体的生长.四根针体在八面体孪晶核的+C 方向上优・602・先生长,即针体在垂直于4个正面上优先生长,最后形成T -ZnOw 晶须[16].3 应 用3.1 增强复合材料T -ZnOw 晶须的强度和模量均接近材料的理论值,力学性能十分优异,可作为复合材料的补强增韧剂[17218].将T -ZnOw 分散到金属、合金、陶瓷、塑料、橡胶、树脂等基体材料中,即得到晶须增强的复合材料.T -ZnOw 很容易在基体材料中实现均匀的三维分布,使材料的各向异性可忽略,从而使复合材料的各种物理性能得到各向同性的改善.另外,氧化锌晶须价格相对低廉,这些优点都是其他晶须所无法比拟的.如:w 为10%的T -ZnOw 晶须的聚丙烯的抗张强度可提高10%,且力学性能表现为各向同性[19],显著地改善基体强度和加工性能;在尼龙66中添加w 为30%的T -ZnOw 晶须制得的材料暴露在紫外线中500h 后仍保持为白色等.3.2 耐磨及防滑材料与大多数高分子材料相比,T -ZnOw 具有很好的耐热和导热性能,在橡胶中加入T -ZnOw ,可较好地分散因摩擦、磨损而产生的热量,使胶料在磨损过程中表面温度不至于上升得太高,降低胶料的磨耗量,同时提高强度.实验表明,随着ZnOw 用量的增大,硫化胶的阿克隆磨耗量减小;将T -ZnOw 加入自行车刹车片材料中,其雨天刹车距离由常规的916m 缩短为312m ;用w 为20%的T -ZnOw 和碳纤维的聚酰胺复合材料做对比,其相对磨损量分别为2mm 和60mm.3.3 抗静电材料高分子材料因其独特的绝缘性,给材料的使用带来了负面效应,即静电问题.ZnO 本身是n 型半导体,加之四脚状三维结构,将其分散在基体中时,邻接各针状部位相互搭接形成导电通路,从而使高分子材料具有一定的抗静电性[20],将T -ZnOw 晶须添加到聚丙烯中,制备抗静电、隔尘的包装材料[21].采用T -ZnOw 作为抗静电添加剂,具有添加量少、效果稳定持久、各向同性和颜色可调的优点,在抗静电高分子复合材料领域中具有诱人的应用前景.目前用T -ZnOw 作导电材料,可制成下列产品:①复印机用的导电滚轮、运输皮带等;②静电复印纸和放电记录纸;③抗静电涂料,用于油罐车、油船、贮油箱内防腐抗静电涂料;④制造煤矿用排风管、输送带;⑤用作原子力显微镜和扫描隧道显微镜的导电性探针[22].3.4 抗菌作用T -ZnOw 尖端相当部分在纳米或更低级别,其纳米活性成分能够高效杀灭和清除细菌及其残骸,同时还能分解细菌分泌的毒素,具有显著的抗菌效果.同时T -ZnOw 晶格中有相当部分的具有极强氧化活性的原子氧,可破坏绝大多数细菌的生物活性和代谢繁殖功能,达到抗菌的目的.楚珑晟等[23]以T -ZnOw 为主要活性成分,配以纳米ZnO 和TiO 2制备了一种抗菌剂.测试效果表明含该抗菌剂2%(质量分数)的塑料薄膜对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白假丝酵母菌和鼠伤寒沙门氏菌24h 抑菌率分别高达99.93%,99.99%,99.86%和99.99%.成都交大晶宇公司已成功开发了T -ZnOw 复合抗菌系列产品,取得良好效果.3.5 吸波材料T -ZnOw 晶须是一种介电损耗材料,具有优异的吸波性能.T -ZnOw 晶须能吸收微波,将压实的T -ZnOw 晶须置于家用微波炉中,10s 之内即可达到炽热状态.加之它有良好的耐热性,又能反复使用,是微波加热器很好的发热材料.T -ZnOw 晶须能作为电波的吸收体,在5~10GHz 阶段,其吸波量可达到16.68dB.作屏蔽涂层防止雷达反射,也可作为暗室的电波吸收体和开发隐身材料.3.6 涂 料T -ZnOw 晶须加到涂料中可改善涂料的工艺性能及提高强度,使涂层表面光滑平整,提高涂层的机械性能.在马来化聚丁二烯基涂料中加入30%的T -ZnOw 晶须比加入ZnO 粉的涂料具有更好的防锈及抗冲击性[24].在蜜胺树脂固化的环氧涂料中加入T -ZnO 晶须表现出良好的抗冲击、抗龟裂及耐起泡性[25].3.7 吸音和减振材料T -ZnOw 晶须被用作吸声材料时,由于其高密度和压电性导致较大的能量损耗,从而表现出良好的隔声、减振效果.用T -ZnOw 晶须与树脂制成高弹性模量和高损耗系数的隔声、减振材料是各向同性的,可用来制造音乐器材及电视、音响设备的内部骨架和外壳,可减少振动产生的杂音,提高音响的音质[26].・702・3.8 其他用途T -ZnOw 晶须还有很多其他用途,尤其对提高粘合剂的粘接强度十分有效.如用含1%T -ZnOw 晶须的环氧粘合剂用于粘合陶瓷瓦与灰泥,在20℃经1d 后其粘结强度达0.42MPa ,而未加者其强度只有0.32MPa [27];还可用作空气清新除臭剂,除去空气中的H 2S ,N H 3等有害气体[28];也可作为水处理中活性污泥的沉降剂等[29].4 结 论T -ZnOw 无论作为结构材料还是功能材料都有很大的应用潜力和勿容置疑的市场前景.我国在材料的复合工艺、提高材料的性能、降低材料的成本,以及复合材料组份的品种、性能等各个领域的研究起步较晚,技术上与国外差距较大.所以,尽快探明T -ZnOw 的成核和生长机理,掌握控制晶须成长的工艺关键,是今后T -ZnOw 研究的重点.为了加快其开发应用,还需加强T -ZnOw 的分级、分散、改性和应用等方面的实验和理论研究.我国是锌资源和锌冶炼大国,搞好T -ZnOw 的研究开发工作,有着十分重要的意义.参考文献:[1] 戴英,张跃,方圆,等.高品质四针状氧化锌晶须的结构及生长机理[J ].北京科技大学学报,2002,24(2):2002202.[2] 李荣兴,谢刚,杨大锦.四针状氧化锌晶须的开发研究[J ].有色金属,2006(3):45247.[3] Y OSHINA K A M.Method of Producting Z inc Oxide Whiskers :日本,378995[P].1990201216[2009204209].http ://202.206.81.202/kns50/detail.as px ?QueryID =237&CurRec =1.[4] KITANO M ,HAMABE T ,MAEDA S ,et al.Growth of Large Tetrapod ZnO Crystals (1)[J ].J Crystal Growth ,1990,102:9652966.[5] 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2disjunct matrix ;d 2separable matrix ;Hamming distance ;error 2detect 2ing ;error 2correcting(责任编辑 白占立)・902・。

四针状氧化锌晶须生长机理研究

四针状氧化锌晶须生长机理研究

四 针 状 氧 化 锌 晶 须 ( Zn T— O ) 品 须 家 族 巾 唯 是

具 有 三维 李 间 结 构 的 品 须 , 观 上 从 一 个 氧 化 表
1 T— n Z O 晶 体 结 构
T Z ( 的 晶 体 结 构 必 然 属 于 分 ) 2 l 冶 0 1年 1 期
DOI 1 . 9 9 J is . 0 7— 7 4 . 0 1 O . 1 :0 3 6 / .sn 1 0 5521.1O1
・3 7・
四 针 状 氧 化 锌 晶须 生 长 机 理 研 究
杨 大锦 , 加 希 , 吉 坤 , 亚 飞 , 元 双 , 永 刚 陈 王 徐 廖 李
锌 结 晶 核 心 生 长 出 四 根 针 状 体 单 品 体 , 意 两 个 针 任 状 体 夹 角 为 1 92 品 须 的 核 心 尺 寸 0 2 2 m , 0 。8。 .~ 0
针 状 体 长 度 0 2 2 0l . ~ 0 * m。 正 是 由 于 其 独 特 的 空 间
中的一种 。Z O 晶体具 有 四种 晶体 结 构 : 方 的 闪 n 立
锌 矿 结 构 、 方 面 心 的 Na 1 构 、 方 纤 锌 矿 结 构 立 C 结 六
和 体 心 立 方 Cs 结 构 。 Cl
结构 . TZ ( 使 n ) 为 一 种 多 用 途 的 功 能 材 料 , 有 成 具 增 强耐 磨 、 爆 、 震 、 噪和 吸波 、 静 电 、 音 、 防 减 降 抗 隔 吸
c r t he s r t e o ub c znc b e de i e ul rt t a e r . o e wih t t uc ur fc i i l n n r g a e r h d on

四针状氧化锌晶须研究掺杂改性及其功能特性研究--国家自然科学基金项目(50272056)

四针状氧化锌晶须研究掺杂改性及其功能特性研究--国家自然科学基金项目(50272056)

四针状氧化锌晶须研究掺杂改性及其功能特性研究--国家自然
科学基金项目(50272056)
周祚万
【期刊名称】《学术动态(成都)》
【年(卷),期】2005(000)002
【摘要】@@ 1 氧化锌晶须掺杂金属离子rn通过对氧化锌晶须生长动力学、热力学和晶须生长过程的结构研究和控制,提出并发明了平衡气量控制法制备具有四针状结构的氧化锌晶须,已发表了十多篇SCI论文,获得国家发明专利2篇.在此基础上,本年度又开展了在氧化锌晶须品格中掺杂铝、铜、铁、铬、银、锰、锡等金属离子的研究工作,并分别研究了后期掺杂和晶体共生长过程中掺杂(即原位共生掺杂)的效果和对氧化锌晶格的影响.
【总页数】2页(P24-25)
【作者】周祚万
【作者单位】材料科学与工程学院
【正文语种】中文
【中图分类】O6
【相关文献】
1.铌酸钾钠基无铅压电陶瓷的相变特性和掺杂改性研究进展 [J], 吴浪;肖定全;孙勇;陈敏;赁敦敏;朱建国
2.钛酸锌功能陶瓷的掺杂改性试验研究 [J], 李丽芳;程贵生;肖春燕
3.钇掺杂改性PbTiO_3纳米陶瓷介电特性及复阻抗研究 [J], 余大书;张明福;韩杰才
4.宽温特性BaTiO_3瓷料的掺杂改性研究 [J], 李玲霞;张平;明翠;李慧灵
5.南昌工程学院科研项目介绍国家自然科学基金项目煤系软岩力学特性及其边坡失稳机理宏细观研究(项目批准号:52068053) [J],
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四针状氧化锌晶须应用研究进展

四针状氧化锌晶须应用研究进展

四针状氧化锌晶须应用研究进展陈加希;吴忠元;胡亮;杨大锦;闫豫昕【摘要】Tetrapod-shaped zinc oxide whisker is the unique whisker which has 3D tetrapod - shaped structure. The character of tetrapod-shaped zinc oxide whisker as well as the research progress in applications of material reinforcement, anti-bacterium, antistatic, shock absorb are described in this paper. And the future research direction is also discussed in the end of this paper.%四针状氧化锌晶须是唯一具有三维四针状结构的晶须.综述了四针状氧化锌晶须的性质和其在增强材料、抗菌、抗静电、吸波减震方面的应用研究进展,最后讨论了以后的研究方向.【期刊名称】《云南冶金》【年(卷),期】2011(040)005【总页数】5页(P42-45,70)【关键词】晶须;T-ZnOw;应用【作者】陈加希;吴忠元;胡亮;杨大锦;闫豫昕【作者单位】云南冶金集团股份有限公司技术中心,云南昆明650031;昆明理工大学化学工程学院,云南昆明650224;昆明理工大学化学工程学院,云南昆明650224;云南冶金集团股份有限公司技术中心,云南昆明650031;哈尔滨师范大学化学化工学院,黑龙江哈尔滨150000【正文语种】中文【中图分类】TG146.1+3晶须是由高纯度单晶生成的短纤维,其直径非常小,不含有通常材料中存在的缺陷(晶界、位错、空穴等),其原子排列高度有序,因而其强度接近于完整晶体的理论值,通常作为材料增强剂。

四针状氧化锌晶须/PP导热绝缘复合材料的制备与性能研究

四针状氧化锌晶须/PP导热绝缘复合材料的制备与性能研究

作 者 简介 : 光 吉 ( 99 ) 云 南 人 , 授 , 士 李 15 一 , 教 博







激光导 热仪测试 ; 比热 容在 D C仪 器上 用 已知 比热 S
的蓝宝石作 标 样 进 行测 量 ; 密度 按 照标 准 G 1 3 — B O3
8 测试 . 6
1 4 4 电绝缘 性能 ..
复合材 料.
1 实 验
1 1 主 要 原 料 和 试 剂 .
中海 壳 牌 石 化 有 限 公 司 生 产 的 E 3 O 聚 丙 P OM
晶须是 一类力 学性 能 十分 优异 的复合 材料 增强 剂 L. 6 四针状 氧化锌 晶须 ( —n 具 有 较好 的 导热 ] TZ 0 )
第 2卷
第 4期







VO1 .2。 o. N 4 De c. 2O 08
2008年 l2月
M ATERI S RE ARCH AL SE AND AP PLI CAT1 0N
文章 编 号 : 6 39 8 ( 0 8 O — 5 1O l 7 — 9 1 2 o ) 40 l一 6
的 T z ( / P复 合 材 料 . W( -n 为 O O 的 范 围 内 , 讨 了 T z ( _n) P 在 Tz0 ) ~3 探 _n) 用 量 对 T Z ( / P复 的 _n) P
合材 料 的热 导 率 ( )体 积 电阻 率 ( )力 学 性 能 和加 工 性 能 的影 响 . 果 表 明 , T z ( 、 、 结 随 — n) 量 的 增 加 , 用 T z ( / P复合 材料 的热 导 率 提 高 , 积 电 阻率 下 降 ; 料 的拉 伸 强 度 、 曲强 度 以及 冲 击 强 度 均 随 T —n) P 体 材 弯 —

四针状氧化锌晶须的功能及制备

四针状氧化锌晶须的功能及制备

四针状氧化锌晶须的功能及制备四针状氧化锌晶须(T-Zn0晶须)具有立体四针状结构,具有抗静电、抗菌等特殊功能。

除此,T-Zn0晶须是一种电损耗材料,具有一定的吸波性能,但其在低频段吸收性能差,难以满足吸波材料对宽频的要求,为了改善其低频吸收性能,本文采用化学气相沉积的方法,热分解五羰基铁制备了铁包覆的T-Zn0(Fe/T-Zn0)晶须,并对其制备工艺、性能及吸波机理进行了研究。

论文通过控制五羰基铁的用量,采用适当的反应温度成功地将Fe沉积到T-Zn0晶须的针体表面。

用XRD对生成的Fe/T-Zn0晶须的物相组成进行了分析:用SEM对Fe/T-Zn0晶须的表面形貌进行了分析:用矢量网络分析仪对Fe/T-Zn0晶须的电磁参数进行了测试,通过在空气中放置和不同温度下处理对Fe/T-Zn0晶须的稳定性进行了研究,并对羰基扶粉物理混杂的T-Zn0晶须的电磁参数与吸波性能进行了研究。

研究发现,反应温度和口Fe的引入量对包覆的效果影响较大,当反应温度为250°C,五羰基基铁和T-Zn0晶须的摩尔配比为10mo1%-20mo1%时,Fe包覆层较均匀、致密;Fe的粒径为亚微米级,Fe/T-Zn0晶须的电磁性能较T-Zn0晶须有了很大的提高,其3在13.8-19.2之间,8“在2.3-3.9之间,μ在0.8-1.6之间,μ”在0.03-0.36之间。

经模拟计算发现,Fe/T-Zn0晶须的吸收曲线向低频移动,改善了T-Zn0晶须在低频的吸波性能,拓宽了吸波频带。

与羰基铁粉物理混杂T-Zn0晶须相比,采用五羰基铁热分解制备的Fe/T-Zn0晶须,Fe沉积在TZn0晶须的表面,分散更均匀,相同原料配比的条件下,密度低,电磁性能好。

Fe/T-Zn0晶须性能稳定,在空气中和200°C条件下-长时间放置几乎不改变其物相结构和电磁性能,但在较高的温度条件下(大于600°C),由于包覆层的氧化而导致Fe/T-Zn0晶须的电磁性能和吸波性能降低。

四角状氧化锌晶须生长助剂的研究

四角状氧化锌晶须生长助剂的研究

TZ O晶 须 的 制 备 方 法 主 要 有 四种 _ J )将 —n 2 :1 表 面 含 有 一层 氧 化 膜 的 锌粉 先 在 惰 性 气 氛 中加 热 气 化 ,然后 再 与 含 氧 气体 接 触 制 备 TZO 晶 须 ;2 .n )将
表 面 含 有一 层 氧化 膜 的锌粉 在 含 氧 的气氛 中直接加 热
四针状 氧化 锌 晶 须 ( 简称 TZ O n )是 一 种 生 长 成 立体 四针状 的单 晶纤 维 ,也 是 晶须 家族 中 目前发 现 的 惟 一具 有规 整 三维 空 间 结 构 的 晶须 ( 图 1 见 )。 正 是
材 料 还 是功 能材 料 ,都 具有 很 大 的应用 潜力 _ 。 1 ]
Ke w r s Z n x d ;T t - o ie Wh s e ; Grw h C n i o ; Mop oo y G w h Ca o t o dt n i r h lg ; r t aay t o
as w i ab n ba k a u i ay c tls . t d e n u ig p n r n ca l , ht c r o lc s a xl r aay t Su is o s e g u ly, mo t r lnt , a t i g c r o n e i n n moi o i l e ci n a b n a d v
由于 TZ O的这 种独 特 结 构 ,使 其易 于 在基体 中实 现 .n
三维 均布 ,复 合材 料 的 性能 呈各 向同性 ,这 是一 般 晶 须材 料难 以实 现 的 。
气 化 获得 TZ O晶须 ;3 —n )将 表 面 含 有 一 层 氧 化 膜 的 锌 粉 与 沸 石 混 合 后 ,在 含 氧 的 气 氛 中 加 热 气 化 制 备 TZO晶须 ;4 .n )将 锌 粉 与 炭 粉 混 合 后 ,在 大气 中 加

四针状氧化锌晶须的性能及应用

四针状氧化锌晶须的性能及应用

( S i c h u a n C o l l e g e o f A r c h i t e c t u r a l T e c h n o l o g y , S i c h u a n D e y a n g 6 1 8 0 0 0, C h i n a )
第4 5卷第 7期
2 0 1 7年 4月
广
卅 I 化

Vo 1 . 45 No . 7 Apr . 2 01 7
Gua n g z h o u Che mi c a l I n d us t r y
四 针 状 氧 化 锌 晶 须 的 性 能 及 应 用
刘 红 ,高翠翠 ,罗小春
四针 状 氧 化 锌 晶 须 ( 缩写为 T — Z n O w) 是 具 有 特 殊 立 体 四针
状结构 的单 晶纤 维 ,由于 其独特 的三 维空 间结构 ,使 T — Z n O w
在 声 、光 、电 、热 、磁 等 方 面 表 现 出优 异 的性 能 , 引起 人 们 的
广 泛 关 注 和研 究 。T — Z n O w 不 仅 可 作 为 功 能 材 料 应 用 于 各 个
领 域 ,如 吸 波 、减振 、抗 菌 、光 催 化 、抗 静 电 等 , 同样 也 可 作
为结构材料 添加到基体材料 中提高 基体强度 并使其表 现 出各 向 同性 等 特 点。本 文 阐述 了 T— Z n O w 的基本 性 能 、生 产 制备 方 法 、主要 功能及应用 ,为后续研究 和应用提供参 考。
Pr o p e r t i e s a n d Ap p l i c a t i o n o f Te t r a p o d - l i k e Zn O Wh i s k e r
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四针状氧化锌晶须(简介、特性、用途、研究)
晶须是指以单晶形式生长的、形状类似短纤维,而尺寸远小于短纤维的须状单晶体,由于晶须在结晶时原子结构排列高度有序,直径小到难容纳那种存在于大晶体中的缺陷,如颗粒界面、空洞、位错及结构不完整等,使晶须的强度接近完整晶体的理论值,是一种力学性能十分优异的新型复合材料补强增韧剂。

简介
四针状氧化锌晶须于20世纪四针状氧化锌晶须40年代被发现,最早由日本松下产业于1989年研制成功。

四针状氧化锌晶须外观呈白色疏松状粉体,微观为三维四针状立体结构,即晶须有一核心,从核心径向方向伸展出四根针状晶体,每根针状体均为单晶体微纤维,任两根针状体的夹角为109°。

晶须的中心体直径0.7~1.4μm,针状体根部直径0.5~14μm,针状体长度为3~200μm,电子衍射图像显示晶须具有位错小、晶格缺陷少的单晶性;原子吸收光谱显示晶须杂质含量少,氧化锌含量为99.95%,因此近似于单晶。

它是迄今所有晶须中唯一具有空间立体结构的晶须,因其独特的立体四针状三维结构,很容易实现在基体材料中的均匀分布,从而各向同性地改善材料的物理性能,同时赋予材料多种独特的功能特性。

它具有普通氧化锌所无法比拟的优良性能。

如耐磨、增强、减振、防滑、降噪、吸波、抗老化、抗静电、抗菌等性能,可广泛用于国防、电子、化工、轻工、交通等国民经济领域,被称为21世纪的重要新材料。

主要特性
1.超高强度:四针状氧化锌晶须为单晶体铅锌矿结构,几乎没有结构缺陷,属于理想的结晶体,具有极高的力学强度和弹性模量:拉伸强度和弹性模量分别达到1.0×104MPa 和3.5×105MPa,接近理论强度值。

2.各向同性:特殊的立体四针状结构,使其在具有完全各向同性的增强、改性作用,保证了材料和制品在力学性能、尺寸均匀性、热收缩、热变形和其它使用性能等方面的各向同性。

3.优异的耐热性:氧化锌的熔点高于1800℃,四针状氧化锌晶须可耐1720℃的高温(高于此温度可能升华),常压下空气中1000℃以上可能导致部分尖端纳米结构受损。

4.可调的电学性能:氧化锌属于N-型半导体,可以通过掺杂等手段控制其导电、压电、压敏等电学性能。

5.纳米半导体活性:由于结构的特殊性,使其表现出特殊的尖端纳米活性;由于非严格化学配比的半导体特性,使其具有释放活性氧的作用;宏观表现为高效、广谱、持久的抗菌和环境净化作用。

主要用途
1.高分子材料抗静电剂(白色性、高效性、永久性,兼增强性、耐磨性等);
2.耐磨防滑材料(如高档橡胶轮胎、刹车片、耐磨齿轮、橡胶传送带等);
3.微波吸收材料(吸波隐身、微波热转换、抗电磁波干扰、抗微波辐射等);
4.减振降噪材料(结构减振、工业减振、隔音降噪材料);
5.陶瓷增韧材料(工艺陶瓷、结构陶瓷、特种陶瓷);
6.复合增强材料(改善力学性能、加工性能、强度和弹性模量);
7.抗菌防藻复合材料(家电、日用品、纺织品、涂料);
8.甲醛及多种有机物分解材料(装饰材料、室内空气治理)。

氧化锌晶须研究材料
增强复合材料
作为增强材料是研究晶须的最初和最主要的目的,目前开发出来的晶须多数是利用其完整结构所带来的高强度和高模量,来增强高分子、金属和陶瓷材料。

其立体的晶型结构分散在基体中起骨架作用,独特的三维空间结构使其与基体的抓着力更大,增强效果更显著,使抗拉强度明显增加,而且横向和纵向抗拉强度数值基本相同,各向同性地加强基体材料的机械性能,显著地改善基体强度和加工性能。

因此用作增强材料,在金属、高分子复合材料中有广泛的应用前景。

对复合材料的实验研究表明,表面改性后对NR具有显著的增强和抗老化作用,其增强效果沿橡胶混炼剪切方向与垂直剪切方向几乎相同。

表1是在橡胶中加入后复合材料在互相垂直的两个方向上的力学强度。

可以看出,改性橡胶复合材料具有各向同性的增强效果。

将用作泡沫硅橡胶增强体,不仅提高补强效果,还能明显提高硅橡胶的压缩应力-应变性能、应力松弛性能、压缩回弹性能。

用晶须增强复合材料时,晶须的长径比对复合材料性能的影响至关重要,因此在制备晶须增强复合材料时,既要使晶须在基体中尽量均匀分布,又要尽可能减少晶须的损伤,才能制得性能优良的复合材料。

因此如何使晶须少受损伤或免受损伤是一个非常重要的问题。

有研究表明,在用双螺杆挤出造粒时,晶须进料位置由喂料口改为第一排气口,可明显减少晶须的损伤,螺杆组合方式、料筒温度及螺杆转速对晶须的损伤也有不同程度的影响。

耐磨及防滑材料
有研究表明,高分子材料即使在很低的滑动速度下,摩擦过程中材料表面的温度也超过于100℃。

在这样高的温度和表面摩擦张力、加载压力作用下,裂纹一旦产生就会立即扩展,当裂纹与裂纹相遇时,就产生了表面剥离和脱落,形成磨屑。

与大多数高分子材料相比,具有很好的耐热和导热性能,在橡胶中加入,可较好地分散因摩擦、磨损而产生的热量,使胶料在磨损过程中表面温度不至于上升得太高,降低胶料的磨耗量,同时提高强度。

日本专利报道,将加入自行车刹车片材料中,其雨天刹车距离由常规的9.6m缩短为3.2m。

实验表明,随着用量的增大,硫化胶的阿克隆磨耗量减小;当用量为3份左右时,磨耗量减小约23%;继续增大用量,磨耗量反而增大。

这是因为的用量过大,分散较困难,使剪切力增大,断裂增多,胶料的综合性能发挥不充分。

通过对复合材料的耐磨性能的研究发现,经偶联剂表面处理的对提高橡胶材料的耐磨性能有良好的效果。

在轮胎胎面胶中加入3份标准配方的对轮胎进行改性,不仅可以改善橡胶和轮胎的耐磨性能,而且可以提高轮胎的高速安全性和耐久性。

有研究者在此基础上,对复合材料受磨表面和截面的微观形貌进行了研究,发现NR-SBR-BR三元复合橡胶及其含的复合材料表面磨痕具有典型的分形特征,复合材料中含量增加,其分形维数值呈下降趋势,表明其磨损表面的粗糙度随含量增加而下降。

由此他们提出可以用橡胶材料表面分形维数值的大小来判断磨损程度。

抗静电材料
高分子材料因其独特的绝缘性,给材料的使用带来了负面效应,即静电问题。

橡胶类材料长时间受磨后表面会产生静电现象,大量积聚的静电荷使空气中的氧变成反应活性更高的臭氧,加速受磨表面材料的氧化破坏。

本身是N型半导体,且具有四脚状三维结构,因此将其分散在基体中时邻接各针状部位相互搭接形成导电通路,从而高效地赋予材料抗静电性能。

添加的橡胶复合材料借助的立体网络等导电方式可以及时分散摩擦过程中产生的静电荷,避免或减少臭氧的产生及其对材料的破坏作用。

如添加15%ZnOw的丁腈橡胶,其表面电阻和体积电阻分别比添加50%明胶体系的表面电阻、体积电阻小一个数量级左右,完全
可满足抗静电橡胶的指标要求。

采用抗静电添加剂,具有添加量少、效果稳定持久、各向同性和颜色可调的优点,在抗静电高分子复合材料领域中具有诱人的应用前景。

国外在利用制作高分子导电材料方面,存在的问题主要在基体中分散不均,不利于导电网络的形成,而且对相关的工艺参数也研究得不细。

国内有研究者以四针状氧化锌晶须为填料,以聚乙烯醇和聚甲基丙烯酸甲酯为基体,以水和甲苯为溶剂,进而制得了分散更加均匀、导电性能更好、表面更加平滑的导电膜。

该复合材料的体积电阻率由树脂本身的1014-1015Ω·cm降到了105-107Ω·cm,适合用作抗静电材料。

此外,对影响产品性能的重要工艺参数也进行了必要的测试和分析。

(文章摘自:)。

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