(完整版)天然药物化学各种极性比较

极性吸附剂：硅胶、氧化铝非极性吸附剂：活性炭

对极性物质亲和力强对非极性成分吸附强

溶剂极性增强溶剂极性增强

吸附剂对溶质的吸附力降低吸附剂对溶质的吸附力增强

溶质可被极性强的溶剂洗脱溶质可被极性弱的溶剂洗脱

极性及强弱判断：R-COOH﹥Ar-OH﹥R-OH﹥R-NH-﹥R-CO-NH-﹥R-CHO﹥R-CO-R﹥R-COO-R﹥R-O-R﹥R-X﹥R-H

溶剂：介电常数ε增加，极性增加

环己烷（1.88）苯（2.29）无水乙醚（4.47）氯仿（5.20）

乙酸乙酯（6.11）乙醇（26.0）甲醇（31.2）水（81.0）

亲脂性：石油醚>环己烷>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>丙酮>乙醇>甲醇>水

各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力：

水<甲醇< 乙醇< 氢氧化钠水溶液<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素水溶液

单糖结构中反应活泼性顺序：端基C原子>伯C>仲C

按苷键原子的不同，酸水解由难到易程度为：C苷>S>O>N苷

呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50～100倍

酮糖较醛糖易水解

吡喃糖苷中，吡喃环C5上的取代基越大越难水解

2-去氧糖>2-羟基糖>2-氨基糖易难

芳香烃比脂肪烃易水解

苷元为小基团者，苷键横键的比苷键竖键的易于水解，因为横键上原子易于质子化

苷元为大基团者，苷键竖键的比苷键横键的易于水解，这是由于苷的不稳定性促使水解碱水解反应:

速度难易与C7取代基有关：7-OH香豆素<7-OCH3香豆素<香豆素

萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基>α-羟基

游离蒽醌的酸性强弱顺序为：

含COOH > 2个以上β-OH > 1个β-OH > 2个以上α-OH > 1个α-OH

1,8>1,4>1,5

答案：E>B>C>A>D>F

黄酮类化合物取代基对溶解度的影响：

羟基数目越多，水中溶解度增加；

羟基甲基化后，在有机溶剂中溶解度增加。

黄酮（醇），查耳酮水平面型分子

溶

二氢黄酮（醇）性非平面型分子

增

花色素加离子

酸性强弱取决于羟基数目和位置(处于C=O对位，p-π共轭效应，酸性增加) 7 、4’－二OH > 7－或4’－OH > 一般酚OH > 5－OH > 3－OH 硅胶柱色谱分离黄酮类吸附规律：

极性大吸附能力强

e g ： A 苷元 B 二糖苷 C 单糖苷

Rf：A > C > B

聚酰胺柱色谱分离黄酮类、洗脱规律：（先—后）

母核上羟基增加，洗脱顺序递减

羟基数目相同时，有缔合羟基> 无缔合羟基

苷元相同：三糖苷> 双糖苷> 单糖苷> 苷元

不同类型黄酮类化合物的洗脱先后顺序为：

异黄酮＞二氢黄酮醇＞查耳酮＞黄酮＞黄酮醇

分子中芳香程度高、共轭双键多，则聚酰胺对其的吸附力强，故难于洗脱。挥发油成分的分离--分馏法

原理：利用成分沸点不同，气化先后顺序不同分离

沸点规律

1、不含氧萜<含氧萜

2、双键多，沸点高

3、碳数多，沸点高

4、极性大，沸点高：

5、顺式< 反式

低沸程35~70℃单萜

中沸程70~100 ℃含氧单萜

高沸程100~140℃倍半萜薁

硝酸银络合色谱法分离

硝酸银层析(易→难)

1、双键形成络合物

2、双键越多，吸附力越强，Rf 值越小，难洗脱、难分离

3、双键个数相同，按照极性大小

4、双键<三键(Rf 值小)

5、反式<顺式<末端双键(Rf 值小)

强心苷酶水解：乙型比甲型易发生酶解

强心作用强度顺序为：单糖苷＞双糖苷＞三糖苷

生物碱盐水溶性：无机酸盐＞有机酸盐

无机酸盐中含氧酸盐＞卤代酸盐

小分子有机酸盐＞大分子有机酸盐

生物碱碱性基团pKa值顺序：

胍基＞季胺碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯

1、诱导效应（电子云密度大碱性增强）

供电子基效应强弱：甲基>氨基>其他烷基

吸电子基效应强弱：苯环>酰基,双键>羟基,醚氧

2、诱导-场效应：生物碱分子中如同时含有2个氮原子，一旦一个氮原子质子化后，对另一氮原子产生两种碱性降低的效应。

3、共轭效应：N 原子上孤对电子形成p- π共轭时，碱性减弱

空间>诱导

共轭>诱导

空间>诱导

共轭>诱导