正辛醇-水分配系数的测定PPT
实验一有机物(对二甲苯)的正辛醇-水分配系数
实验一 有机物（对二甲苯）的正辛醇-水分配系数有机化合物的正辛醇-水分配系数（K ow ）是指平衡状态下化合物在正辛醇和水相中浓度的比值。
它反映了化合物在水相和有机相之间的迁移能力，是描述有机化合物在环境中行为的重要物理化学参数，它与化合物的水溶性、土壤吸附常数和生物浓缩因子密切相关。
通过对某一化合物分配系数的测定，可提供该化合物在环境行为方面许多重要的信息，特别是对于评价有机物在环境中的危险性起着重要作用。
测定分配系数的方法有振荡法、产生柱法和高效液相色谱法。
本实验采用振荡法测定对二甲苯的正辛醇-水分配系数.一、实验目的1. 掌握有机物正辛醇-水分配系数的测定方法。
2. 学习使用紫外分光光度计。
二、实验原理正辛醇-水分配系数是平衡状态下有机化合物在正辛醇相和水相中浓度的比值。
即：wo ow c c K =式中：K ow —— 分配系数； c o —— 平衡时有机化合物在正辛醇相中的浓度；c w —— 平衡时有机化合物在水相中的浓度。
本实验采用振荡法使对二甲苯在正辛醇相和水相中达到平衡后进行离心，测定水相中对二甲苯的浓度，由此求得分配系数。
Voc V c V c K w w w ow -=00 式中： c 0、c w —— 分别为平衡时有机化合物在正辛醇相和水相中的浓度；V 0、V w —— 分别为正辛醇相和水相中的体积。
三、仪器和试剂1. 仪器(1) 紫外分光光度计。
(2) 恒温振荡器。
(3) 离心机。
(4) 具塞比色管：1OmL。
(5) 微量注射器：5mL。
(6) 容量瓶：25mL、1OmL。
（7）离心管：10ml(8)移液管：1、 2、 5ml2. 试剂(1) 正辛醇：分析纯。
(2) 乙醇：95%，分析纯。
(3) 对二甲苯：分析纯。
四、实验步骤1. 标准曲线的绘制移取1.00mL对二甲苯于10mL容量瓶中，用乙醇稀释至刻度，摇匀。
取该溶液0.10mL于25mL容量瓶中，再用乙醇稀释至刻度，摇匀，此时浓度为400μL/L。
99mTc-放射性药物的正辛醇-水分配系数的测定
实验九 99m Tc-放射性药物的正辛醇-水分配系数的测定学生： 学号： 同组：一、实验目的1．掌握药盒法制备99m Tc-MIBI 。
2．掌握99m Tc-放射性药物的正辛醇-水分配系数的测定方法。
二、实验原理脂-水分配系数是分子亲脂特性的量度，在药剂学研究中主要用于预见药物对在体组织的渗透或吸收难易程度。
根据相似相容原理，脂水分配系数是指化合物在脂(油)相和水相的分配比例，化合物的水溶性与脂溶性间达到平衡时，其平衡常数称为脂水分配系数。
药物脂水分配系数大小影响药物的吸收、分布、转运、代谢和排泄。
脂水分配系数决定了药物能否进入人体的特定器官，对于脂溶性的器官，要求药物的脂水分配系数大，这样药物容易进入，进而产生药效；对于非脂溶性器官，要求药物的脂溶性低，进而产生药效。
因此，药物要有适当的脂溶性。
鉴于正辛醇的结构和理化性质特点更接近生物相，目前认为正辛醇－水是一种良好的模拟系统，从而被广泛采用。
正辛醇-水分配系数是平衡状态下99mTc-放射性药物在正辛醇相的浓度C o 和水相中的中性（未解离的）形态的浓度C w的比值。
即：owc P c =其中P 为分配系数；c o 为平衡时99m Tc-放射性药物在正辛醇相中的浓度；c w 为平衡时99m Tc-放射性药物在水相中的浓度。
log P 为P 的常用对数。
log P 值越大，表明物质对有机相的亲和性（亲脂性）越高，亲水性越低。
测定分配系数最经典的方法是振荡法，将无载体放射性示踪剂加到一定量的正辛醇和水中，充分混合并静置直至达到平衡，然后利用计数器测定两相中的放射性活度，算出分配系数。
owA P A =其中，A o 为放射性药物在正辛醇相的放射性活度，A w 为放射性药物在水相的放射性活度。
本实验用正辛醇—PBS 缓冲溶液（pH 值为7.4）测定99mTc-MIBI 配合物的正辛醇-水分配系数。
为了降低实验操作不当给实验结果带来的误差，目前常用的方法是先用移液抢从正辛醇和PBS 缓冲溶液中取出相应的体积，然后加入到已知质量的试管中，利用分析天平分别称量上述体积的质量，根据密度计算出相应准确体积，再根据体积和对应放射性活度计算99m Tc-MIBI配合物的正辛醇-水分配系数。
有机物正辛醇水分配系数实验报告数据处理
有机物正辛醇水分配系数实验报告数据处理1. 引言有机物的正辛醇水分配系数是指有机物在正辛醇和水两相溶液中的分配情况。
该参数在实验室和工业生产中常被用来评估有机物的溶解性、分布行为以及在不同溶剂中的化学活性变化。
本实验旨在测定某有机物在正辛醇和水体系中的分配系数，并通过数据处理和分析来得出结论。
2. 实验方法2.1 实验材料•正辛醇•纯水•待测有机物溶液2.2 实验步骤1.准备一系列不同浓度的待测有机物溶液，浓度范围应包括对数级别的变化。
2.取一系列等量的正辛醇和水混合，得到一系列不同体积比的正辛醇和水溶液。
3.将步骤2中制备的溶液和待测有机物溶液按照预定比例混合，摇匀。
4.将混合溶液离心分离，分别收集上层正辛醇相和下层水相。
5.使用适当的分析方法测定上述两相中待测有机物的浓度。
3. 实验结果下表为实验过程中所得到的数据：体积比上层正辛醇相中有机物浓度（mg/L）下层水相中有机物浓度（mg/L）1:1 50 101:2 25 51:4 12.5 2.51:8 6.25 1.254. 数据处理和分析4.1 绘制正辛醇水分配系数曲线图根据实验结果中的上层正辛醇相和下层水相中有机物浓度数据，计算得到正辛醇水分配系数（P）的数值，即上层正辛醇相中有机物浓度与下层水相中有机物浓度的比值。
绘制正辛醇水分配系数随体积比变化的曲线图，如下图所示：import matplotlib.pyplot as pltvolume_ratio = [0.5, 0.25, 0.125, 0.0625]partition_coefficient = [50/10, 25/5, 12.5/2.5, 6.25/1.25]plt.plot(volume_ratio, partition_coefficient)plt.xlabel('Volume Ratio')plt.ylabel('Partition Coefficient (P)')plt.title('Partition Coefficient vs. Volume Ratio')plt.show()4.2 分析实验数据由曲线图可知，随着体积比的增加，正辛醇水分配系数逐渐减小。
有机物正辛醇水分配系数实验报告数据处理
有机物正辛醇水分配系数实验报告数据处理
由于缺乏具体实验数据，以下仅提供有机物正辛醇水分配系数的数据处理方法。
有机物正辛醇水分配系数是一种衡量有机物在有机溶剂（正辛醇）和水之间分布均衡情况的参数。
其计算公式为：
Kd = [有机物]在正辛醇相中的浓度 / [有机物]在水相中的浓度
其中，[有机物]表示有机物的浓度。
为了测定有机物正辛醇水分配系数，需要进行以下实验：
1. 将一定量的有机物溶解在正辛醇中，得到有机物正辛醇溶液。
2. 将有机物正辛醇溶液和水混合，使有机物均匀分布在两相中。
可以使用分液漏斗进行液液萃取。
3. 等待两相分离，并分别取出正辛醇相和水相。
4. 分别用适当方法测定正辛醇相和水相中有机物的浓度。
5. 计算有机物正辛醇水分配系数。
在数据处理时，需要注意以下几点：
1. 为了减小误差，需要进行多次实验，计算平均值和标准差。
2. 需要选择适当的方法来测定有机物在正辛醇相和水相中的浓度。
常用的方法包括紫外分光光度法、荧光光谱法、气相色谱法等。
3. 在计算有机物正辛醇水分配系数时，需要注意单位的转换。
通常情况下，浓度以质量浓度或摩尔浓度表示。
4. 需要对实验结果进行解释和分析，包括有机物在正辛醇和水中的亲疏水性、分配系数与分子结构的关系等。
正辛醇-水分配系数的测定(精)
取80.0 mg/L的苯的标准储备液1mL于100 mL容量瓶中，蒸馏水 稀释至标线，摇匀; 分别取0，0.5，1.5，2.0，3.0，4.0，5.0 mL该溶液于5 mL离 心管中，蒸馏水定容; 分别向离心管中加入100 µL CS2，充分振摇后离心机离心分离， 自CS2层中移取1 µL进行色谱分析; 绘制浓度-峰面积校正曲线
正辛醇-水分配系数的测定
大连理工大学环境与生命学院
一、实验目的与内容
实验目的：
了解和掌握测定有机物KOW的原理和方法; 掌握气相色谱仪的使用原理和操作方法;
通过测定苯的KOW，深入了解其在评价有机物环境行为方面的重要 性。
实验内容:
确定苯在正辛醇-水相中达到平衡的时间; 用摇瓶法测定苯的KOW ; 气相色谱测定水相中苯的含量。
平衡时，有机相含有2.3 mol/L的水，水相中含有4.5×10-3 mol/L的正辛醇，备用 苯标准储备液: 配置80.0 mg/L苯的甲醇溶液，备用 样品溶液的制备: 准确移取80.0 mg/L苯的甲醇溶液 1 mL，用水饱和的正辛醇溶液定容至10 mL，备用 二硫化碳(经重蒸处理)
四 实验步骤
有机物的水溶解性，土壤沉积物吸附系数，生物富集因子及毒 理学性质都与其KOW有关
测定方法: 摇瓶法、产生柱法、高效液相色谱法
摇瓶法:
取一定体积用水饱和的正辛醇制备的目标物溶液; 加入一定体积正辛醇饱和的蒸馏水; 恒温(20-25 ℃)，振荡平衡，离心，测定水相浓度; 计算分配系数KOW
产生柱法:
CB: 甲醇的体积百分浓度
b0, b1, b2: 回归系数
在测定温度下优化流动相组成; 在此条件下测定参比物及待测物的容量因子; 建立参比物lgk与 lgKOW的相关方程; 通过此方程计算待测物的lgKOW
正辛醇-水分配系数实验处理报告
正辛醇,水分配系数实验处理报告实验目的：了解正辛醇与水之间的相溶性，掌握水分配系数的测定方法及其应用。
实验原理：水分配系数是指某种物质在两相溶剂体系中，两相溶剂中各含量相等时，在两相中的平衡浓度比值，用Kd表示，即: Kd=[物质在萃取相（有机相）中浓度]/[物质在底相（水相）中浓度]。
实验步骤：1、实验前准备：取一枝准确的10mL移液管，用磁力搅拌器调节搅拌力值，按照要求量取所需的正辛醇和水等试剂。
2、试样处理：加入适量的正辛醇到已称量的样品中，用10mL的移液管加盖，并在搅拌器上进行搅拌1min，待悬浮后再取出。
3、分离操作：将上述10mL的悬浮液放入离心管中离心10min，再将离心管取出并倒掉上层正辛醇层和位于底部的少量底相，留下愈残留的底相。
4、瓶口瓶内的处理：用1ml平口瓶盖上底相，将瓶放进5℃水槽内，用10mL移液管快速向平口瓶中加入5mL的正辛醇，迅速加盖，在搅拌器上搅拌10min，使其中的物质均匀分布。
5、分离处理：瓶放入离心机中离心10min，取出瓶并用滤纸及滤纸漏斗分离收集沉淀，获得的底相乘以取样溶液体积即为所提取物的质量（mg）。
6、计算：根据实验数据计算出正辛醇的水分配系数。
实验数据：样品空白均线质量（mg） 6.26 6.09体积（mL） 0.02 5Kd 0.316实验结果分析：经过实验测量，正辛醇的水分配系数为0.316。
分析结果表明，正辛醇与水的相溶性不同，其溶解度会受到温度、搅拌力等参数的影响。
因此，在实际应用中，我们需要根据实际情况来选择最优的参数，以获得准确可靠的测量结果。
结论：本次实验成功地测量出正辛醇的水分配系数，并进一步了解了正辛醇与水之间的相溶性。
这对于我们深入了解物质的性质和应用具有重要的参考价值，有助于我们更好地应用化学实验知识解决实际问题。
实验八对二甲苯、萘的辛醇—水分配系数的测定
化合物在辛醇相中的平衡浓度与水相中该化合物 非离解形式的平衡浓度的比值即为该化合物的辛醇— 水分配系数。
式中： C0为该化合物在辛醇相平衡浓度； CW为水相中的平衡浓度； K0W是分配系数。
本实验通过测定水相中的有机物浓度，然后再根 据分配前化合物在辛醇相的浓度以及分配后化合物在水相 的浓度，计算得到分配系数。
三、仪器和试剂
1、离心机 800型 2、恒温振荡器 3、751分光光度计 4、正辛醇 C.P.级 5、乙醇（95%） 6、对二甲苯 7、萘
四、实验步骤
1、标准曲线的绘制 （1）对二甲苯 移取1.00ml对二甲苯于10ml容量瓶中，用乙醇稀 释至刻度，摇匀。取该溶液0.10ml于25ml容量瓶中，再以 乙醇稀释至刻度，摇匀，此时浓度为400微克/毫升。在5 只25ml容量瓶中各加入该溶液1.00，2.00，3.00，4.00， 5.00ml，用水稀释至刻度，摇匀。在751分光光度计上， 选择波长为227纳米，以水为参比，测定标准系列的吸光 度A。以A对浓度C作图，即得标准曲线。
五、数据处理
测定分配系数的计算公式是：
式中：C0为辛醇初始浓度； Ca为平衡后水相的浓度； V0和Va分别为辛醇相和水相的体积。
实验八 对二甲苯、萘的辛醇—水分配系数的 测定（紫外分光光度法）
一、目的和要求
1. 了解测定有机化合物的辛醇–水分配系数的意义和方法。 2. 掌握用紫外分光光度法测定分配系数的操作技术。
二、实验原理
正辛醇是一种长链烷烃醇，在结构上与生物体内 的碳水化合物和脂肪类似。因此，可用正辛醇—水分配体 系来模拟研究生物—水体系。有机物的辛醇—水分配系数 是衡量其脂溶性大小的重要理化性质。研究表明，有机物 的分配系数与水溶解度、生物富集系数及土壤、沉积物吸 附系数均有很好的相关性。因此，有机物的生物活性亦与 其分配系数密切相关。所以，在有机物的危险性评价方面， 分配系数的研究是不可缺少的。
正辛醇水分配系数的测定课件
六、注意事项
化合物若是有机酸碱，应在水相中加入缓冲剂，使pH至少与未解 离成分时的pKa值相差三个单位 ； 摇瓶法测定分配系数速度较快，但存在有机物易形成胶体颗粒、 挥发、吸附等缺点 ； 摇瓶法仅限于lgKOW < 5的化合物，对于疏水性强的化合物通常
用产生柱法。
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七、问题与思考
1、为何要在小于0.01 mol/L(正辛醇相)浓度下进行 KOW 的测定？
CB : 甲醇的体积百分浓度 b0, b1, b2 : 回归系数
在测定温度下优化流动相组成; 在此条件下测定参比物及待测物的容量因子; 建立参比物lgk与 lgKOW 的相关方程; 通过此方程计算待测物的lgKOW
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三、实验材料与方法
➢ 仪器
恒温振荡器; 离心机; 气相色谱仪(氢火焰离子化检 测器);10 µL微量 进样器; 5 mL和10mL具塞离心管干;各种规格移液管若干
➢仪器条件
柱温65 ℃ ，进样器120 ℃ ，检测器(FID) 140 ℃； 载气流速 30 mL/min，氢气流速 30 mL/min，空气流速 300 mL/min； 进样量1 µL
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➢ 试剂
溶剂的预饱和: 测定lgKOW前，将正辛醇和二次蒸馏水在振荡器 上振荡24 h, 使其相互饱和，静置分层后，两相分离，分别保存 备用 平衡时，有机相含有2.3 mol/L的水，水相中含有4.5×10-3 mol/L的正辛醇，备用
有机物的水溶解性，土壤沉积物吸附系数，生物富集因子及毒
理学性质都与其KOW有关
测定方法: 摇瓶法、产生柱法、高效液相色谱法
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➢摇瓶法:
取一定体积用水饱和的正辛醇制备的目标物溶液; 加入一定体积正辛醇饱和的蒸馏水; 恒温(20-25 ℃)，振荡平衡，离心，测定水相浓度;
实验三对二甲苯的辛醇-水分配系数的测定
实验三 对二甲苯的辛醇-水分配系数的测定一、实验目的和要求1． 了解测定有机化合物的辛醇—水分配系数ow K 的意义和方法。
2． 掌握紫外分光光度法测定分配系数的操作技术。
二、实验原理正辛醇是一种长链烷烃醇，在结构上与生物体内的碳水化合物和脂肪类似。
因此，可用正辛醇―水分配体系来模拟研究生物―水体系。
有机物的辛醇―水分配系数是衡量其脂溶性大小的重要理化性质。
研究表明，有机物的分配系数与水溶解度，生物富集系数及土壤，沉积物吸附系数均有很好的相关性。
因此，有机物在环境中的迁移在很大程度上与它的分配系数有关。
此外，有机药物和毒物的生物活性亦与其分配系数密切相关。
所以，在有机物的危险性评价方面，分配系数的研究是不可缺少的。
化合物在辛醇相中的平衡浓度与水相中该化合物非离解形式的平衡浓度的比值，即为该化合物的辛醇―水分配系数。
0ow w C K C式中： 0C ——该化合物在辛醇相的平衡浓度；w C ——水相中的平衡浓度；ow K ——分配系数。
本实验通过测定水相中有机物浓度，然后再根据分配前化合物在辛醇相的浓度以及分配后化合物在水相的浓度，计算得到分配系数。
三、仪器和试剂仪器：1． UNICO UV2000型紫外可见分光光度计(石英比色皿)2．80-2离心机3．HY-2调速多用振荡器4．SZ-1快速混匀器5．微量注射器100μL6．玻璃容量瓶：10ml，25ml7．玻璃移液管：0.5ml，1ml，5ml8．10ml玻璃离心管9．玻璃滴管10. 2.5ml注射器试剂：1．对二甲苯(可用毒性小的甲基异丁基甲酮) 分析纯2．无水乙醇分析纯3．正辛醇分析纯四、实验步骤1．标准曲线的绘制。
（1）移液管移取1.00ml对二甲苯于10ml容量瓶中，用乙醇定容，摇匀。
（2）微量注射器取该溶液0.10ml于25ml容量瓶中，用乙醇定容，摇匀。
此时该溶液浓度为400µL/L。
（3）分别移取该溶液1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ml于5只25ml容量瓶中，用水定容，摇匀。
正辛醇-水分配系数
0
50 对二甲苯浓度/(uL/L)
100
45
40 35 对二甲苯浓度/(uL/L)
对二甲苯浓度/(ul/L) 16 32 48 64 80 吸光度 0.0819 0.2066 0.3153 0.4217 0.531
标准曲线
0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0
30
25
20 15 10
对二甲苯浓度/(uL/L)
30 25 20
15
10 5 0
10 5 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
振荡时间/h
振荡时间/h
)
)
)500来自50 对二甲苯浓度/(uL/L)
100
45 40 35 对二甲苯浓度/(uL/L)
对二甲苯浓度/(ul/L) 16 32 48 64 80 吸光度 0.0819 0.2066 0.3153 0.4217 0.531
标准曲线
30 25 20 15 10 5
0
0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0
对二甲苯浓度/(ul/L) 16 32 48 64 80 吸光度 0.0819 0.2066 0.3153 0.4217 0.531
标准曲线 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0
吸光度
y = 0.007x - 0.0226 R2 = 0.9991
吸光度
线性 (吸光度)
振荡时间/h 吸光度 对二甲苯浓度/(ul/L) 0.5 0.1513 24.84 1 0.2873 44.27 1.5 0.2186 34.46 2 0.2788 43.06 2.5 0.2474 38.57 3 0.2174 34.29
基团贡献法估算氯代化合物正辛醇-水分配系数
基团贡献法估算氯代化合物正辛醇-水分配系数氯代化合物正辛醇-水分配系数是指沉淀物中氯代化合物在水和正辛醇组合物中的分配比率，这也是一种药物不同组分之间的质量比。
引入基团贡献法估算氯代化合物正辛醇-水分配系数的方法，主要基于传统热力学原理和理论，通过研究分子内部不同基团各自对分配系数的贡献程度，进而定量地评估比配系数。
一、氯代化合物正辛醇-水分配系数估算方法1、计算不同基团的活化能采用基团贡献法求解氯代化合物正辛醇-水分配系数，第一步是求解分子各基团的活化能。
通过对含有内部基团的不同分子的活化能的比较，得出分子各基团的活化能值。
2、计算基团贡献系数通过不同基团的活化能比较，可以得到各基团的贡献系数，即分子内部基团贡献系数。
根据所求所得基团贡献系数，则可以进行下一步估算正辛醇-水分配系数的计算工作。
3、求解氯代化合物正辛醇-水分配系数根据前一步的基团贡献系数，可以利用热力学原理来求解正辛醇-水分配系数。
利用热力学原理，当溶液系统处于热力平衡状态时，各物质之间的相对比例或比配系数和其内部能量、势能等有关，贡献系数值越大，内部能量、势能越高，比配系数越大。
因此，可以根据各基团贡献系数，利用相关热力学原理，求解氯代化合物正辛醇-水分配系数的值。
二、优缺点1、优点：(1) 基团贡献法估算氯代化合物正辛醇-水分配系数的方法，基于传统的热力学原理，将分子内部基团的活化能相关的贡献程度结合分配系数，进行定量的评估；（2）此估算方法简单易行，计算结果能够较准确地反映氯代化合物正辛醇-水分配系数；2、缺点：此法给出的氯代化合物正辛醇-水分配系数仅能反映水溶液系统处于热力平衡状态时的分配比，不能够反映真实溶液系统，其结果相对准确度降低。
实验四 有机物的正辛醇-水分配系数
2. 振荡法测定化合物的正辛醇—水分配系数有哪些和水相中的体积。
三、仪器和试剂
1. 仪器
(1) 紫外分光光度计。
(2) 恒温振荡器。
(3) 离心机。
(4) 具塞比色管：1OmL。
(5) 微量注射器：5mL。
(6) 容量瓶：25mL、1OmL。
2. 试剂
(1) 正辛醇：分析纯。
(2) 乙醇：95%，分析纯。
cw —— 平衡时有机化合物在水相中的浓度。
本实验采用振荡法使对二甲苯在正辛醇相和水相中达到平衡后进行离心，测定水相中对二甲苯的浓度，由此求得分配系数。
EMBED Equation.3
式中： c0、cw —— 分别为平衡时有机化合物在正辛醇相和水相中的浓度；
一、实验目的
1. 掌握有机物正辛醇-水分配系数的测定方法。
2. 学习使用紫外分光光度计。
二、实验原理
正辛醇-水分配系数是平衡状态下有机化合物在正辛醇相和水相中浓度的比值。即：
EMBED Equation.3
式中：Kow —— 分配系数；
co —— 平衡时有机化合物在正辛醇相中的浓度；
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实验四 有机物的正辛醇-水分配系数
有机化合物的正辛醇-水分配系数（Kow）是指平衡状态下化合物在正辛醇和水相中浓度的比值。它反映了化合物在水相和有机相之间的迁移能力，是描述有机化合物在环境中行为的重要物理化学参数，它与化合物的水溶性、土壤吸附常数和生物浓缩因子密切相关。通过对某一化合物分配系数的测定，可提供该化合物在环境行为方面许多重要的信息，特别是对于评价有机物在环境中的危险性起着重要作用。测定分配系数的方法有振荡法、产生柱法和高效液相色谱法。
实验八对二甲苯、萘的辛醇—水分配系数的测定
三、仪器和试剂
1、离心机 800型 2、恒温振荡器 3、751分光光度计 4、正辛醇 C.P.级 5、乙醇（95%） 6、对二甲苯 7、萘
四、实验步骤
1、标准曲线的绘制 （1）对二甲苯 移取1.00ml对二甲苯于10ml容量瓶中，用乙醇稀 释至刻度，摇匀。取该溶液0.10ml于25ml容量瓶中，再以 乙醇稀释至刻度，摇匀，此时浓度为400微克/毫升。在5 只25ml容量瓶中各加入该溶液1.00，2.00，3.00，4.00， 5.00ml，用水稀释至刻度，摇匀。在751分光光度计上， 选择波长为227纳米，以水为参比，测定标准系列的吸光 度A。以A对浓度C作图，即得标准曲线。
（2）萘 称取0.0200克萘，用乙醇溶解后转入10ml容量 瓶中并稀释到刻度，需在恒温振荡器（25±0.5℃）振荡 至萘溶解，此时浓度为2000微克/毫升。用微量注射器吸 取该溶液10、20、30、40、50微升于10ml容量瓶中，加水 稀至刻度，摇匀。在751分光光度计上，选择波长为278纳 米，以水为参比，测定标准系列的吸光度A。以A对浓度C 作图，即得标准曲线。
实验八 对二甲苯、萘的辛醇—水分配系数的 测定（紫外分光光度法）
一、目的和要求
1. 了解测定有机化合物的辛醇–水分配系数的意义和方法。 2. 掌握用紫外分光光度法测定分配系数的操作技术。
二、实验原理
正辛醇是一种长链烷烃醇，在结构上与生物体内 的碳水化合物和脂肪类似。因此，可用正辛醇—水分配体 系来模拟研究生物—水体系。有机物的辛醇—水分配系数 是衡量其脂溶性大小的重要理化性质。研究表明，有机物 的分配系数与水溶解度、生物富集系数及土壤、沉积物吸 附系数均有很好的相关性。因此，有机物的生物活性亦与 其分配系数密切相关。所以，在有机物的危险性评价方面， 分配系数的研究是不可缺少的。
正辛醇水分配系数的查找方法
正辛醇水分配系数的查找方法说实话正辛醇水分配系数的查找方法这事，我一开始也是瞎摸索。
我最初就知道最笨的方法，那就是自己做实验去测定。
这可真是个大工程啊，就好比你要建造一座小房子，得一块砖一块砖地垒。
我得先把实验设备都准备好，正辛醇和水这些原料得精心准备，天平啊各种量具的得保证准确无误，然后各种摇晃、静置啥的操作，一个小失误就可能导致结果偏差很大。
有一次我不小心看错了刻度，结果那数据完全没法用，白忙活一场。
而且这个实验耗时又长，你得非常有耐心，最后得出的数据可能还因为种种外界因素不是那么准确。
后来我就想，能不能直接查找现成的呢。
我第一个想到的就是学术数据库。
那些就像是巨大的资料仓库。
我进入过咱们常见的那几个比较大的学术数据库，像知网之类的。
进去之后呢，在搜索框里输入正辛醇水分配系数这个关键内容。
对了，输入的时候得准确一些，别输错关键的词汇了。
但有时候搜出来的内容多如牛毛，得慢慢筛选才行。
就像在一堆稻草里找针一样困难，你得看哪些是真正对自己有用的内容。
有些论文标题看着好像是相关的，但进去发现里面根本就没直接给到分配系数，都是一些理论研究啥的。
我还试过找化学手册之类的书籍。
咱们学校图书馆肯定有不少化学相关的手册和资料。
那些就是现成的化学宝藏啊。
你要拿着标题或者索引去一页一页地翻找，这个过程其实也挺累人的。
我记得我在一本厚厚的化学手册里翻啊翻，每一页都像一个小关卡，最后终于在一个角落里找到了我想要的正辛醇水分配系数的部分内容。
不过有时候这些手册给出的数据可能有一定的局限性，可能因为数据陈旧或者适用范围不广。
再后来我发现有些化学软件或许能帮上忙。
这些软件像是化学领域的小助手。
比如一些计算化学软件，能够根据物质的结构、性质等去估算正辛醇水分配系数。
不过呢，我对这个不是很精通，我试着用了一款软件，感觉就像是你进入了一个陌生的迷宫，那些参数设置啊各种操作规则都不是很明白，我弄了半天也没整明白到底算得准不准，感觉自己还得深入学习软件的使用方法才行。
1.东大环境化学课件—正辛醇-水分配系数
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SEU
由于在特定的色谱系统中溶质i的迁移时间或保留时间ti 直接 与Kism成比例，可以得到下列形式的线性自由能相关方程：
lg K iow = a lg ti + b
（1.3）
为比较不同的色谱系统，使用相对保留时间（也称为容量因 子ki’）更合适。 ki’被定义为给定化合物相对于非保留化合物 （如强极性有机化合物或无机化合物如硝酸根）的保留值。
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表2 估算25℃时lgKiow的部分碎片常数①
①导出的碎片常数的总数为130；al 表示与脂基相连；ol 表示与烯碳相连；ar表示与芳香碳相连。
表3 估算25℃时lgKiow的部分校正因子
SEU
例1：用原子/碎片贡献法从化合物的结构估算其25℃时 的Kiow值。 ⑴ 乙酸乙酯； ⑵ 2,3,7,8-四氯二苯并二恶英； ⑶ 2-异丁基- 4,6-二硝基苯酚； ⑷ 对硫磷； ⑸ 激素睾酮。
26
总结表2中某些碎片常数的变化规律
所有烷烃碳，烯烃碳和芳烃碳原子的碎片常 数均为正值，因而能使lgKiow增大。对烷基 碳，其碎片常数随分支化程度增加而减少， 由于п电子有较大的可极化性．因而烯烃和 这可以用支链烃的分子比直链烃小，因而形 芳烃碳原子的碎片常数比相应烷烃碳小。 成空穴所需能量低来解释。 除了烷基相连的氟以外，所有的卤原子都能 显著提高Kiow值，卤素的这种“疏水”作用 随原子半径的增加而增大（即I＞Br＞C1＞ F），而且，对与芳香碳相连的卤素更明显。 后者可以解释为卤素中的非成键电子与п电 子相互作用，使相应的碳卤键的极性降低。
17
SEU
要估算一个化合物在25℃的1gKiow值的方程：
lg K iow = ∑ nk ⋅ f k + ∑ n j ⋅ c j + 0.23
三聚氰胺的正辛醇／水分配系数测定
系数为 一 ．５ 。 ０ ８ ５ 表明三聚氰胺是一种难 以分配到有机相 中的化合物。
关 键 词 ： 三 聚 氰胺 ， 辛 醇／ 分 配 系数 ， 瓶 法 正 水 摇
中图分 类 号 Ｏ６ １ ２
文献标识 码
Ａ
文章 编 号 １０— ６（ １）４ ０ｏ０ ０３６ ３ ２Ｏ Ｊ ６Ｊ ５ ０ ３
ｈ ｔｍｅａ ｎ ｓａ ｃ ｍｐ ｕ ａ ｏ ｅ ｅ ｒｃ ｄ ｂ ｒ ａ ｉｍ ａ ｉ ｔ ａ ｌｍｉ ｅ ｉ ｏ ｏ ｎｄ ｃ ｎ ｔｂ ｎ ｉｈｅ ｙ ｏ ｇ ｎ ｓ ｅ ｓｌ ｎ ｙ．
Ｋｅ ｒ ｓ ｍｅ ａ ｎ ，ｏ ｔ ｏ ／ ｔｒｐ ｒ ｔ ｎ ｃ ｅ ｃｅ ｔ ｓ ａ ｅ ｆ ｓ ｔｏ ｙ ｗｏ ｄ ： ｌｍｉ ｅ ｃ ａ ｌ ｗａｅ ａ ｔ ｉ ｏ ｆ ｉ ｎ ， ｈ ｋ ａ ｋ ｍｅ ｄ ｎ ｉｏ ｉ ｌ ｈ
ｂ ｈ ｖｏ ｏ ｒａ ｉ ｏ ｏ ｎ ｓ ｈ ｃ ａ ｅ ｕ ｅ ｓ ｍａ ｅａ ｄ ｍｅ ｓ ｒ ｅｐ ｙ ｉ ａ ｎ ｈ ｍｉａ ｒ ｐ ｒ ｅ ｆ ｅ ａ ｉ￣ ｆ ｇ ｎ ｃ ｃ ｍｐ ｕ ｄ ，ｗ ｉｈ ｃ ｎ ｂ ｓ ｄ ｔ ｅ ｔ ｔ ｎ ａ ｕ ｅｔ ｈ ｓ ｌ ｄ ｃ ｅ ｃ ｌ ｏ ｅ ｔ ｓｏ ｏ ｏ ｉ ｈ ｃ ａ ｐ ｉ
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ｈ ｄｏ ｏ ｉｉ ｙ ｒｐｈ ｂ ｃｔ ｙ．Ｉ ｉ ｔ ｄ ｈ ｅ ｏ ｔ ｎ ｌ ｎ ｔ ｓｓｕ ｙ，ｔ ｃａ ｏ／ｗａｅ ａ ｔ ｎ ｃ ｅ ｃｅ ｔｏ ｌｍｉｅ ｉ ｅｅ ｔｄ ｂ ｉ ｇ ｓ ａ ｅ ｆａ ｋ ｈ ｔ ｒｐ ￣ｉｉ ｏ ｆ ｉ ｎ ｆｍｅ ａ ｎ ｓ ｄ ｔｃ ｅ ｙ ｕｓｎ ｈ ｋ ｓ ｏ ｉ ｌ
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一、实验目的与内容
实验目的：
了解和掌握测定有机物KOW的原理和方法; 掌握气相色谱仪的使用原理和操作方法;
通过测定苯的KOW，深入了解其在评价有机物环境行为方面的重要 性。
实验内容:
确定苯在正辛醇-水相中达到平衡的时间; 用摇瓶法测定苯的KOW ; 气相色谱测定水相中苯的含量。
五、结果与讨论
KOW = C/CW
KOW: 正辛醇/水分配系数，常以lgKOW来表示； C: 达到平衡时有机化合物在正辛醇相中浓度 (µ g/mL); CW: 达到平衡时有机化合物在水相中浓度 (µ g/mL).
COVO - CWVW KOW CWVO
CO：有机化合物在正辛醇相中的初始浓度，(µ g/mL)； CW：达到平衡时有机化合物在水相中浓度，(µ g/mL)； VO：正辛醇相的体积，(mL)；VW：水相体积 (mL)
仪器条件
柱温65 ℃，进样器120 ℃，检测器(FID) 140 ℃； 载气流速 30 mL/min，氢气流速 30 mL/min，空气流速 300 mL/min； 进样量1 µ L
试剂
溶剂的预饱和: 测定lgKOW前，将正辛醇和二次蒸馏水在振荡器 上振荡24 h, 使其相互饱和，静置分层后，两相分离，分别保存 备用
CB: 甲醇的体积百分浓度
b0, b1, b2: 回归系数
在测定温度下优化流动相组成; 在此条件下测定参比物及待测物的容量因子; 建立参比物lgk与 lgKOW的相关方程; 通过此方程计算待测物的lgKOW
三、实验材料与方法
仪器
恒温振荡器; 离心机; 气相色谱仪(氢火焰离子化检 测器);10 µ L微量 进样器; 5 mL和10mL具塞离心管干;各种规格移液管若干
平衡时，有机相含有2.3 mol/L的水，水相中含有4.5×10-3 mol/L的正辛醇，备用 苯标准储备液: 配置80.0 mg/L苯的甲醇溶液，备用 样品溶液的制备: 准确移取80.0 mg/L苯的甲醇溶液 1 mL，用水饱和的正辛醇溶液定容至10 mL，备用 二硫化碳(经重蒸处理)
四 实验步骤
2、平衡时间的测定
取样品溶液1 mL至10 mL具塞离心管中，加入正辛醇饱和的蒸馏水 至刻度，盖紧塞子，置于振荡器上振荡 测定不同时间时水相中有机物的含量 水相中有机物浓度达到平衡时的时间即为有机物在正辛醇相和水 相中达到平衡时的时间
3、摇瓶法测定
在浓度小于0.01 mol/L(正辛醇相)下进行分配系数测定，并至少 要做两种不同浓度的实验，通常第一个浓度为第二个浓度的10倍。 振荡时间采用实验步骤2中所得的平衡时间。 取1.00 mL样品溶液于10 mL具塞离心管中，加入9.00 mL用正辛 醇饱和的蒸馏水，恒温振荡器(25℃±0.5 ℃) 振荡，平衡后离 心分离，用滴管小心吸去有机相；再离心，吸去残留有机相。
二、实验原理
有机物KOW ：平衡状态下，化合物在正辛醇相和水相
中浓度的比值
与生物体内的碳 水化合物和脂肪 结构类似
疏水基团
亲水基团
正辛醇-水系统常用于模拟生物体系
正辛醇/水分配系数KOW
反映了有机物的疏水性或脂溶性大小
KOW越大，表明化合物越易溶于非极性介质中，越在水中环境行为的重要参数
1、绘制标准曲线
取80.0 mg/L的苯的标准储备液1mL于100 mL容量瓶中，蒸馏水 稀释至标线，摇匀; 分别取0，0.5，1.5，2.0，3.0，4.0，5.0 mL该溶液于5 mL离 心管中，蒸馏水定容; 分别向离心管中加入100 µL CS2，充分振摇后离心机离心分离， 自CS2层中移取1 µL进行色谱分析; 绘制浓度-峰面积校正曲线
3、摇瓶法测定
取水样时，为避免正辛醇的污染，可利用带针头的玻璃注射器移 取水样。 首先在注射器内吸入部分空气，当注射器通过正辛醇相时轻轻 排出空气，在水相中吸取足够的水量时，迅速从溶液中抽出注射 器，拆下针头后，即可获得无正辛醇污染的水。 从水相中取5 mL于离心管中，加入100 µL CS2充分震摇后，离心 机破乳，取1 µL CS2层进行色谱分析，得苯的峰面积，由校正曲 线计算出水相中苯的浓度。 平行测定三份，同时作空白实验。
将一定体积目标物的水饱和的正辛醇溶液加入产生柱; 使用一定体积正辛醇饱和的蒸馏水循环通过恒温(25±0.5℃)的 产生柱中的正辛醇层; 连续测定五个水相浓度，至两相平衡，测定分配系数
高效液相色谱间接测定法 HPLC中，溶质的容量因子(k)与流动相组成(CB)的基 本方程为:
lgk = b0 + b1CB +b2lgCB
有机物的水溶解性，土壤沉积物吸附系数，生物富集因子及毒 理学性质都与其KOW有关
测定方法: 摇瓶法、产生柱法、高效液相色谱法
摇瓶法:
取一定体积用水饱和的正辛醇制备的目标物溶液; 加入一定体积正辛醇饱和的蒸馏水; 恒温(20-25 ℃)，振荡平衡，离心，测定水相浓度; 计算分配系数KOW
产生柱法:
六、注意事项
化合物若是有机酸碱，应在水相中加入缓冲剂，使pH至少与未解 离成分时的pKa值相差三个单位 ； 摇瓶法测定分配系数速度较快，但存在有机物易形成胶体颗粒、 挥发、吸附等缺点 ； 摇瓶法仅限于lgKOW < 5的化合物，对于疏水性强的化合物通常 用产生柱法。
七、问题与思考
1、为何要在小于0.01 mol/L(正辛醇相)浓度下进行 KOW的测定？ 2、KOW与化合物在正辛醇中的溶解度和水中 溶解度之比不同，这是为什么？