研究生高分子化学考试题目及部分答案--2012

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研究生高分子化学考试题目及部分答案--2012

研究生高分子化学考试题目及部分答案--2012

2012年研究生现代高分子化学复试题目一、什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各主要品种的名称,并指出它们的聚合反应分别属于连锁聚合还是逐步聚合。

解:三大合成材料是指合成塑料、合成纤维和合成橡胶。

(1)合成塑料的主要品种有:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等。

上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。

聚乙烯CHnCH2CH2CH2n聚丙稀nCH2 CH CH2CH CH3n聚氯乙烯nCH2 CHCl CH2CHCl n聚苯乙烯nCH2 CHC6H2CHC6H5n上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。

(2)合成纤维的主要品种有:涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、锦纶(尼龙-6和尼龙-66)、腈纶(聚丙烯腈)。

涤纶nHO CH22OH+nHOOC COOH H O CH22OC C OH+ 2n-1 H2OnO O逐步聚合尼龙-6 nNH CH2 5CO NH CH2 5COn○1用水作引发剂属于逐步聚合。

○2用碱作引发剂属于连锁聚合。

尼龙-66nH2N CH2 6NH2+nHOOC CH2 4COOH H NH CH2 6NHOC CH2 4CO OH+ 2n-1 H2On逐步聚合实际上腈纶常是与少量其它单体共聚的产物,属连锁聚合。

(3)合成橡胶主要品种有:丁苯橡胶,顺丁橡胶等。

丁苯橡胶H2C CHCH CH2+H2C CHC6H2CH CHCH2CH2CHC6H5连锁聚合顺丁橡胶nCH2CHCH CH2CH CHCH2n二、连锁聚合与逐步聚合的不同特点进行比较。

三、谈谈你对活性阴离子聚合的理解(概念、原理及应用等)。

四、等离子体对聚合和聚合物化学反应有何作用,传统聚合反应与等离子体态聚合有何区别?五、与引发剂引发聚合相比,光引发聚合有何优缺点?举例说明直接光引发、光引发剂引发和光敏剂间接引发的聚合原理。

六、可控/“活性”自由基聚合的基本原则是什么?简述氮氧稳定自由基法、引发转移终止剂法、原子转移自由基聚合法、可逆加成-断裂转移(RAFT)法可控自由基聚合的基本原理。

潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(缩聚和逐步聚合)【圣才出品】

潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(缩聚和逐步聚合)【圣才出品】

第2章 缩聚和逐步聚合一、选择题1.不属于影响缩聚反应聚合度的因素是( )。

[杭州师范大学2011研]A .转化率B .反应程度C .平衡常数D .基团数比【答案】A【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比,基团数比成为控制因素。

控制聚合度的有效手段是:①由两种单体进行混缩聚时,使一种单体稍过量;②在反应体系中加一种单官能团物质,使其与大分子端基反应,起封端作用,使p 稳定在一定数值上,制得预定聚合度的产物。

当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时,聚合度随反应程度p 加深而增加1X 1p=-n 。

2.在开放体系中进行线形缩聚反应,为了得到最大聚合度的产品,应该( )。

[杭州师范大学2011研]A .选择平衡常数大的有机反应B .选择适当高的温度和极高的真空度,尽可能除去小分子产物C .尽可能延长反应时间D.尽可能提高反应温度【答案】B【解析】获得高分子量缩聚物的基本条件有以下几方面:①单体纯净,无单官能团化合物;②官能团等摩尔比;③尽可能高的反应程度,包括温度控制、催化剂、后期减压排除小分子、惰性气体保护等。

D项温度过高会使平衡常数K减小,副反应增多,要严格控制温度,初期适当低,后期适当高。

3.当一个逐步缩聚反应体系发生凝胶化时,应该满足的条件是()。

[中国科学技术大学2010研]A.α(ƒ-1)<1B.α(ƒ-1)>1C.ρ=1D.r=1【答案】B【解析】平均官能度ƒ>2,才会发生凝胶。

4.聚氨酯是具有广泛用途的高分子材料,下列体系中能够获得聚氨酯的反应是()。

[中国科学技术大学2010研]A.OCN—R—NCO+HOOC—R´—COOHB.OCN—R—NCO+H2N-R´—NH2C.OCN—R—NCO+HOR´—OHD.OCN—R—NCO+CH3CH2OOC-R´—COOCH2CH3【答案】C【解析】合成聚氨酯的两条技术路线为:①二氯代甲酸酯与二元胺;②二异氰酸酯和二元醇。

2012考试试题高分子化学a卷-山东轻工业学院

2012考试试题高分子化学a卷-山东轻工业学院

山东轻工业学院2012年攻读硕士学位研究生入学考试试题(答案一律写在答题纸上,答在试题上无效,试题附在答卷内交回)考试科目:高分子化学试题适用专业:化学A卷共2页一、名词解释(每小题5分,共30分)1、元素有机聚合物2、引发剂及其引发效率f3、自由基共聚4、阻聚剂5、乳液聚合6、界面缩聚二、简答题(每小题10分,共60分)1、何谓重复单元,结构单元,单体单元?写出PET的重复单元和结构单元。

2、何谓自动加速现象?并解释产生自动加速现象的原因。

3、推导自由基聚合微观动力学方程时,作了那些基本假设?写出自由基聚合微观动力学方程的一般表达式、普适方程和引发剂引发的聚合速率方程。

说明自由基聚合微观动力学方程的适用条件及影响因素?4、以BF3为引发剂,H2O为共引发剂,形成活性单体的反应为慢反应,终止方式为自发终止,写出异丁烯阳离子聚合有关的化学反应方程式。

5、写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式:6、何谓竞聚率?说明其物理意义?如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性?如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚?三、计算题(每题15分,共60分)1、甲基丙烯酸甲酯(M1)-苯乙烯共聚(M2) r1=0.46, r2=0.52已知:m2=15%(1)F1=?(2)画出F1 ~ f1曲线。

2、邻苯二甲酸酐和甘油摩尔比为1.50:0.98,试分别用Carothers方程和Flory统计公式计算下列混合物的凝胶点p。

c3、在一溶液聚合体系中,某单体浓度[M]=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度[I]=4.0 ×10-3mol/L,60℃进行自由基聚合。

已知k p=1.45×102L/mol·s,k t=7.0×t44h。

107 L/mol·s,f=1,引发剂半衰期=1/2R?(1)求初期聚合速率p(2)初期动力学链长ν?(3)当转化率达50%时所需的时间?4、以过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究苯乙烯在苯中的聚合。

高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)

高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)

得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。

⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。

⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。

⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。

高分子化学考试题库及答案.doc

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高分子化学考试题库及答案.doc一、单项选择题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物的相对分子质量通常在多少以上?A. 1000B. 10000C. 100000D. 1000000答案:B2. 以下哪种单体不能通过加聚反应形成高分子?A. 乙烯B. 丙烯酸C. 苯酚D. 丙酮答案:D3. 高分子链的构型主要取决于哪种因素?A. 单体类型B. 聚合温度C. 聚合压力D. 聚合催化剂答案:A4. 下列哪种聚合反应属于逐步聚合?A. 自由基聚合B. 缩聚反应C. 配位聚合D. 乳液聚合答案:B5. 高分子材料的玻璃化转变温度(Tg)是指?A. 高分子从玻璃态转变为高弹态的温度B. 高分子从高弹态转变为粘流态的温度C. 高分子从粘流态转变为高弹态的温度D. 高分子从玻璃态转变为粘流态的温度答案:D6. 高分子材料的力学性能主要取决于哪些因素?A. 分子量大小B. 分子链结构C. 分子间作用力D. 以上都是答案:D7. 下列哪种方法不能用于测定高分子的分子量?A. 粘度法B. 光散射法C. 核磁共振法D. 凝胶渗透色谱法答案:C8. 高分子材料的热稳定性通常与哪些因素有关?A. 分子量B. 分子结构C. 分子间作用力D. 以上都是答案:D9. 高分子材料的光学性能主要取决于哪些因素?A. 分子量B. 分子链结构C. 分子间作用力D. 分子间排列方式答案:D10. 下列哪种材料不属于合成高分子材料?A. 聚氯乙烯B. 聚苯乙烯C. 天然橡胶D. 聚乙烯答案:C二、多项选择题(每题3分,共15分)1. 高分子材料的加工方法包括哪些?A. 注塑B. 挤出C. 吹塑D. 铸造答案:A, B, C2. 高分子材料的力学性能测试方法包括哪些?A. 拉伸测试B. 压缩测试C. 弯曲测试D. 冲击测试答案:A, B, C, D3. 高分子材料的热性能测试方法包括哪些?A. 热重分析B. 差示扫描量热法C. 热膨胀系数测定D. 热导率测定答案:A, B, C, D4. 高分子材料的电性能测试方法包括哪些?A. 电阻率测定B. 介电常数测定C. 介电损耗测定D. 电导率测定答案:A, B, C, D5. 高分子材料的环境稳定性测试方法包括哪些?A. 耐候性测试B. 耐化学试剂测试C. 耐水性测试D. 耐热性测试答案:A, B, C, D三、简答题(每题5分,共20分)1. 简述高分子化合物与低分子化合物的主要区别。

高分子化学复习题(答案)

高分子化学复习题(答案)

高分子化学复习题一、判断题1、高分子是指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物(√)2、平均分子量相同的的聚合物,分子量分布一定相同。

(× )3、分散性相同的聚合物,分子量也相同。

(× )4、涤纶树脂是杂链聚合物。

(√ )5、聚甲基丙烯酸甲酯中结构单元和重复单元是相同的。

(√ )6、温度低于Tg时,非晶态聚合物处于玻璃态。

(√ )7、温度高于Tg(玻璃化温度)低于Tf (粘流温度)时,非晶态聚合物处于粘流态。

(×)8、温度高于Tm时,分子量较高的结晶型聚合物处于粘流态。

(× )9、Tg是非晶型聚合物的使用上限温度;Tm是结晶型聚合物的使用上限温度。

(√ )10、缩聚物的分子量是单体的整数倍。

(× )1、体型缩聚的产物具有可溶可熔性。

(× )2、在缩聚反应中,聚合度随时间或反应程度无明显增加。

(× )3、对于平衡常数较小的缩聚反应,要得到较高分子量的聚合物,需要将小分子浓度控制的很小。

(× )4、在线性缩聚反应中,可以用反应程度控制分子量。

(× )5、在线性缩聚反应中,一开始单体的转化率就很大,但没有形成高分子聚合物。

(√)6、体型缩聚反应中,为了不发生“粘釜”现象,必须控制反应程度大于凝胶点Pc。

(×)7、2-2体系(bBb+aAa)可以形成体型缩聚物。

(× )8、2体系(bRa)可以形成线型缩聚物。

(√ )9、2-3体系只能形成线型缩聚物。

(× )10、在2体系缩聚反应中,加入单官能团物质越多,形成聚合物的分子量越大。

(× )11、在2-2体系中,摩尔系数增大,聚合物的分子量也增大。

(√)12、合成尼龙-66的缩聚反应是均缩聚反应。

(×)13、在缩聚反应中,通常利用转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。

(× )14、缩聚反应中,两单体的配料比对聚合度无影响。

2012中科院化学所考博高分子化学真题

2012中科院化学所考博高分子化学真题

2012中科院化学所考博高分子化学真题(回忆版)
一名词解释(2分每道题,共20分)
1.可生物降解高分子
2.邻近基团效应
3.理想共聚和交替共聚
4.热塑性
5.自动加速效应
6.导电高分子
7.活性聚合
8.低密度聚乙烯
9.嵌段共聚物和无规共聚物
二合成题(要求写出反应条件)(每题5分)
1.用开环聚合和ATRP来制备聚环氧乙烷-聚苯乙烯嵌段共聚物
2.合成尼龙-66
3.合成聚乳酸-聚乙二醇-聚乳酸三嵌段共聚物
4.合成聚乙烯醇
5.用光气和双酚A合成PC
6.合成聚对苯二甲酸乙二醇酯
三Ziegler-Natta催化剂的组成,催化机理、以及适用的单体种类。

四简述ATRP的基本原理、相对自由基聚合的优势
五就分子量与时间的关系以及转化率与时间的关系,讨论逐步聚合与连锁聚合的区别
六自由基聚合的引发效率,主要终止方式有哪几种?
七高度支化的聚合物,与线性聚合物的区别?
八计算题
1.一个关于缩聚反应中数均分子量和反应程度关系P,基团比的计算。

记住公式就好。

2.异丁基锂作引发剂引发苯乙烯聚合,引发剂浓度=1.2mol/L,st=50g。

问制备分子量为一万的聚苯乙烯需多少毫升引发剂?如果体系中存在2mmol甲醇,得到的聚苯乙烯分子量为多大?若想制备分子量为一百万的聚苯乙烯,需多少毫升引发剂?在实际操作过程中会遇到什么问题?
九实验题
设计一个界面聚合的实验,写出基本原理、所需药品和仪器,以及实验操作流程。

(完整版)高分子化学试题合辑附答案

(完整版)高分子化学试题合辑附答案

高分子化学》课程试题一、基本概念(共15 分, 每小题 3 分)⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)(每空 1 分,总计20 分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

三、简答题(共20 分,每小题 5 分)⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入()中。

⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ,丙烯可采用( 4)聚合。

自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用()聚合方法。

熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是(PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题(共35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知: C (偶合终止系数)=0.15 D (歧化终止系数)=0.85 ; f =0.8;k p= 3.67 ×102 L/ mol.s ;k d = 2.0 ×10 -6 s-1;k t=9.30 ×106 L/ mol.s ;c(I)=0.01 mol / L ;C M=1.85 ×10 -5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3;计算:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度X n 。

研究生高分子化学考试题目最新答案--2012

研究生高分子化学考试题目最新答案--2012

2012年研究生现代高分子化学复试题目一、什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各主要品种的名称,并指出它们的聚合反应分别属于连锁聚合还是逐步聚合。

解:三大合成材料是指合成塑料、合成纤维和合成橡胶。

(1)合成塑料的主要品种有:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等。

上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。

聚乙烯CHnCH22CH2n聚丙稀nCH2 CH CH2CH CH3n聚氯乙烯nCH2 CHCl CH2CHCl n聚苯乙烯nCH2 CHC6H2CHC6H5n上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。

(2)合成纤维的主要品种有:涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、锦纶(尼龙-6和尼龙-66)、腈纶(聚丙烯腈)。

涤纶nHO CH22OH+nHOOC COOH H O CH22OC C OH+ 2n-1 H2OnO O逐步聚合尼龙-6 nNH CH2 5CO NH CH2 5COn○1用水作引发剂属于逐步聚合。

○2用碱作引发剂属于连锁聚合。

尼龙-66nH2N CH2 6NH2+nHOOC CH2 4COOH H NH CH2 6NHOC CH2 4CO OH+ 2n-1 H2On逐步聚合实际上腈纶常是与少量其它单体共聚的产物,属连锁聚合。

(3)合成橡胶主要品种有:丁苯橡胶,顺丁橡胶等。

丁苯橡胶H2C CHCH CH2+H2C CHC6H2CH CHCH2CH2CHC6H5连锁聚合顺丁橡胶nCH2CHCH CH2CH CHCH2n二、连锁聚合与逐步聚合的不同特点进行比较。

三、谈谈你对活性阴离子聚合的理解(概念、原理及应用等)。

答:活性阴离子聚合的定义:在阴离子聚合中,单体一经引发成活性阴离子活性种,就以相同的模式进行链增长,一般无终止,直至单体耗尽,几天乃至几周都能保持活性,这样的聚合称为活性阴离子聚合。

难终止的原因有:1.活性链末端都是阴离子,无法双基终止;2反离子为金属离子,无H+可供夺取终止3夺取活性链中的H-需要很高的能量,也难进行。

2012年浙江理工大学研究生考试《高分子化学B》真题

2012年浙江理工大学研究生考试《高分子化学B》真题

浙江理工大学二O一二年硕士学位研究生招生入学考试试题考试科目:高分子化学B 代码:924(请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)填空题 20%(共30分)1. 聚乙烯的缩写是,其聚合物结构式为:;聚氯乙烯缩写是,其聚合物结构式为;PMMA是的缩写,其聚合物结构式为。

2. 自由基聚合的基元反应包括,,和,其动力学特征是:,,。

3. 官能度指的是一分子中可参与反应的官能团数。

一般体系将形成;体系将形成缩聚物;体系将形成缩聚物。

4.动力学链长的定义是。

多项选择题 20%(共30分)1.下列属于缩合聚合的方法是:A:熔融聚合 B:本体聚合 C:界面聚合 D:乳液聚合 E:溶液聚合 F:悬浮聚合2.引发剂效率产生的原因是引发剂的A:诱导分解 B:引发剂向单体的链转移反应 C:引发剂向高分子链转移反应D:笼壁效应 E:笼壁效应伴副反应 F:引发剂与杂质的消耗反应3.在缩聚反应中,单体浓度低时有利于,高时有利于。

A:成体形聚合物 B:成环 C:线形缩聚 D: 接枝聚合 E:交替聚合F: 嵌段聚合4.自由基共聚产物类型可以分为A:交替共聚物 B:全同立构共聚物 C:无规共聚物 D:间同立构共聚物E:嵌段共聚物 F:接枝共聚物5.乳液聚合中有三相存在,它们分别是:A:单体液滴 B:引发剂集合态 C:胶束 D:增溶胶束 E:高分子态 F:乳液液滴。

问答题 40%(共60分)1.辨析高分子化学中引发剂和催化剂的区别.5%2.作图说明连锁聚合和逐步聚合时随着聚合反应程度的增大,单体转化率和产物平均聚合度的不同变化趋势,并结合上述变化趋势阐述自由基聚合和逐步聚合机理的不同。

10%3.分别简述自由基聚合反应中自动加速现象和逐步聚合反应中的官能团等活性概念,以及凝胶化现象。

10%4.简述悬浮聚合和乳液聚合中分散原理和方法有何不同。

5%5.综合考虑自由基聚合中引发剂分解动力学方程,自由基聚合微观动力学方程以及动力学链长方程,阐述当改变引发剂浓度后对上述聚合参数会产生什么影响。

高分子考研真题,青岛大学12-17年

高分子考研真题,青岛大学12-17年

腈纶纤维,除加入丙烯腈作主要单体外,还常加入丙烯酸甲酯和
衣康酸辅助单体与其共聚。试说明它们对产品性能的影响。
12. 甲基丙烯酸甲酯于 10℃进行乳液聚合,试从下列引发剂体系
中选取合适的引发剂
(1)BPO (2)AIBN (3)(NH4)S2O8 (4)
K2S2O8
(5)HOOH+Fe2+ (6)(N
10)茂金属催化剂
二. 问答题(每题 10 分, 共 120 分) 1. 在自由基聚合反应中,何种条件下会出现反应自动加速现象?解 释其产生的原因。 2. 用光气法合成的聚碳酸酯分子量可以较大,该产物经洗涤净化等 过程后,在造粒过程中有时发生分子量显著降低的情况。请分析 造成上述情况的主要原因和应采取的防止措施。 3. 苯乙烯分别在乙苯,异丙苯,苯,甲苯四种溶剂中进行自由基聚 合,除溶剂种类不同外,其它条件皆相同,请问所得聚合物之分 子量由小到大的顺序是怎样的?解释之。 4. 以 n-C4H9Li 为引发剂,分别以硝基甲烷和四氢呋喃为溶剂,在相 同条件下使异戊二烯聚合。判断在不同溶剂中聚合速度的大小顺 序,并说明其原因。 5. 要合成分子链中有以下特征基团的聚合物,应选用那类单体,并 通过何种反应聚合而成? 1) –CH22) –NH-CO-, 3) –NH-CO-O4) –NH-CO-HN5) –OCH2CH2-
1
各步基元反应的反应式。
7. 请指出下列烯类单体适于何种机理聚合:自由基聚合、阳离子聚
合、阴离子聚合。 o. r& ^5 n4
CH2=CHC6H5,CH2=C(CH3)2 ,CF2=CF2 ,CH2=C(CN)COOR,
CH2=CHCl +
8. 给出聚酰亚胺合成时所用原料,合成反应式及聚合物的主要特性

浙江理工大学高分子化学考研真题2007—2012、2017—2019年

浙江理工大学高分子化学考研真题2007—2012、2017—2019年
浙江理工大学
二 OO 八年硕士学位研究生招生入学考试试题
考试科目:高分子化学
代码:720
(*请考生在答题纸上答题,在此试题纸上答题无效)
一、 简答题 (35 分) 1. 苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐四种单体中,哪
一种单体既能进行阴离子和阳离子聚合,又能进行自由基聚合?
(2 分) 2. 用自由基聚合制备的聚乙烯带有一些短支链,其原因是什么? (3 分) 3. 采用热分解型引发剂引发聚合,聚合温度升高,对总聚合速率
(1) 画出 F1~f1 曲线示意图,并计算出下表中 5 个点的 F1 值。
f1
0
0.2 0.4 0.5
0.6 0.8 1.0
F1
0
1.0
(2)若共聚物中丙烯腈单体单元含量为 40wt%。采取何种措施可 以得到组成基本均一的共聚物,试通过计算说明。
10. (共 10 分) 等摩尔的二元醇和二元酸缩聚合成聚酯,另加 1.5mol%醋酸(以单体总数计)来封锁端基。
6. (5 分)从结构上分析,氯乙烯与苯乙烯能否进行共聚?说明
理由。
7. (12 分)试根据 Carothers 方程求下列各情况的凝胶点:
(1) 邻苯二甲酸酐与甘油等官能团量; (2) 邻苯二甲酸酐与甘油摩尔比 1.5:0.98; (3) 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩尔比 1.5:0.99:0.002; (4) 邻苯二甲酸酐、甘油和乙二醇摩尔比 1.5:0.5:0.7;
由基溶液聚合时的各个基元反应。
4.(6 分)乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散在介质水中,乳液
聚合可以做到提高聚合反应速率而不降低聚合物分子量,但是
悬浮聚合却不能,为什么?
5. (8 分)聚合反应中如何控制聚合物的分子量是一个十分重要

2012《高分子化学》复习题及答案

2012《高分子化学》复习题及答案

一.名词解释1.热塑性高聚物在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物.2.聚合度聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度.3.单体带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体.4.重复结构单元重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。

5.阻聚剂和缓聚剂有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。

. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。

缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。

这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。

6.高分子化合物也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。

高分子化合物或称聚合物,是由许多单个高分子(聚合物分子)组成的物质.7.结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。

8.单体单元聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元. 9.通用塑料通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料.10.工程塑料广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料.11.均聚物由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚12.混聚物由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚.13.共聚物由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚14.平衡缩聚和非平衡缩聚平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应.15.反应程度和转化率反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比.16.聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数,这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性.17.本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下,由引发剂或直接由光热等作用下(无引发剂)引发的聚合反应18.溶液聚合溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。

2012年北京科技大学816高分子化学考研试题

2012年北京科技大学816高分子化学考研试题

北 京京 科科 技技 大大 学学2012年硕士学位研究生入学考试试题年硕士学位研究生入学考试试题========================================================================================================================================================================================================================== 试题编号试题编号:: 816 816 试题名称试题名称试题名称:: 高分子化学高分子化学高分子化学 ((共 3 3 页页) 适用专业适用专业:: 化学化学化学 说明说明:: 所有答案必须写在答题纸上所有答案必须写在答题纸上,,做在试题或草稿纸上无效做在试题或草稿纸上无效。

==========================================================================================================================================================================================================================一 填空题填空题((每空1分,40空,共40分)(1)塑料按其受热行为的不同,可分为 塑料和 塑料。

(2)连锁聚合一般由 、 、 和 等几个基元反应组成。

(3)逐步聚合反应按照聚合物的结构可以分为 和 两类。

(4)在缩聚反应中聚合度稳步提升,延长聚合反应时间的主要目的在于 ,而不是提高 。

(5)自由基聚合常用的引发剂可分为 和 两大类,除了用引发剂引发外,其他的引发方式还有 、 、 。

四川大学866高分子化学及物理学2012年考研专业课真题试卷

四川大学866高分子化学及物理学2012年考研专业课真题试卷

四川大学2012年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目:高分子化学及物理学考试代号:866#适用专业:材料学、高分子科学与工程、复合材料、生物医学工程、材料工程(试题共2页)(答案必须写在答卷纸上,写在试题上不给分)一、选择题(下列各题中,各选出最佳答案填入空格处。

每题2分,共18分)1、聚氯乙烯热分解模式是________。

A、侧链消除B、侧链环化C、无规断裂D、解聚2、下列方法中________是通过外推的方法求算高聚物分子量。

A、粘度法B、沸点升高C、膜渗透压D、GPC法E、光散射发3、氨基酸H2N(CH2)m COOH,当m为________时易于环化,而不发生缩聚。

A、2B、3C、4D、44、用DSC不能测定的是________。

A、TgB、结晶动力学C、TmD、单体溶液聚合动力学5、3mol对苯二甲酸和2mol甘油进行缩聚反应时,用Carothers方法求得凝胶点Pc=________。

A、0.833B、0.810C、0.707D、1.06、硝基乙烯连锁聚合的引发剂应选________。

A、AIBNB、BF3+H2OC、NR3D、过硫酸钾7、M1、M2两单体共聚,若r1=0.75,r2=0.20若起始f10=0.80,若体系中加入少量的正丁硫醇,共聚物组成为F1将________。

A、变大B、变小C、不变D、无法确定8、用萘钠引发阴离子聚合合成SBS树脂,应________。

A、先引发苯乙烯B、先引发丁二烯C、同时引发9、在下列四种嵌段共聚物(B代表丁二烯,S代表苯乙烯,I代表异戊二烯)中,是热塑性弹性体的有________。

A、B-S-B型B、S-B-S型C、S-I-S型D、I-S-I型二、以适当的单体合成下列聚合物,注明引发剂,指出聚合反应机理。

(共8分)(1)PET-PSt-PET嵌段共聚物(4分)(2)聚对苯二甲酰对苯二胺(2分)(3)维尼纶(2分)三、简要回答:(每题10分,共80分)1、判断下列说法是否正确,并简要说明之。

潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(自由基聚合)【圣才出品】

潘祖仁《高分子化学》名校考研真题及详解(自由基聚合)【圣才出品】

第3章自由基聚合一、选择题1.一般自由基聚合反应进行到一定时间时,聚合体系中主要存在()。

[北京理工大学2007研]A.只有单体B.单体+聚合物C.单体+二聚体+三聚体D.以上全部【答案】B【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。

反应进行到一定时间时,主要是单体与聚合物,也有少量的二聚体、三聚体。

2.高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯,下列描述不正确的是()。

[北京理工大学2007研]A.引发剂为微量氧气B.得到的聚乙烯为低密度聚乙烯C.聚合反应中不存在链转移反应D.得到的聚乙烯含短支链【答案】C【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在1500~3000kg/cm2压力下,温度为180℃时,聚合过程发生链转移反应,生成的聚乙烯带有较多支链,结晶度相对较低,并且由于支链存在,分子堆砌不紧密,使得密度较低。

3.下列单体只能进行自由基聚合的是()。

[北京理工大学2007研]A.MMAB.丙烯C.氯乙烯D.异丁烯【答案】C【解析】A项,MMA碳链上有一个推电子基,一个强吸电子基,而且是1,1-二取代,可以进行自由基聚合和阴离子聚合;B项,丙烯碳链上的一个甲基作用弱,不能形成稳定的阳离子活性中心和稳定的烯丙基自由基,只能配位聚合;C项,氯乙烯中氯原子是吸电子基团,但p-π共轭效应却有供电子性,两者均较弱,只能进行自由基聚合;D项,异丁烯上是1,1-二取代的两个具有推电子效应的甲基,进行阳离子聚合。

4.关于自由基聚合平均动力学链长(ν)和平均聚合度(DP)的关系,假设没有任何链转移存在,下列描述正确的是()。

[北京理工大学2007研]A.DP≥νB.ν与终止方式有关C.全部偶合终止时ν=DPD.DP与终止方式无关【答案】A 【解析】AD 两项,无链转移存在时,DP =12C D +ν=112C -ν,C 为偶合终止分率,D 为歧化终止分率。

C ≥0,所以DP ≥ν,且DP 与终止方式相关;B 项,()[][]1/21/2M 2I d t k fk k ν=,可知ν与终止方式无关;C 项,全部偶合终止时,C =1,D =0,ν=1/2DP 。

2012年中国科学院研究生院高分子化学与物理考研试题

2012年中国科学院研究生院高分子化学与物理考研试题

中国科学院研究生院2012年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称:高分子化学与物理考生须知:1本试卷满分为150分全部考试时间总计180分钟。

2所有答案必须写在答题纸上写在试题纸上或草稿纸上一律无效。

3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。

高分子化学部分(75分)一、名词解释(共10分每小题2分)1. 环氧值2自由基寿命 3. 悬浮聚合 4. 几率效应 5. 高性能聚合物。

二、选择题(共20分, 每题选一最佳答案, 每小题2分)1.以下叙述不正确的是a)氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主b)氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度c)氯乙烯聚合时引发剂的半衰期较长时残留率较大d)氯乙烯聚合中采用时间调节聚氯乙烯的分子量。

2.对单体纯度要求最高的逐步聚合方法是a) 界面聚合b)溶液聚合c)熔融聚合。

3. 下列单体最容易进行阳离子聚合的是a)CH2=CHCl b)CH2=C(CH3)2c)CH2=CHPh d)CH2=CH2。

4. 丙烯酸二茂铁甲酯与苯乙烯(St)、丙烯酸甲酯(MA)、醋酸乙烯(VAc)共聚的竞聚率分别为r= 0.02, r2= 2.3、r= 0.14, r2= 4.4、r= 1.4, r2= 0.46丙烯酸α-二茂铁乙酯与上述三种单体进行自由基共聚反应的活性次序为a)St >MA >VAc b)MA <St <VAc c); MA >St >VAc d) VAc >MA >St。

5. 微悬浮聚合的机理主要是a)胶束成核b)液滴成核c)水相成核。

6. 甲基丙烯酸甲酯分别在苯、甲苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合在其中聚合速率最大的溶剂是a)苯b)甲苯c)四氢呋喃d)硝基苯。

7下列不能进行配位聚合的单体是a)H2NCH2COOH b)CH2=CH-CH=CH2c)CH2=CH-CH=CH-CH3d)CH2CH CH3O科目名称高分子化学与物理第1页共4页8聚丙烯和聚丁二烯的立体异构体数目分别是a)4、3; b)2、2; c)3、4; d)3、39用BF 3-H 2O 引发四氢呋喃开环聚合既能提高反应速率又不降低聚合度的最好方法是a)提高反应温度 b)增加引发剂用量c)提高搅拌速率 d) 加入少量环氧乙烷10. 下列各组聚合物都能用过氧化物作为交联剂的是a)天然橡胶、聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶;b)天然橡胶、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层c)聚甲基硅氧烷、主链含双键的乙丙三元胶、聚乙烯涂层d) 聚乙烯涂层、乙丙二元胶、聚甲基硅氧烷三、问答题(共25分)1. (7分)链转移反应对支链的形成有何影响? 聚乙烯的长支链、短支链以及聚氯乙烯的支链是如何形成的?2. (7分)热降解有几类? 简述聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)热降解的机理特征?3. (5分)等离子体对聚合和聚合物化学反应有何作用?传统聚合反应与等离子态聚合有何区别?4. (6分)以乙二醇二甲醚为溶剂分别以RLi 、RNa 、RK 为引发剂在相同条件下使苯乙烯聚合判断聚合速度的大小顺序。

2012浙江杭州师范大学高分子化学考研真题

2012浙江杭州师范大学高分子化学考研真题

2012浙江杭州师范大学高分子化学考研真题一、名词解释(本大题共 6 小题,每题 3 分,共 18 分)1.聚酯化反应2.乳液聚合3.半衰期4.笼闭效应5.热塑性树脂和热固性树脂6.动力学链长二、选择题(本大题共 10 小题,每题 3 分,共 30 分)1、聚合物在加工、贮存及使用过程中,受空气、水、光、热等各种物理-化学因素的综合影响,性能逐渐变差,并致最终丧失使用价值的过程称为()。

A降解B氧化C老化D变质2、合成橡胶通常采用乳液聚合反应,主要是因为乳液聚合()。

A 不易发生凝胶效应B 易获得高分子量聚合物, 同时聚合速率高C 以水作介质价廉无污染D 散热容易3、聚乙烯醇的单体是()A、乙烯醇B乙醛C醋酸乙烯酯D乙烯4、缩聚反应中,所有单体都是活性中心,其动力学特点是()。

A单体逐渐消失,产物分子量很快增大B单体慢慢消失,产物分子量逐步增大C单体很快消失,产物分子量逐步增大D单体慢慢消失,产物分子量迅速增大5、下列哪个聚合物最容易解聚成单体()。

APEBPVCCPANDPMMA6、不属于影响缩聚反应聚合度的因素是()A转化率B反应程度C平衡常数D基团数比7、苯乙烯单体在 85℃下采用 BPO 为引发剂,在苯溶剂中引发聚合,为了提高聚合速率,在聚合配方和工艺上可采取()的手段。

A 加入相对分子质量调节剂B 增加苯的用量,降低单体浓度C 提高引发剂 BPO 的用量D 降低聚合温度8、当r1>1, r2<1 时,若提高聚合反应温度,反应将趋于()。

A 交替共聚B 理想共聚C 嵌段共聚D 横比共聚9、不属于溶液聚合基本组成的是()。

A乳化剂B单体C引发剂D溶剂10、自由基本体聚合反应时,会出现凝胶效应,而离子聚合反应则不会,原因在于()。

A引发反应方式不同B聚合温度不同C链增长方式不同D终止反应方式不同三、问答题(本大题共 6 小题,共 38 分)1、何谓缩聚反应中的反应程度P?试推导反应程度P与的关系式?(6 分)2、什么叫聚合物相对分子质量的多分散性?(6 分)3、自由基聚合与缩聚反应的特征比较(8 分)4、a-甲基苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般的单体低。

高分子化学习题-定稿

高分子化学习题-定稿

高分子化学(2012)习题(定稿)第一章诸论习题1.与低分子化合物相比,高分子化合物有什么特征。

随着高分子的发展,高分子概念的外延进一步扩大,请举例说明。

2.说明下列名词和术语的概念:(1)单体,聚合物,高分子,高聚物(2)碳链聚合物,杂链聚合物,元素有机聚合物,无机高分子(3)主链,侧链,侧基,端基(4)结构单元,单体单元,重复单元,链节(5)聚合度,相对分子质量,相对分子质量分布(6)连锁聚合,逐步聚合,加聚反应,缩聚反应(7)加聚物,缩聚物,低聚物3. 写出下列单体得到的聚合物的名称、分子式,注明聚合物的结构单元和重复单元。

(1)甲基丙烯酸甲酯(2)偏二氯乙烯(3)丙烯酰胺(4)α-甲基苯乙烯(5)α-氰基丙烯酸甲酯(6)对苯二甲酸+ 丁二醇(7)己二酸+ 己二胺(8)4,4′ - 二苯基甲烷二异氰酸酯+ 乙二醇4.写出下列聚合物中文名称(用来源基础命名法)和分子式,注明结构单元和重复单元。

(1)PS(2)PVC(3)PP(4)PMMA(5)PAN(6)PET(7)PC(8)尼龙-665. 根据大分子链结构特征命名法对下述聚合物进行命名(1)聚甲醛(2)环氧树脂(3)涤纶(4)聚碳酸酯(5)尼龙6(6)~~~~ O (CH2)2O-CONH (CH2)6NHCO ~~~~(7)~~~~ HN(CH2)6NH-CONH(CH2)6NHCO ~~~~ (8)~~~~ NHCONH-CH2 ~~~~6.用本章所介绍的各种命名法对下列单体合成的聚合物进行命名(1)氯乙烯(2)丁二烯(3)对苯二甲酸+乙二醇7.写出下列聚合物的分子式,求出n,n X,DP。

(1)聚乙烯,相对分子质量为28万。

(2)尼龙66,相对分子质量为1.13万。

8.写出下列单体的聚合反应式、单体和聚合物的名称(1)CH 2=CHF(2)CH 2=CH(CH 3)2(3)H 2C CO C OCH 3CH 3(4)HO-( CH 2)5-COOH(5)H 2C H 2C CH 2O(6)CH 3N C ON C O +HO(CH 2)2OH (7)C OCl C O Cl + NH 2H 2N9.举例说明链式聚合与加聚反应,逐步聚合与缩聚反应的关系与区别。

2012年青岛大学832高分子化学考研试题

2012年青岛大学832高分子化学考研试题

青岛大学2012年硕士研究生入学考试试题科目代码: 832 科目名称: 高分子化学 (共2页) 请考生写明题号, 将答案全部答在答题纸上, 答在试卷纸上无效一. 名词解释 (每题3分, 共30分)1)力化学降解 2)竞聚率 3)遥爪聚合物 4)引发剂半衰期5)本体聚合 6)岐化终止 7)配位聚合 8)立构规整度 9)阻聚剂10)微乳液二. 问答题(每题10分, 共120分)1.用光气法合成的聚碳酸酯分子量可以较大,该产物经洗涤净化等过程后,在造粒过程中有时发生分子量显著降低的情况。

请分析造成上述情况的主要原因和应采取的防止措施。

2.请简示无规、交替、嵌段、接枝四种类型二元共聚物的微结构。

3.示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线。

a)r1=r2=1;b)r1=r2=0 ;c)r1=r2=0.2;d)r1=0.2,r2=5;e)r1=4,r2=0.24.有机玻璃板的工业生产一般分三个阶段。

首先在90~95℃预聚至转化率为10~20%,然后降温灌入无机玻璃平板模中,在40~50℃下缓慢聚合使转化率达90%,最后再逐步升温至100~120℃进行高温后处理。

试解释采取上述步骤的原因。

5.写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。

-[CH2-CHCl]-n;-[CH2-CHOH]-n;-[OCH2CH2OCOφCO]-n;-[CH2-C(CH3)=CH-CH2]-n;-[NH(CH2)5CO]-n6.写出以BPO引发苯乙烯在60℃聚合时的链引发,链增长,链终止各步基元反应的反应式。

7.请指出下列烯类单体适于何种机理聚合:自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合。

CH2=CHC6H5,CH2=C(CH3)2,CF2=CF2,CH2=C(CN)COOR,CH2=CHCl8.给出聚酰亚胺合成时所用原料,合成反应式及聚合物的主要特性和用途。

9.阳离子聚合反应为何要在低温条件下进行?10.以下聚合反应中,哪种情况可能产生自动加速效应:A. 全同丙烯的淤浆聚合B. 丁二烯的顺式1,4聚合C. 异丁烯的淤浆聚合D. 苯乙烯的悬浮聚合11.要获得组成比较均一的共聚物,须采用哪些适当的共聚物组成控制方法?12.乳液聚合的一般规律是:初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加,然后进入恒速聚合,之后聚合速率逐渐下降。

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2012年研究生现代高分子化学复试题目一、什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各主要品种的名
称,并指出它们的聚合反应分别属于连锁聚合还是逐步聚合。

解:三大合成材料是指合成塑料、合成纤维和合成橡胶。

(1)合成塑料的主要品种有:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等。

上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。

聚乙烯
CH
nCH2CH2CH2
n
聚丙稀nCH2 CH CH
2CH CH3n
聚氯乙烯
nCH2 CHCl CH2CHCl n
聚苯乙烯nCH
2 CHC6H2CHC6H5n
上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。

(2)合成纤维的主要品种有:涤纶(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、锦纶(尼龙-6和尼龙-66)、腈
纶(聚丙烯腈)。

涤纶
nHO CH22OH+nHOOC COOH H O CH22OC C OH+ 2n-1 H2O
n
O O
逐步聚合
尼龙-6 nNH CH2 5CO NH CH2 5CO
n
○1用水作引发剂属于逐步聚合。

○2用碱作引发剂属于连锁聚合。

尼龙-66
nH2N CH2 6NH2+nHOOC CH2 4COOH H NH CH2 6NHOC CH2 4CO OH+ 2n-1 H2O
n
逐步聚合
实际上腈纶常是与少量其它单体共聚的产物,属连锁聚合。

(3)合成橡胶主要品种有:丁苯橡胶,顺丁橡胶等。

丁苯橡胶
H2C CHCH CH2+H2C CHC6H2CH CHCH2CH2CHC6H5
连锁聚合
顺丁橡胶
nCH2CHCH CH2CH CHCH2
n
二、连锁聚合与逐步聚合的不同特点进行比较。

三、谈谈你对活性阴离子聚合的理解(概念、原理及应用等)。

四、等离子体对聚合和聚合物化学反应有何作用,传统聚合反应与
等离子体态聚合有何区别?
五、与引发剂引发聚合相比,光引发聚合有何优缺点?举例说明直
接光引发、光引发剂引发和光敏剂间接引发的聚合原理。

六、可控/“活性”自由基聚合的基本原则是什么?简述氮氧稳定
自由基法、引发转移终止剂法、原子转移自由基聚合法、可逆加成-断裂转移(RAFT)法可控自由基聚合的基本原理。

七、简要介绍ATRP体系组成,原理,适用体系,优点、缺点、存
在的问题、应用,你认为工业化的最大障碍,最新研究进展,我
国研究者做过哪些工作。

ATRP体系组成
ATRP体系:单体、引发剂、金属活化剂以及配体。

单体:除了苯乙烯以外,丙烯酸酯类、丙烯腈、丙烯酰胺等。

引发剂:活泼卤代烷,如α-卤代乙苯、α-卤代丙酸乙酯等。

金属活化剂: 通过其可逆氧化还原反应,实现特定基团在活性种与休眠种之间的可逆转移。

因此作为金属活化剂必须有可变的价态,一般为低价态过渡金属盐如CuCl 和 CuBr、RuCl2等。

配体的作用:(a) 增加过渡金属盐活化剂在有机相中的溶解性,(b) 与过渡金属配位后对其氧化还原电位产生影响,从而可用来调节活化剂的活性。

基本原理
最先报导的原子转移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization,ATRP)体系,是以有机卤化物 R-X(如a-氯代乙苯)为引发剂,氯化亚铜/ 联二吡啶(bpy)为活化剂,在110℃下实现苯乙烯活性/可控自由基聚合。

八、四种主要聚合方法的概念、体系主要组成和优缺点比较(场所、
机理、产物、工艺等)。

本体聚合:单体本身在不加溶剂以及其它介质的条件下,由引发剂、光、热、辐射作用下引发的聚合反应。

优点:无杂质,产品纯度高,聚合设备简单。

宜制造板材、型材、透明制品等。

缺点:体系粘度大,聚合热不易扩散,反应难以控制,易局部过热,分子量分布宽,影响机械性能。

自动加速作用大,严重时可导致爆聚
溶液聚合:是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。

优点:
(1)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;
(2)体系粘度低,自动加速作用不明显;反应物料易输送;
(3)体系中聚合物浓度低,向高分子的链转移生成支化或交联产物较少,因而产物分子量易控制,分子量分布较窄;
(4)可以溶液方式直接成品
缺点:
(1)单体被溶剂稀释,聚合速率慢,产物分子量较低;
(2)存在溶剂链转移反应,因此必须选择链转移常数小的溶剂,否则链转移反应会限制聚合产物的分子量;
(3)消耗溶剂,溶剂的回收处理,设备利用率低,导致成本增加;
(4)溶剂很难完全除去;
(5)溶剂的使用导致环境污染问题
悬浮聚合:通过强力搅拌并在分散剂的作用下,把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。

优点:
(1)体系粘度低,聚合热易扩散,聚合反应温度易控制,聚合产物分子量分窄;
(2)分子量比溶液聚合高,杂质比乳液聚合的少;
(3)聚合产物为固体珠状颗粒,易分离、干燥
缺点:
(1)存在自动加速作用;
(2)必须使用分散剂,且在聚合完成后,很难从聚合产物中除去,会影响聚合产物的x 性能(如外观、老化性能等);
(3)聚合产物颗粒会包藏少量单体,不易彻底清楚,影响聚合物性能
乳液聚合:是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌,使单体在水中分散成乳状液,由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应
优点:
(1)水,廉价安全,聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;
(2)聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合物;
(3)聚合速率快,能获得高分子量的聚合产物,可低温聚合;
(5)可直接以乳液形式使用。

缺点:
(1)需固体产品时,分离繁琐,成本高;
(2)产品中留有乳化剂等杂质,产物纯净性稍差
九、活性聚合的特点?如何判断是否是活性聚合?活性自由基聚
合的应用?
活性聚合的特点:
(1)聚合产物的数均聚合度等于消耗掉的单体浓度与引发剂的初始浓度之比X n = [M]0×Conversion / [I]0
(2)聚合产物的数均分子量与单体转化率呈线性增长关系
(3)所有聚合物链同时增长,且聚合过程中增长连数量不变;聚合产物分子量具有单分散性
(4)聚合物具有活性末端,有再引发单体聚合的能力
如何判断是否是活性聚合: In([M]0/[M])与反应时间t呈线性关系。

活性自由基聚合的应用
1. 嵌段共聚物的合成
2. 梳状共聚物的合成
3. 超支化聚合物的合成
十、简要介绍自由基聚合的新引发体系。

十一、比较阴离子聚合、阳离子聚合、自由基聚合主要差别,哪一种聚合副反应最少,说明溶剂种类的影响,讨论其原因和本质。

十一、简述高分子合成化学的重要发展历程、获得诺贝尔奖的高分子科学家及其主要贡献。

1953年H. 施陶丁格(德国人)提出了高分子是由长链大分子构成的观点,创立了高分子科学
1963年K. 齐格勒(德国人)、G. 纳塔(意大利人)发现了利用新型催化剂进行高分子聚合的方法
2000年黑格(美国人)、麦克迪尔米德(美国人)、白川秀树(日本人)发现了导电高分子。

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