多氯联苯概述
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• PCBs的蒸气是无形的,而且具有特征性的 强烈气味。它们在水中的溶解度随着氯代程 度的增加而降低,由单氯代联苯的6X10-6降 低到八氯代的0.007X10-6。 • 多氯联苯的其他性质包括热稳定性,化学惰 性,不易燃,高电阻率或者是高介电常数和 低急性毒性,这使得它们在工业应用上的价 值很高。
• 多氯联苯有1个联苯分子和1~10个氯 原子组成,化学式为C12H10-nCln。其 结构为:
• 多氯联苯(PCBs)是联苯分子上的氢原子被 一个或一个以上氯原子所取代而生成的产物。 一般多是混合物,在常温下,多氯联苯随所 含氯原子的多少,可能为液状、水饴液或树 脂状,是一种化学性质极为稳定的化合物。 多氯联苯难溶于水,而易溶于脂质,因而就 可能通过食物链而在动物体内富集。含氯原 子愈多,愈易在人和动物体的脂肪组织和器 官中蓄积,愈不易排泄,毒性就愈大。由于 其高难降解性,使其能长久的存在于土壤和 水体中,并且因为PCBs有亲脂性使其进入细 胞中并沿着食物链进行传递。
PCBs的降解
微生物降解
微生物具有代谢PCBs的能力。并以两种降解PCBs: (1)无机化,即在好氧或厌氧条件下以PCBs为碳 源或能源,降解的同时满足自身的生长和繁殖的 需要;(2)共代谢即微生物生长代谢过程中以另外 一种基质作为碳源或能源,同时转化目标污染物 。
植物修复
植物修复技术是指利用植物及其际微生物去除、转 化和圃持上壤、底泥、地下水、地砉水以及大气 中的有毒化合物的一种新兴技术,是当前生物修 复研究领域中的热点。植物修复的优点在于与环 境相融,是一个比较有前途的修复PCBs的方法, 但现在国内外对植物修复均在实验室阶段,并且 植物的品种研究较少,筛选耐受性强、生物节大 的PCBs修复植物还需要进一步进行。
多氯联苯是由德国人H.施密特和G.舒尔茨于 1881年首先在实验室合成,1929年美国第一个 将其工业化生产。由于其优良的理化性质可应 用于工艺技术而被大量生产。20世纪60年代中 期,全世界产量达到高峰。其毒性主要表现为: 影响皮肤、神经、肝脏,破坏钙的代谢,导致 骨骼、牙齿的损害,并有慢性致癌和致遗传变 异等的可能性。由于多氯联苯性能稳定,不易 燃烧,绝缘性能良好,所以在工业上应用较广, 一般多用作电器设备的绝缘油和热载体。
• 经跟踪调查,发现九州大牟田市一家粮食加工公司 食用油工厂,在生产米糠油时,为了降低成本追求 利润,在脱臭过程中使用多氯联苯液体作载热体。 因生产管理不善,使多氯联苯混进米糠油中。于是, 随着这种有毒的米糠油销售各地,造成人的中毒生 病或死亡。生产米糠油的副产品——黑油作家禽饲 料售出,也使大量家禽死亡。 • 人畜吃下多氯联苯后,被吸收的部分多蓄积在多脂 肪的组织中,所以肝脏中的含量较高。多氯联苯可 引起皮肤损害和肝脏损害等中毒症状。在全身中毒 时,则表现嗜睡,全身无力,食欲不振,恶心,腹 胀腹痛,黄疸,肝肿大等。严重者可发生
多氯联苯概述
2010-10-17
日本米糠油事件
• 日本米糠油事件是世界有名的公害事件之一, 1968年3月发生在日本北九州市、爱知县一带。 • 1968年3月,在日本的九州、四国等地有几十万 只鸡突然死亡(所以该污染事件也称作“火鸡事 件”)主要症状是张嘴喘,头和腹部肿胀,而后 死亡。经检验,发现鸡饲料中有毒,但没弄清楚 毒的来源,也没有追究。 • 1968年6月至10月,日本福岛县先后有4家13人 原因不明的皮肤病到九州大学附属医院求诊,患 者表现为痤疮样皮疹伴有指甲发黑、皮肤色素沉 着,眼结膜充血、眼脂过多等,疑是氯痤疮。由 家庭多发性和食用油使用情况,怀疑与米糠油有 关。
PCBs在环境中的污染
全世界的PCBs自生产以来估计有一半以上 已进入垃圾堆放场或被填埋,它们相当稳 定,而且释放很慢,其余的大部分则通过 下列途径进入环境:随工业废水进入河流 和沿岸水体;从密封系统渗漏或在垃圾场 堆放;由于焚化含PCBs的物质而释放到 大气中。进入环境中的PCBs由于受气候、 生物和水文地质等因素的影响,在不同的 环境介质间发生一系列的迁移转化,最终 的贮存场所主要是土壤、河流和沿岸水体 的底泥。
PCBs在处理和使用过程中可以通过挥发进入大气中, 经干沉降和湿沉降作用进入陆地和水体中,其中溶 解性的PCBs一部分在大气中降解,一部分进入水体 中降解。非溶解性的PCBs被大气中的颗粒物吸附着 进入水体中,沉淀并在底泥中浓缩沉积。
PCBs污染的危害
• PCBs具有低度到中度毒性。动物治疗样 本显示LD50为0.5~11.3 g/kg。大部分 毒作用是重复或长期接触的结果。动物吃 了含有大量PCBs的食物之后,在短时间 内有轻度肝损害,部分死亡。PCBs也被 PCBs 细述过引起大量海鸟死亡。一位瑞典科学 家发现,海鸟的蛋壳因多氯联苯蓄积变薄, 导致生殖能力下降。PCBs具有抗雌激素 特性,可以抑制蛋壳形成过程中钙的沉积, 导致蛋壳硬度不够而过早损坏。PCBs抗 雌激素的影响可能导致鸟类和动物中雄性 生殖能力下降。
除了动物实验,国外还进行了一些流行病学研究, 人类实验研究结果显示PCBs可能有致癌性。将 工人暴露在PCBs中,发现PCBs工人身体内罕见 的肝癌和恶性黑色肿瘤在增加。不论是暴露在 PCBs中的人类还是动物在相同的目标器官(肝脏) 中都有恶性肿瘤存在。研究也发现暴露在高浓度 PCBs中的工人出现急性毒性反应,包括皮肤病 即氯痤疮(皮肤损伤),肝损伤(临床肝炎)等;还有 其他非癌症的短期效应如体重降低,免疫功能受 损,及临床诊断的中枢神经系统损害,导致头痛, 头晕,抑郁,紧张和疲劳。其它PCBs产生的不 良健康影响有肝,胃和甲状腺受损,行为改变和 繁殖受损。