锌合金电镀及退镀工艺

锌合金电镀及退镀工艺

锌合金前处理的一般工序，包括研磨/抛光、除油、超声波除蜡等。介绍了常见的锌合金电镀铜–镍–铬及镀金的工艺，以及某公司在锌合金件上电镀仿金、铬、古铜、黄古铜、红古铜、珍珠镍等工艺的流程及镀液配方。给出了锌合金上铜、镍、铬镀层的退除方法。

1·前言

锌铝压铸件是一种以锌为主要成分的压铸零件。这种零件表面有一层很致密的表层，里面则是疏散多孔结构，又是活泼的两性金属。所以，只有采用适当的前处理方法和电镀工艺，才能确保锌合金上的电镀层有良好的附着力，达到合格品的要求。

2·电镀用锌合金材料[1]

电镀常用的锌合金材料为ZA4–1，其主要成分为：铝3.5%~4.5%，铜0.75%~1.25%，镁0.03%~0.08%，余量为锌，杂质总和≤0.2%。而925牌号的锌合金含铜量高，也易于电镀。通常，锌合金的密度为6.4~6.5g/cm3，若密度<6.4g/cm3，电镀后易发生起泡和麻点。总之，选材时务必严格把关。另外，压铸时模具必须设计合理，避免给电镀带来难以克服的缺陷(如麻点)。

3·镀前处理

3.1研磨、抛光

切勿破坏致密表层，若暴露出内层多孔疏松结构，则无法获得结合力良好的镀层。

3.2除油

锌合金对酸、碱敏感，选择去油剂时应有所要求。常用E88锌合金电解除油粉或SS浸洗除油粉(安美特公司产品)。

3.3超声波除蜡

高档产品常选用“开宁”公司的锌合金除蜡水。

3.4阴极电解除油

自配的除油剂必须加入适量的金属配位剂，防止金属沉积到零件表面，从而避免发花。阴极电解除油时要采用循环过滤。

3.5工艺流程

化学除油─超声波除油─电解除油─浸蚀活化(硫酸5~10mL/L+氢氟酸10~20mL/L，pH 控制在0.5~1.5，视工件外形复杂性而定;室温，10~30s至刚开始全面反应产生气泡后立即取出零件，然后彻底清洗干净)。

3.6热浓硫酸除蜡除油

为减少工序和时间，在投资少、见效快，操作方便、稳定的条件下，锌铸件经磨抛光后(零件必须干燥!)采用浓硫酸加热脱水除油;而锌合金铸件在热的浓硫酸中除油快，又不会受腐蚀。热浓硫酸除蜡除油配方及其操作条件为：80~90℃，3~5min。

4·某电镀公司锌合金汽配件电镀工艺流程

锌合金电镀半自动线上的前处理部分(保证工件表面清洁)分为上挂、除蜡、阴阳极电解除油、水洗等9个工序，电镀部分包括弱浸蚀、水洗、预浸、碱铜、焦铜、酸铜、水洗、半亮镍、亮镍、镍封、珍珠镍、镀铬、回收等37个工序，电镀后处理部分为还原去Cr(VI)、水洗、热水洗、下挂和烘干这5个工序。

5·锌合金电镀铜–镍–铬的工艺流程

超声波除蜡─热水洗(75℃)─化学除油─热水洗─三级逆流清洗─阴极电解除油─热水洗─三级逆流清洗─酸浸蚀(体积分数为2%的硫酸+体积分数为2%的氢氟酸，室温，析出气泡后停留2s)─三级逆流清洗─预浸(氰化钠50g/L，室温，10s)─氰化镀铜(氰化亚铜30 g/L、氰化钠45g/L、酒石酸钾钠20g/L，50℃，3min，Jk=1.0A/dm2)─回收─三级逆流清洗─酸活化(体积分数为10%的硫酸，室温，0.5min;下同)─三级逆流清洗─焦磷酸盐镀铜(焦磷酸铜65g/L、焦磷酸钾300g/L、氨水3mL/L、光亮剂适量，56℃，15min，Jk=2A/dm2，pH =8.8)─回收─三级逆流清洗─酸活化─三级逆流清洗─硫酸盐镀铜(硫酸铜200g/L、硫酸6 0g/L、氯离子60mg/L、光亮剂适量，23℃，15min，Jk=3.5A/dm2)─回收─三级逆流清洗─酸活化─三级逆流清洗─硫酸盐镀镍(硫酸镍200g/L、氯化镍60g/L、硼酸50g/L、光亮剂适量，50℃，10min，pH=4.6，Jk=4A/dm2)─回收─三级逆流清洗─酸活化─三级逆流清洗

─镀白铬(铬酸酐230g/L、硫酸2.3g/L、三价铬3g/L、添加剂2.3g/L，45℃，1min，Jk=2 0A/dm2)─回收─三级逆流清洗─六价铬还原(亚硫酸氢钠30g/L，室温，1min)─三级逆流清洗─超声波洗净─三级逆流清洗─酸中和(分数为5%的硫酸，室温，0.2min)─三级逆流清洗─热纯水洗(70℃，1min)─烘干(100℃，25min)─下架─检验─包装─入库。

6·锌压铸洁具件镀金工艺流程(清洗工序略)

研磨后抛光─溶剂(汽油)去油─晾干─除油(磷酸三钠30g/L、“999”清洗剂10mL/L)─活化(硫酸10mL/L、氢氟酸10mL/L)─预镀氰铜10min[氰化亚铜60g/L，游离氰化钠与亚铜离子的质量比为(0.35~0.45)∶1，Jk=0.75~1.2A/dm2]─焦磷酸镀铜[焦磷酸铜60g/L，焦磷酸钾260g/L，磷酸氢二钠50g/L，温度45~55℃(48~52℃最佳)，时间40min，Jk=0.55~0. 65A/dm2(0.60A/dm2最佳);复杂件宜0.50A/dm2电镀1h]─活化(硫酸10mL/L，pH为3左右)─亮镍(10min)─镀金(氰化金钾8g/L，柠檬酸钾100g/L，酒石酸锑钾0.70g/L，Jk=0.3A/d m2，1min)。

7·锌合金压铸件镀铜工艺流程

7.1前处理

7.1.1研磨抛光

(1)磨抛时不允许将压铸件致密表层抛磨尽;

(2)尽可能做到即抛即电镀，搁置时间不要超过12h，否则镀前必须“拉白粉”;

(3)不得碰撞、碰伤零件表面。

7.1.2除油

(1)化学除油：碳酸钠15g/L，磷酸三钠15g/L，焦磷酸钠8g/L，888金属净洗剂5mL/L; 30~80℃;1min。

(2)电解除油：碳酸钠15g/L，磷酸三钠15g/L(每日添加0.625g/L)，焦磷酸钠8g/L，8 88金属净洗剂0.5mL/L;35~60℃;Jk=3~5A/dm2;t(阴极电解)∶t(阳极电解)=30s∶(1~2s)，或先化学浸渍40s，然后阴极电解除油20s。

(3)除油后工件不允许有油花、黑斑、油灰存在，表面应被水润湿。

7.1.3活化浸酸

硫酸5~10mL/L，氢氟酸10~20mL/L，时间10~30s(至刚开始全面反应产生气泡则立即取出、清洗)。每日工作后加硫酸0.1mL/L、氢氟酸0.035mL/L。

7.1.4其他前处理

包括化学抛光、去除表面黑膜等工艺。

7.2电镀铜工艺

7.2.1预镀氰化铜

经活化酸蚀、清洗后，工件先在10g/L氰化钠溶液中活化，不经清洗直接入氰化镀铜槽。

氰化镀铜的镀液组成及其操作条件为：氰化亚铜35g/L，游离氰化钠8~12g/L(亚铜离子与游离氰的质量比为1∶(0.5~0.6))，碳酸钠30~60g/L(30g/L最佳)，焦磷酸钾10~20g/L; pH=10.5;50~60℃(55℃最佳);Jk=3~4A/dm2;时间1min(适合镀焦铜加厚，如用酸铜，预镀时间必须延长)。

7.2.2焦磷酸盐镀铜

焦磷酸铜70~100g/L，焦磷酸钾300~400g/L，磷酸氢二钠(开缸用)30~40g/L;pH=8.5~9. 2;40~50℃;Jk=0.7~1.2A/dm2;40min(铜层至少7μm以上)。控制要点：

(1)焦磷酸根与二价铜离子的质量比控制在(7.0~7.5)∶1;

(2)工作结束后，应每日适量加入0.05~0.10mL/L双氧水;

(3)镀液每周化验2次，及时补加化工原料。

8·锌合金压铸件镀Cu/Ni/Cr装饰性组合镀层的注意事项

锌铸件在预镀铜后，可按需电镀其他组合镀层，如铜、镍、铬等。

镀亮镍时需注意以下事项：

(1)应长期保持镍缸温度在40℃以上;

(2)光亮剂必须以通电量来控制，一般每10A·h补给新配槽用量的1/4，宜少加、勤加;

(3)严格控制pH。pH应经常采用5%硫酸或3%氢氧化钠溶液加以微调，不可猛调。

若一步法套铬不换挂具，则挂具在每次使用前必须在5g/L焦亚硫酸钠(pH<3)的水溶液中浸渍，或在700ml/L盐酸+2mL/L双氧水的溶液中退除铬层，并彻底清洗。