耐候性粉末涂料浅谈
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耐候性粉末涂料浅谈
1 粉末涂料的发展历程
20世纪40年代,聚乙烯(PE)获得工业化生产,随之产生了PE粉末,采用火焰法喷涂。50年代,欧洲开始研制并生产热固性环氧(Epoxy)粉末涂料。70年代,连续出现两次石油危机,促使人们从节能和有效利用资源的角度考虑,先后研制出环氧/聚酯型﹑聚酯型﹑聚氨酯型﹑丙烯酸型等各
类热固性粉末涂料。其间热塑性粉末涂料如聚丙烯(PP)﹑聚氯乙烯(PVC)﹑聚酰胺(尼龙)﹑乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)﹑聚苯硫醚(PPS)﹑氟树脂等也获得了一定的发展。
90年代后期,为适应新的安全或耐候性要求,欧美国家又相继开发了一些具有特殊性能的粉末涂料品种,如低分子量环氧化合物固化的聚酯,热固性氟树脂粉末,丙烯酸/聚酯粉末。
进入21世纪,新的粉末技术和品种更是层出不穷,粉末市场变得越来越大,也变得越来越复杂。中国粉末涂料经过近10年的快速发展,几乎所有的粉末品种都能在市场中找到。整个粉末涂料市场也将趋于更加细化,其中耐候性粉末增长幅度要快于其它品种。
2 为什么要考虑粉末涂料的耐候性?
无论哪一种粉末涂料都是由基料(树脂﹑固化剂)﹑颜料﹑助剂﹑填充料四部分组成的。
粉末涂料一经配方确定,并施工于工件上后,涂层即被赋予了一定的物理化学性能,这些性能在外部自然环境中,经过一段时间会发生哪些变化,涂层最终失去效用要多长时,哪些因素对涂层的破坏性最强等等,这些都是大家非常关注的。
粉末涂料由于具有明显的环保和节能优势,在许多工业领域已逐步代替了油漆,如家用电器几乎100%用粉末涂料来涂装外壳,用于家用电器的粉末约占整个粉末产量的四分之一。
自改革开放以来,我国各项事业都取得了巨大成就,现在耐候性粉末涂料有着巨大的市场和商机,主要市场有:①空调、②铝型材、③汽车工业、④高速公路建设、⑤户外用家具及灯具等。提高粉末涂料的内在质量,延长涂料的使用寿命,将为国民经济和广大用户带来切实利益。
3 耐候性粉末涂料品种介绍
3.1热塑性粉末涂料
3.1.1 聚乙烯粉末涂料(PE)
这是开发应用最早的粉末,在热塑性粉末中产量最大,用途最广, 多采用低密度聚乙烯,具有如下优点:
·涂层耐水,耐酸碱;
·涂层具有良好的隔热和电绝缘性;
·涂层拉伸强度、柔韧性及抗冲击性很好;
·原料来源丰富,价格低,无毒;
·受紫外线照射易开裂,不能长期用于户外,在户外建筑场合能用3~4年;
·抗低温性好,-30°C保持400h以上无开裂,可用于北方严寒的环境。
3.1.2 聚氯乙烯粉末涂料(PVC)
PVC粉末具有如下特点:
·颜色配制范围宽;
·涂层耐温性好,并耐酸碱和盐雾;
·耐醇类、汽油、芳烃类溶剂;
·绝缘性好;
·原料丰富。
3.1.1 聚酰胺(尼龙)
依据原料可分为:①尼龙1010(国产)、②尼龙11和12(进口)。
尼龙粉末具有独特的耐磨性和物理机械性能。户外耐久性也非常突出。
3.1.3 聚酯粉末涂料
由饱和聚酯、颜填料、流平剂及其它助剂构成,粉末软化点高,Tg也高,贮存稳定性非常好,具有很好的机械性能和耐化学药品性,但不耐热、不耐溶剂。可用于变压器外壳、马路护栏、储槽等的涂装。
3.1.5 氟树脂粉末涂料
氟树脂种类很多,能用作粉末的主要有聚偏氟乙烯(PVdF),这种涂料耐热性﹑机械性能和户外耐久性都非常突出。广泛用在耐高温﹑抗划伤﹑抗粘贴及超耐候等方面。国外已多次
报道过这种粉末在超高层建筑上的应用。
3.2 热固性粉末涂料
能够适应户外应用条件的热固性粉末涂料有以下品种:
3.2.1 聚酯/异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)
异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)作固化剂的聚酯粉末涂料是国内市场上占绝对优势的耐候性粉末。
TGIC 环氧值>0.92,熔点95°C,白色粉末。
通常TGIC与低酸值的羧基聚酯配合,两者的品种和质量对粉末涂层的耐候性有重大影响,如何选择聚酯和TGIC以满足高耐候性要求,本文作者在《铝型材用粉末涂料的研制》一文中有详细论述。
这类粉末具有如下优点:
·涂层光滑致密,无针孔等弊病。
·耐热性较好,烘烤过程不易泛黄。
·物理化学性能好。
·可配制各类颜色和花纹的粉末涂料。
但TGIC对皮肤有刺激,其毒性问题倍受关注,历来颇有争议,许多国家都在开发TGIC的替代品。
3.2.2 聚酯/羟烷基酰胺(HMMA)
常见的羟烷基酰胺(HMMA)一般商品号有:罗门哈斯(R ohm and Hass)公司的Primid XL552,台湾优美特公司的Eumate 350,宁波南海药化的T105M以及常州牛塘的NT 552等。
外观为淡黄至白色粉末,熔点110~120°C,羟值80~90mg KOH/g。
羟烷基酰胺反应活性比TGIC强,可在较低温度下固化,所配制的粉末Tg比TGIC系的略高,贮存性更好。
羟烷基酰胺在固化聚酯的过程中释放水等小分子化合物,涂层过厚即容易出现针孔。耐热性较TGIC系为差。用羟烷基酰胺配制的高光平面粉末,因表面不够致密,而影响其装饰性,多用于生产砂纹﹑锤纹等不要求平整外观的粉末。
羟烷基酰胺系列粉末可用摩擦枪喷涂。
经多年跟踪测试,羟烷基酰胺系列粉末具有与TGIC系列粉末相当的户外耐久性。
3.2.3 聚酯/低分子量环氧树脂(PT910)
PT910是瑞士汽巴(Ciba)公司推出的新型聚酯固化剂,熔点95~105°C,环氧当量141~154。与其配合的聚酯一般都
经过专门选择(尽量选用高Tg的聚酯),如比利时优西比(UCB)的CC800,CC802等。
用PT910配制的粉末除耐候性稍差外,其它各项性能很好。
3.2.4 羟基聚酯/四甲氧基甲基甘脲(Link 1174)
Link1174 由美国氰特(Cytec)公司推出。
在磺酸类催化剂的作用下,用四甲氧基甲基甘脲固化羟基聚酯,固化过程中释放甲醇,涂层过厚会出现针孔或起泡。粉末贮存性比较差,夏天易结块。
3.2.5 聚氨酯粉末涂料(PU)
PU粉末是用封闭型异氰酸酯固化羟端基聚酯而制成的。
作为固化剂的封闭型异氰酸酯主要有芳香族和脂肪族两种。芳香族的异氰酸酯耐候性较差,主要用于室内、防腐蚀、抗污染等方面,如微波炉的门,书写白板等。
PU粉末适于户外应用,最多采用的是封闭型异佛尔酮二异