(整理)天然药化题目.

天然药物化学复习
一、名词解释（考5题，每题3分）
有效成分：天然药物中经药效实验筛选具有药物活性并能代表临床疗效的单体化合物，能用结构式表示，具有一定的物理常数。

相似相溶原则：是指由于极性分子间的电性作用，使得极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，难溶于非极性分子组成的溶剂，非极性分子易溶于非极性分子组成的溶
剂，难溶于极性分子组成的溶剂。

两相溶剂萃取法：向提取液中加入一种与其互不相溶的溶剂配成两相溶剂系统，利用混合物中各种成分分配系数的差异而将所需成分萃取出来的分离方法。

苷类：糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。

原生苷：指原存在于植物体内的苷。

碱溶酸沉法：将总提物溶于亲脂性有机溶剂，用碱水提取，调节PH值后用有机溶剂萃取。

挥发油：又称精油，是存在于植物体内，具有芳香气味、常温下可挥发、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶多成分的油状液体的总称。

两性生物碱：具有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。

生物碱：是生物界的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。

二、填空题（每空1分，共20分）
1、主要涉及提取分离方法有哪些？
⑴提取：溶剂提取法（浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、超声提取法）
其它提取法（水蒸气蒸馏法、升华法、超临界流体萃取技术）
⑵分离：系统溶剂分离法、两相溶剂萃取法（简单萃取法、逆流连续萃取法、逆流分溶法、液滴
逆流分配法）、沉淀法（酸碱沉淀法、试剂沉淀法）、结晶与重结晶法、透析法、分馏法。

2、常用提取溶剂的分类性质，以及吸附色谱的分类。

⑴常用提取溶剂分为：水、亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂
⑵按吸附手段可分为：物理吸附、半化学吸附、化学吸附。

3、苷类和醌类化合物的分类。

⑴根据苷键原子不同分为：O、S、N、C苷
根据苷键的构型不同分为：α—苷、β—苷
根据苷在植物体内的存在状态不同分为：原生苷、次生苷
根据苷结构中单糖数目的不同分为：单糖苷、双糖苷、叁糖苷
根据苷元结构不同分为：黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷
根据糖链的数目不同分为：单糖链苷、双糖链苷
根据苷的生物活性分为：强心苷、皂苷
⑵蒽醌类化合物按化学结构分为：蒽醌类、蒽酚类、蒽酮类、二蒽酮类化合物
三、单项选择题
1.用石油醚作为溶剂，主要提取出的中药化学成分是（ D ）
A．蛋白质 B．氨基酸 C．苷类 D．油脂
2.利用分子筛作用进行化合物分离的色谱是（ B ）
A．硅胶柱色谱 B．凝胶过滤色谱 C．大孔树脂色谱 D．离子交换色谱
3.下列属于多糖的是（ C ）
A. 半乳糖
B. 蔗糖
C. 果胶
D.芸香糖
4. 溶剂极性由小到大的是（ A ）
A．石油醚＜乙醚＜醋酸乙脂 B．石油醚＜丙酮＜醋酸乙脂
C．石油醚＜醋酸乙脂＜氯仿 D．氯仿＜醋酸乙脂＜乙醚
5. 从新鲜的植物中提取原生苷时，应注意考虑的是（ D ）
A.苷的溶解性
B.苷的酸水解特性
C.苷元的稳定性
D.植物中的酶对苷的水解
6. 该化合物（C）
O
O
OH
glc OH
OH
A．只溶于水中 B．只溶于醇中
C．既可溶于水但不溶于醇中 D．只溶于酸水中
7.茜草素型蒽醌母核上羟基分布是( C )
A. 在一侧的苯环上
B. 在两侧的苯环上
C. 在一侧苯环的β位上
D. 在一侧苯环的α位上
8. 具有升华性的化合物是( C )
A.蒽醌苷
B.二蒽酮苷
C.游离萘醌
D.香豆素苷
9.可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是（ C ）
A.羟基蒽醌类
B.查耳酮类
C.香豆素类 D二氢黄酮类
10.下列游离蒽醌混合物的乙醚溶液，能够被5％碳酸氢纳溶液萃取出来的是( D )
A.大黄素
B.大黄酚
C.芦荟大黄素
D.大黄酸
11.所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ C ）
A.甲氧基
B.亚甲二氧基
C.内酯环
D.酚羟基对位活泼氢
13.引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（ B ）
A.-OH
B.-OCH3
C.-CH20H
D.-COOH
14. 区别黄酮与二氢黄酮类化合物的检识反应可用（ A ）
A.四氢硼钠还原反应
B.钠汞齐反应
C.盐酸镁粉反应
D.三氯化铝反应
15. 一般不发生盐酸－镁粉反应的是（ D ）
A.二氢黄酮
B.二氢黄酮
C.黄酮醇
D.异黄酮
16. 最易溶于NaHC03碱液中的黄酮类化合物是（A）
A.7，4′-二羟基黄酮
B.5-羟基黄酮
C.3′-羟基黄酮
D.7-羟基黄酮
17. 可用于区别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是（C ）
A.盐酸-镁粉反应
B.醋酸镁反应
C.二氯氧锆-枸橼酸反应
D.氨性氯化锶反应
18. 黄酮类化合物呈黄色时结构的特点是（ C ）
A.具有助色团
B.具有色原酮
C.具有2－苯基色原酮和助色团
D.具有黄烷醇和助色团
19. 如某样品液不加镁粉而仅加盐酸显红色，则该样品中含有（ B ）
A.二氢黄酮醇
B.花色素 D.二氢黄酮 D.异黄酮
20.为保护黄酮母核中的邻二酚羟基，在提取时可加入（ D ）
A.NH3·H2O
B.Ca(OH)2
C.H3BO3
D.NaBH4
21.下列水溶性大的黄酮类似物是（ D ）
A. 异黄酮
B. 二氢黄酮
C. 查耳酮
D. 花色素
22. 芦丁酸水解生成（C）
A.麻黄素
B.黄芩素
C.槲皮素
D.木犀草素
23.3，3'-二羟基黄酮与7，4'-二羟基黄酮的分离可用（ B ）
A.氨性氯化锶沉淀法
B.碳酸氢钠萃取法
C.硼酸络合法
D.三氯化铝络合法
24.挥发油的主要成分是:（C）
A.单萜
B.四萜
C.二萜
D.三萜
25.环烯醚萜苷水解后的苷元性质活泼，容易进一步发生聚合反应，是因为其分子结构中具有:（C）
Ａ、单萜结构Ｂ、环状结构
Ｃ、半缩醛结构Ｄ、醚键
26.小檗碱属于哪一类生物碱:（C）
A.吡啶
B.莨菪烷
C.异喹啉
D.吲哚
27.穿心莲中主要抗菌有效成分穿心莲内酯的化学结构属于:（D）
Ａ、三萜内酯Ｂ、倍半萜内酯
Ｃ、单萜内酯Ｄ、二萜内酯
28.生物碱沉淀反应宜在下列哪种溶液中进行是:（A）
A.酸性水溶液
B.95％乙醇溶液
C.氯仿
D.碱性醇液
29.挥发油与脂肪油的物理性质显著差异是:（B）
Ａ、液态Ｂ、芳香性Ｃ、挥发性Ｄ、亲脂性
30.碱性最强的生物碱类型为:（D）
A.酰胺生物碱
B.叔胺生物碱
C.仲胺生物碱
D.季胺生物碱
30.紫杉醇属于（ C ）
A.单萜
B.倍半萜
C.二萜
D.三萜
31.对挥发油类成分进行检测最有效的方法是:（B）
A、薄层扫描法
B、GC-MS法
C 、电泳色谱法
D 、HPLC 法 32.水溶性最强的生物碱类型为:（D ）
A.酰胺生物碱
B.叔胺生物碱
C.仲胺生物碱
D.季胺生物碱 33.比较下列N 原子的碱性大小是:（A ）
A 、1>2>3
B 、2>1>3 、1>3>2
D 、3>2>1
34.某中药提取液中有A 、B 、C 三种生物碱，它们在缓冲纸色谱上（展开剂为苯-正己烷1：1）
的行为如下，试判断三种生物碱的碱性大小是:(D) A 、 A>B>C
B 、 B>C>A
C 、 C>A>B
D 、
C>B>A
四、命名下列化合物
1
简单香豆素 6,7—二羟基香豆素
2
蒽醌类 1,8—二羟基，3—羧基蒽醌
3
蒽醌类 1,2,4—三羟基蒽醌
4
3
3
NHCH O 3
A B
C
PH
5.0
6.5
7.0
黄酮类5,7,4‵—三羟基黄酮
5
异黄酮类4‵,5‵—二羟基异黄酮
6
5,7,3‵，4‵—四羟基二烯黄酮
五、问答题（共2小题，每小题10分，共20分）
1.天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？
⑴溶剂提取法：据天然药物化学成分与溶剂间“极性相似相溶”的原理，依据各类成
分溶解度的差异，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据“浓度差”原理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。

⑵超临界提取法：经典溶剂提取法比较，不用有机溶剂，而是选用一种称为超临界流体（sf）的物质替代有机溶剂提取。

⑶水蒸气蒸馏法：提取能随水蒸气蒸馏且不溶于水的成分。

⑷升华法：提取有升华性的成分。

2. 常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？
⑴亲脂性依次减小，亲水性依次增大，极性依次增大
石油醚>环己烷>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇>丙酮>乙醇>甲醇>水
⑵与水混溶：甲醇、乙醇、丙酮
与水不混溶：石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇
3 为什么可用碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分？分析说明提取分离时应注意什么问题？
香豆素类化合物结构中具有内酯环，能在热碱液中开裂成羧酸盐溶于水，加酸液又重新环合成内酯而析出。

需要注意的是：碱液不宜太浓、加热时间不宜过长、温度不宜过高，以免破坏内酯环。

4挥发油如何保存？为什么？
挥发油与空气、光线长期接触会逐渐氧化变质，使其相对密度增加、颜色变深、失去原有香气，并逐渐聚合成树脂样物质，不能再随水蒸气蒸馏，故挥发油宜贮存于密闭棕色瓶中，装满并在低温处保存。

六、材料分析题（共2小题，每小题10分，共20分）
1．比较Rf 值大小或是酸碱性大小，以最后一次课讲得试卷为主复习。

⑴.欲分离下列化合物，用硅胶G 薄层层析，BAW （4：1：5）展开，AlCl 3显色，判断其R f 大小顺序。

A D C B
O
HO
OH
O
OH
OH
OH
O
HO
O OH
OH rha glc
(A) （B ）
O
HO
OH
O
O
OH
OH
rha
O
HO
OH O
O OH
OH
glc
(C)
(D)
⑵.比较下列化合物酸性大小 1） 酸性：＿A ＿>＿B ＿>＿C ＿
A B C 2） 酸性：＿B ＿>＿A ＿>＿C ＿
A B C
⑶.比较下列生物碱的碱性强弱 B>A
N
O O
N
+
O
O
A B
⑷.以2%AgNO 3硅胶柱层析分离下列化合物，苯-乙醚（5∶1）洗脱，说明其流出柱外的先后顺序. B A C
O
O
OH
COOH
HO
O O
OH
OH
HO H 3C
O O OH
CH 2OH
HO O
O
HO
OH
OH O
O
HO
OH OH
O
O
OH OH
OH
2. 提取流程分析题填空。

⑴.某浸膏中含有以下成分：A.7-羟基黄酮；B.7，4’-二羟基黄酮；C.5-羟基黄酮；D.8-羟基黄酮。

按下列工艺流程进行提取分离，将各化合物的英文字母填入流程图相应的括号内：
样品
乙醚溶解
乙醚液
水溶液乙醚液
HCl酸化
①淀（B ）
水溶液乙醚液
HCl酸化
②沉淀（ A）
水溶液乙醚液
HCl酸化
③沉淀（D ）
水溶液乙醚液
HCl酸化
④沉淀（C ）
⑵.某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。

总碱的酸性水液
NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取
碱水层 CHCl3层
酸化；雷氏铵盐 1%NaOH
水液沉淀碱水层 CHCl3层（ D）经分解 NH4Cl处理 1%HCl萃取
（ A ） CHCl3提取
CHCl3层酸水层 CHCl3层
（B）（C ）（E ）。