氟碘甲烷作为氟溴甲烷替代的制备与应用
三氟溴甲烷合成方法
三氟溴甲烷合成方法
三氟溴甲烷，化学式为CF₃Br，是一种卤代甲烷，常用作冷媒。
合成三氟溴甲烷的一种常见方法是通过化学反应，以下是一种可能的合成路径：
1.碘仿法（Iodine Trifluoromethylating Method）：
•这是一种常见的制备三氟溴甲烷的方法。
反应的主要步骤包括：
•第一步：使用三氟乙酸（CF₃COOH）和氢氧化铵
（NH₃OH）反应，生成三氟乙醇（CF₃COOH）。
•第二步：三氟乙醇与溴（Br₃）反应，生成三氟溴
甲烷（CF₃Br）。
•化学方程式示例：
•反应1：CF₃COOH + NH₃OH →CF₃COONH₃
+ H₃O
•反应2：CF₃COONH₃ + Br₃→CF₃Br + NH₃Br
+ CO₃
请注意，这只是合成三氟溴甲烷的一种可能方法，实际的合成路径可能会因特定条件、反应物质和实验室需求而有所变化。
这些反应需要在适当的实验室条件下进行，并可能涉及使用一些特殊的试剂和设备。
在进行这类化学反应时，请务必遵循化学实验的安全规定。
辉瑞总结的最全氟代试剂的反应和应用
辉瑞总结的最全氟代试剂的反应和应用最近十年来，制药行业中包含氟原子的候选药物稳步增长，大约20%的市售药物和30%的农药中含有一个或多个氟原子。
而且含氟官能团种类趋于多样化，从2019年FDA批准的含氟小分子药物中可见一斑。
•通过使用氟原子代替氢原子可以在改善候选药物的选择性、效能和理化性质等方面具有显著优势。
•目前已经证明，引入氟原子可以显著调节药物代谢途径、药代动力学及渗透性等。
•虽然氟取代氢在药学上具有很大优势，但是在合成过程中需要解决两个主要问题就是工艺的复杂性以及含氟物料的环境危害。
所以药物合成领域迫切需要绿色实用的氟化方法，特别是高收率并且能容忍多官能团的晚期药物的氟化方法。
本文主要内容包括：一、药物中常见的含氟官能团制备含氟官能团最常用的方法二、常见的氟基础模块（buiding blocks）氟是陆地上最丰富的元素，位于第13位，几乎只以氟化盐的形式存在。
由于其低水溶性，大多数氟化物以氟化钙(CaF2)的形式沉积在地球上，称为氟石或萤石。
中国和墨西哥是商业生产含氟原材料的最主要来源地。
众所周知，由于CaF2的物理性质以及反应惰性是无法用于有机合成中的，因此工业上广泛使用强酸和CaF2反应制备HF，每年通过硫酸生产的HF多达100万吨。
不过HF并不是一种友好的化学试剂：•在实验室环境中由于HF和硅的反应可以腐蚀玻璃••具有很强的渗透性，可以穿越皮肤，结合体内的钙，产生灼伤和毒性大约一半的HF用来合成F-C化合物，比如氟氯烃类，这些化合物是臭氧层的破坏者。
从最原始的萤石得到HF，然后建造含氟的基础结构基石，最后由这些基石扩建出含氟有机物的摩天大厦：•四氟乙烯这是生产特氟龙和氟利昂的基础结构。
•三氟甲基三甲基硅烷常用的三氟甲基化试剂三氟甲基三甲基硅烷的合成：溴三氟甲烷也能与二亚硫酸钠反应生成稳定的亚硫酸盐，该盐在氧化剂存在下会分解并产生三氟甲基自由基。
•三氟甲磺酸使用HF电氟化方法制备，这种方法称为Simons电氟化，也常用于其他全氟化合物的制备。
三氟碘甲烷的制备及其绝缘特性研究进展
三氟碘甲烷的制备及其绝缘特性研究进展唐念; 陈伟; 李丽; 周永言【期刊名称】《《有机氟工业》》【年(卷),期】2019(000)003【总页数】3页(P48-50)【关键词】三氟碘甲烷; 合成路线; 绝缘气体【作者】唐念; 陈伟; 李丽; 周永言【作者单位】广东电网有限责任公司电力科学研究院广东广州510080; 浙江省化工研究院有限公司浙江杭州310023【正文语种】中文0 前言三氟碘甲烷（CF3 I，FIC-1311）是氟碘烃的重要产品，常温下为无色、无味气体，沸点-22.5℃，由于其良好的环境性能（ODP＝0，20年GWP值低于5），无毒，阻燃，不仅在替代品方面具有无可比拟的优势，而且在引入三氟甲基作为含氟中间体方面也有广泛应用。
1 CF3 I的合成方法目前，CF3 I的合成方法主要有4种，即三氟醋酸盐分解法、气相催化法、三氟溴甲烷液相法和氟气氟化法。
1.1 三氟醋酸盐分解法R N Haszeldin［1］采用（CF3 CO2）n M（M＝Ag，Na，K，Hg，Pb，Ba）和I2为原料，在极性溶剂中加热脱羧制备三氟碘甲烷，这是较早公开的制备方法。
反应式如下：其中，三氟乙酸银的热分解温度低且产率较高（大于＞80%），是较好的反应原料，但银盐价格昂贵，限制了其应用，因此，化学家一直尝试用相对廉价的三氟乙酸钾或三氟乙酸钠来替代。
Paskovich等［2］发现，氟乙酸钾或三氟乙酸钠在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中反应10 h以上，三氟碘甲烷收率可达70%，由于此反应机理中存在自由基过程，许华堂等［3］使用极性非质子化溶剂环丁砜替代DMF以改善介质环境，取得较好的效果，在170～180℃反应4 h，CF3 I收率可达80%。
此类方法具有反应收率高、反应简单等优点，同时也存在反应剧烈和三废量大等问题。
实验室制备较为简单，工业化生产还需优化。
1.2 气相催化法Nagasaki［4］成功开发了一种独特的催化剂用于CHF3与I2气相法反应生产CF3 I。
土壤熏蒸剂专利技术分析
土壤熏蒸剂具有化学稳定性好和药效高，对植物无药害等优点，是当前防治土传病害、解决连作障碍最有效和稳定的方法。
本文通过对土壤熏蒸剂的相关专利技术文献进行梳理和统计，并对国内外相关专利的申请趋势、申请人、专利技术构成等进行分析总结，以期为土壤熏蒸剂的研制与开发提供参考。
土壤熏蒸剂是指施用于土壤中，可以产生具有杀虫、杀菌或除草等作用的气体，从而在人为的密闭空间中防止土传病、虫、草等为害的一类特殊农药。
由于土传病虫草害的威胁，土壤熏蒸剂发挥越来越重要的作用，使用土壤熏蒸剂也是目前解决土壤重茬问题最直接、有效的途径。
自1854年法国使用二硫化碳熏蒸防治谷象后，逐渐产生了近40种化学熏蒸剂，如磷化氢、溴甲烷、环氧乙烷、磷化铝、氯化苦、硫酰氟、二硫化碳、四氯化碳、威百亩、棉隆、异硫氰酸甲酯、碘甲烷、二氯丙烯、二甲基二硫等。
20世纪80年代以来，人们的环保意识和对食品卫生要求不断提高，有不少老的熏蒸剂品种先后被淘汰，可被广泛接受的新品种又难以开发出来，这使得国际上可用的熏蒸剂品种不断减少。
目前国际上登记使用的土壤熏蒸剂有溴甲烷、碘甲烷、氯化苦、异硫氰酸甲酯、1,3-二氯丙烯、硫酰氟、棉隆、威百亩以及我国正在登记的二甲基二硫（已在美国和欧盟国家获得登记）等，但是由于人们对环境保护意识的提高，溴甲烷作为一种显著的消耗臭氧的物质，被列为受控物质。
根据《蒙特利尔公约》的规定，我国规定自2019年1月1日起，将含溴甲烷产品的农药登记使用范围变更为“检疫熏蒸处理”，禁止含溴甲烷产品在农业上使用。
另外，为了积极探索产品安全、资源节约、环境友好的高效现代农业发展之路，中国农业农村部于2015年发布了《农农发［2015］2号》文件，制定了《到2020年化肥使用量零增长行动方案》和《到2020年农药使用量零增长行动方案》，“双减”和“零增长”目标顺利实现，但是这也给农药研究及其应用提出了更高的要求。
目前土壤熏蒸剂种类少，比较单一，并且土壤熏蒸剂还存在一些问题，如毒性、用量大、施药难度大、易受环境影响、施药的专业器械相对落后、国内不渗透性塑料膜（比如：TIF、VIF等）生产量低且成本偏高等，这给科研人员提出了更高要求以寻找传统的土壤熏蒸剂的优异替代品。
溴甲烷替代物与替代技术综述
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第 ３ 卷 第 ６期 １
２１年 １ ０１ ２月
惠 州学院学报（自然科 学版 ）
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溴 甲烷替代物与替代技术综述
沈 友
（ 惠州学院 ， 广东 惠州
１１ ／ 相当于 ｌ ２ 万 ｔ ３Ｌｍ ， ￣ ５— １ 的总量 。平流层 中的溴 甲烷 能够在短 时间内耗减臭 氧 ， 臭氧浓度迅速 降低。熏蒸 使
消毒过程 中散发的溴 甲烷 ， 占目前大气平流层 中溴 甲烷总量的 １ ％ 一 ５ 且有逐年递增的趋势。 约 ５ ３ ％， １９ ９ ２年 内罗毕会议和同年在 哥本 哈根召开 的“ 关于消 耗大气臭 氧层物质 ” 和同年蒙利 尔议定 书第 四次 缔约
二氯丙烯 ＋敌草胺的混用等。氯化苦乳油最近在 日本 、 意大利 、 国通过登记 ， 型通过化灌溉法使用 ， 美 该剂 对人畜
卤代烃的制备与应用
卤代烃的制备与应用卤代烃是一类重要的有机化合物，具有广泛的制备和应用领域。
本文将介绍卤代烃的制备方法和可应用的领域。
1. 制备方法卤代烃的制备方法主要有以下几种：（1）卤化物的取代反应：通过将醇、醚等物质与卤化氢反应，可以制备相应的卤代烃。
例如，将甲醇与氯化氢反应，可以得到氯甲烷。
（2）取代反应：通过将烃类物质与卤素（氯、溴、碘）反应，可以得到相应的卤代烃。
例如，将甲烷与氯气反应，可以得到氯甲烷。
（3）氨基取代反应：通过将氨基化合物与卤素反应，可以制备相应的卤代烃。
例如，将氨与溴反应，可以得到溴甲烷。
（4）自由基取代反应：通过利用自由基反应，将氯、溴或碘引入有机化合物中，可以制备卤代烃。
例如，溴化氢和过氧化氢反应生成自由溴，进而与烯烃反应，制备溴代烃。
2. 应用领域卤代烃在许多领域都有重要的应用，下面将介绍其中几个常见的应用领域。
（1）有机合成：卤代烃是许多有机合成反应的重要中间体。
它们可以参与亲电取代反应、核磁取代反应等，合成出具有特定功能的化合物。
（2）溶剂：一些卤代烃可以在化学实验中作为溶剂使用。
它们可以溶解一些有机物，用于反应和分离过程。
（3）消毒剂：溴代烃具有较强的杀菌能力，可以用作消毒剂。
例如，溴甲烷常用于水的消毒和净化。
（4）药物和化妆品：一些卤代烃在药物和化妆品中有广泛的应用。
例如，碘甲烷可用于皮肤病的治疗，氯仿可用于麻醉。
（5）电子材料：在电子行业中，一些卤代烃被用作溶剂和清洁剂，用于电子元件的制备和维护。
（6）农药和杀虫剂：一些卤代烃被用作农药和杀虫剂，用于农业生产中的害虫防治。
总结：卤代烃的制备方法多样，应用广泛。
从有机合成到溶剂、消毒剂、药物、电子材料以及农药领域，都离不开卤代烃的应用。
随着科学技术的不断发展，卤代烃的制备和应用领域也将继续扩大和创新。
碘甲烷的制备
碘甲烷的制备碘甲烷是一种常用的有机化合物，它具有多种应用领域，如有机合成、医药和农药等。
本文将介绍碘甲烷的制备方法，以及其在不同领域的应用。
碘甲烷的制备方法有多种，其中一种常用的方法是通过甲烷和碘化氢反应得到。
该反应需要在充足的氢气存在下进行，并在适宜的温度和压力条件下进行。
甲烷分子中的碳氢键被碘化氢气体中的氢离子攻击，形成碘甲烷分子。
另一种制备碘甲烷的方法是通过甲醇和碘化氢反应得到。
甲醇分子中的羟基与碘化氢气体中的氢离子反应，生成碘甲烷。
这种方法相对于使用甲烷制备碘甲烷更为常用，因为甲醇更易获得且价格更低廉。
碘甲烷在有机合成中具有广泛的应用。
它可以作为甲基化试剂，用于将甲基基团引入到有机化合物中。
由于碘甲烷中的碘离子具有较好的亲电性，它可以与碳原子上的亲核性基团发生取代反应，从而引入甲基基团。
碘甲烷还可用作医药和农药的原料。
在医药领域，碘甲烷常用于制备抗菌药物和消毒剂。
它具有较强的杀菌作用，能有效抑制细菌和真菌的生长。
在农药领域，碘甲烷可用于制备杀虫剂和除草剂。
它可以杀死害虫和杂草，保护农作物的生长。
碘甲烷还可用于环境监测和分析中。
由于碘甲烷具有较高的挥发性，可以作为气相色谱分析中的标准物质。
通过测量样品中碘甲烷的含量，可以判断环境中有机物的污染程度。
碘甲烷是一种重要的有机化合物，具有多种应用领域。
通过甲烷和碘化氢或甲醇和碘化氢的反应可以制备碘甲烷。
它在有机合成、医药和农药等领域都具有重要的应用价值。
通过对碘甲烷的制备方法和应用领域的介绍，可以更好地了解和利用这一有机化合物。
氟代烷烃的制备
氟代烷烃的制备一、氟代烷烃的概述氟代烷烃是一类化合物，其分子中含有氟原子和碳原子，通常用于有机合成、医药、农药等领域。
氟代烷烃的制备方法有多种，如氟化反应、卤代烷烃的氢氟酸脱卤反应等。
1. 氟化反应氟化反应是最常用的制备氟代烷烃的方法之一。
该方法通过将卤代烷烃与氟化剂反应，将卤素原子替换为氟原子。
常用的氟化剂有氟化钾、氟化铵等。
例如，将氯代甲烷与氟化钾反应，可以得到氟代甲烷：CH3Cl + KF → CH3F + KCl2. 氢氟酸脱卤反应氢氟酸脱卤反应是制备氟代烷烃的另一种常用方法。
该方法通过将卤代烷烃与氢氟酸反应，实现脱卤并将氢原子替换为氟原子。
例如，将氯代乙烷与氢氟酸反应，可以得到氟代乙烷：CH3CH2Cl + HF → CH3CH2F + HCl三、氟代烷烃的应用氟代烷烃在有机合成中具有广泛的应用。
首先，氟代烷烃可以用于合成药物。
由于氟原子的特殊性质，氟代烷烃可以增强药物的生物活性和药效，降低药物的毒性。
其次，氟代烷烃还被广泛应用于制备农药。
由于氟代烷烃具有较强的杀虫活性和抗菌活性，因此可以用于制备高效的农药。
此外，氟代烷烃还可以用于制备特殊材料，如氟碳聚合物、氟橡胶等。
四、氟代烷烃的研究进展近年来，随着有机合成和医药领域的发展，对氟代烷烃的研究也取得了很大进展。
研究人员通过改进氟化反应和氢氟酸脱卤反应的方法，提高了氟代烷烃的合成效率和产率。
此外，还发现了一些新的制备方法，如金属催化的氟化反应、光催化的氟化反应等。
这些新方法不仅提高了氟代烷烃的制备效率，还降低了制备过程中的环境影响。
氟代烷烃是一类重要的化合物，其制备方法多种多样。
氟代烷烃在有机合成、医药、农药等领域具有广泛的应用。
随着研究的不断深入，氟代烷烃的制备方法也在不断改进和创新。
相信在未来，氟代烷烃的制备方法将更加高效、环保，为有机合成和药物研发提供更多可能性。
六氟异丙基甲基醚的合成与应用
六氟异丙基甲基醚的合成与应用李伟;胡江平;张迪;马列军【摘要】六氟异丙基甲基醚(HFE-356mmz)是一种具有零ODP、低GWP的HFEs化合物,综述了HFE-356mmz的合成及其在不同领域的一些应用.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2018(000)002【总页数】5页(P56-60)【关键词】六氟异丙基甲基醚;合成;应用【作者】李伟;胡江平;张迪;马列军【作者单位】北京理工大学,北京100081;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023【正文语种】中文0 前言六氟异丙基甲基醚，简称HFE-356mmz，CAS 号13171-18-1，分子式C4H4F6O，分子质量为182.06，沸点50.95 ℃，相对密度为1.030～1.038，折射率为1.284，饱和蒸汽压为36.1 kPa(25 ℃)，低毒性，气体导热性较低，化学稳定性较高，其ODP为零，GWP为6[1]，是一种安全环保的HFEs化合物，是CFC、HCFC的理想替代品之一。
HFE-356mmz是制备麻醉剂七氟醚的重要原料，也是制备多种含氟精细化学品的重要原料，同时由于其具有优良的环境性能，在制冷、发泡等领域有着广泛的应用前景。
对该物质的合成及应用进行了详细的综述。
1 六氟异丙基甲基醚的合成1.1 六氟异丙醇的甲基化六氟异丙醇的甲基化是制备HFE-356mmz的主要方法，甲基化试剂主要有硫酸二甲酯、碳酸二甲酯和卤代甲烷等。
1.1.1 以硫酸二甲酯为甲基化试剂硫酸二甲酯具有较高的甲基化反应活性，在碱存在下，可与六氟异丙醇或2-甲基-2-三氟甲基-3,3,3-三氟丙酸钾反应得到HFE-356mmz。
Nielsen Gunnar D.等[2-3]报道了一种六氟异丙醇甲基化的方法，采用硫酸二甲酯为甲基化试剂，反应在氢氧化钾存在下进行。
【】民用飞机哈龙替代灭火技术应用及发展趋势
民用飞机哈龙替代灭火技术应用及发展趋势科技信息工程技术民用机哈替代灭火技术应用及发展趋势上海飞机设计研究院宣扬银未宏[摘要]民用飞机防火是保障旅客和飞机安全措施的重要组成部分.为了保证民用飞机的安全性,环保性,本文对现有多种可能用于民用飞机的哈龙(Hal.n)替代灭火剂进行了调研,并分析了多种哈龙替代灭火剂和灭火系统在民用飞机上使用的可能性.经过研究发现,对于发动机和APu舱内可尝试采用部分替代灭火剂,但仍有如增重等缺点,需要进一步的研究和改进.在载人舱和盥洗室已可以使用替代灭火剂,而在货舱还没有一种可以使用的哈龙替代灭火系统.[关键词]民用飞机防火哈龙替代灭火系统1.引言民用飞机的安全性一直是民用飞机设计中最为重要的考虑.由于飞机运行环境的特殊性,一旦飞机遇到火灾,将很有可能导致极为严重的后果.因此,必须在飞机上配备防火系统,及时有效地探测和扑灭火灾,保证飞机的飞行安全,避免重大事故的发生.根据飞机设计的实际情况,为飞机上部分可能发生火灾的区域布置灭火装置.所使用的灭火剂应与该处发生的火灾类型相适应.在民用航空领域,三氟一溴甲烷(以下简称哈龙1301)和二氟一氯一溴甲烷(以下简称哈龙1211)以其很高的灭火效率,较低的毒性,良好的扩散性能和无残留,作为发动机/APU舱,货舱和载人舱的灭火剂已经广泛使用了多年,能够快速有效地扑灭民用飞机的常见火灾.几乎所有的现役民用飞机均使用了哈龙型灭火剂.但由于哈龙型灭火剂化学性质的特殊性,其释放之后会长期滞留在臭氧层中,持续消耗大气层中的臭氧分子,对臭氧层造成严重的破坏.因此,在1994年签署的蒙特利尔协议中,全面禁止了哈龙型灭火剂的生产,对哈龙型灭火剂的使用,运输,存储等都进行了越来越严格的限制.为了在保证航空安全的前提下,提高飞机的环保性,航空工业界和相关机构进行了大量研究,以寻找适用于民用飞机的哈龙替代灭火剂. 本文对目前航空工业界所关心的各种可能使用的哈龙替代性灭火剂进行了较为全面的调研和研究,为大型客机防火系统的设计提供参考. 2.现阶段航空用候选哈龙替代灭火剂对比及分析2.1气体类灭火剂目前在航空领域出现的气体类哈龙替代灭火剂主要有:HFC-125, HFC一227ea.HFC一236fa,HCFCBlendB,FIC一1311,FK5-1—12.其灭火性能见表l.HFC一125,中文名为五氟乙烷,分子式CF,cH(c2HF5),在常温时为无色气体,沸点为一48.14%,20~C时的临界压力为3.631Mpa.该灭火剂毒性低,对金属和塑料无明显腐蚀,热稳定性好,在温度高于25O℃时会发生分解并生成氢氟酸.HFC一227ea,中文名为七氟丙烷,分子式cF￡HFCF3(C,HF+,商品名为FM一200.常温常压下是一种无色,微味,不导电的气体,沸点为-16. 4℃,20~C时的临界压力为2.912Mpa.HFC一227ea具有良好材料相容性和热稳定性,在高于700%时开始分解生成氢氟酸.HFC一236fa,中文名为六氟丙烷,分子式cF￡H(cH2F,商品名为FE一36,.常温常压下是一种无色,微味,不导电的气体,沸点为一1. 4~C.20%时的临界压力为3.2Mpa.在温度高于750℃时开始分解. HCFCBIendB是HCFC一123,氩气和四氟甲烷的混合物.其主要成分14CFC一123的分子式为CF3cCH.HCFCBlendB的沸点为27℃. FIC一1311,中文名为三氟碘甲烷,分子式为CF3I,常温常压下为无色无味的气体.沸点为一22.5℃,不导电.FK5-1—12,中文名为全氟己酮,分子式为CCFz(o)CF(CF3)2,商品名为Novec1230.其沸点为49.2℃,在常温常压下无色透明的液体.对多种材料没有腐蚀性,并具有良好的电绝缘性.表1部分哈龙替代型气体类灭火剂及哈龙1301灭火性能HFC一NovecFIC一HFC一灭火剂HFC一236faHalonl30l227ea12301311125杯式燃烧器灭火浓度值V%6.74.53.59.36.53.1灭火设计浓度9.O5.94.612.19.85表2给出了部分哈龙替代性灭火剂的毒性及环保性能.从表中数据可以看出在毒性方面,除了CFsI的毒性较高外,其它灭火剂均能较安全使用,在设计浓度下短时间内不会给人体带来不良影响(但长时间的暴露仍然可能会对人体造成损害).从环保性对比可以发现,这6种哈龙替代产品均不含破坏臭氧层的氯,溴原子,其大气臭氧层耗减潜能值(ODP值)均接近于0,对臭氧层没有明显的破坏作用,这也是哈龙替代灭火剂的必要要求.但灭火剂的温室效应潜能值(GWP值)相差较大. GWP值最小的两种是Novec1230和C,而HFC-125,HFC-227ea和HFC一236fa三种灭火剂的GWP值较高,是二氧化碳的3000倍以上(二氧化碳GWP值为1o大气中存留时间(ALT)最短的2种也是Novec1230和CF3I,而HFC一227ea和HFC一125一旦释放,将会在大气中存留数十年.HFC一236fa更是达到了240年.由此可见,从环保性方面来看,N0vec1230和cFI是十分理想的替代灭火剂,而HFC一125,HFC-227ea 和HFC一236fa由于较高的GWP值和ALT时间,在将来也很可能被禁止,只能作为一种过渡产品进行使用.表2部分哈龙替代型气体类灭火剂及哈龙1301毒性,环保性能N0vecFIC一HFC一HFC一Halon灭火剂HFC一227ea12301311125236fa1301N0AEL/%9.0l0O_27.5l0.05●L0AEI10.5>10O.410.015.07.5ODP<<O.o010.00.008<<O.001<<O.o0112.OGWP35001<1340080006900ALT(~g数)330.0140.00341240652.2干粉及其它类型哈龙替代灭火剂超细干粉灭火剂(冷气溶胶灭火剂)是比通常干粉灭火剂粒径更小的灭火剂,粒径能达到5一l0m.干粉类灭火剂的突出特性在于一旦其粉末粒径小于临界粒径,其灭火效率会若干倍的提升,且为非线性的突跃变化.Bc类超细干粉灭火剂的主要成分为NAHCO,ABC类超细干粉灭火剂主要成分为NI44H~PO.超细干粉灭火剂能表现出类流体的状态,能够在固定式灭火系统中类似于液体一样的输送,并能在保护空间中随气流迅速扩散,可以作为全淹没式灭火剂.干粉灭火剂不会飘散至大气层中,因此无论是普通干粉灭火剂还是超细干粉灭火剂对环境都是非常友好的.其ODP,GWP值均为零,更不存在大气存留的问题.水是消防领域最为常见的一种灭火剂,普通的民用喷水灭火系统由于灭火效率和重量问题不适合作为机载灭火系统.目前国外正在积极开发细水雾灭火系统,期望能够用于飞机货舱火灾保护.此外FAA 也制订了相关最低性能(MinimumPerformanceStandard,MPS)测试标准.3.哈龙替代灭火剂民用飞机适用性分析3.1发动机,APu舱内使用的灭火剂发动机/APU舱内的哈龙灭火剂替代是民用航空界研究热点之一.舱内的火灾类型主要是航空燃油,滑油或液压油等易燃液体泄漏引起的油液火.火区内的主要特点是结构复杂,零部件多且空间较大,冷却通风量大,且为非增压温控区,温度随飞机的运行环境变化大.应用于该区域的灭火剂要求应该有良好的灭火性能和扩散性能.能够在迅速对整个火区进行覆盖.FAA认为沸点低于一40~C的灭火剂能够达到与哈龙1301类似的扩散性能.在发动机/APU舱灭火剂MPS测试中, ..——297..——科技信息工程技术FAA对HFC一125,Novec1230,CF3I进行评估,并制定了这三种灭火剂的灭火有效性判断标准.HFC一125具有良好的扩散性和较好的环保性能,其物理性质也与哈龙1301类似,目前已应用于美国的部分军用飞机及车辆的发动机舱灭火,并在美国作为哈龙系统试验的替代灭火剂使用.但是其灭火性能较低,灭火剂的需要剂量比哈龙1301多2-3倍,对飞机的重量有较大的影响.而且由于其较高的温室效应,根据公消[2OOl】217号文的要求, 国内禁止使用HFC一125作为哈龙替代品使用.所以,在国内无法使用HFC一125作为民用飞机哈龙替代灭火剂,也无法使用HFC一125进行哈龙1301灭火系统的模拟性能试验.但在其他国家尚无此类限制. Novec1230是空客公司目前重点关注的一种用于发动机舱的灭火剂,FAA也已为该灭火剂制订了最低性能标准.使用Novec1230的最大问题是其沸点很高,在高空低温条件下的雾化和扩散是极为困难的,现有的灭火系统设计很难达到FAA所要求舱内所有测试点保持6.1%灭火剂浓度持续0.5秒的要求.虽然空中客车在A350XWB飞机上准备采用该灭火剂,但是尚未解决低温下的雾化问题.此外Novec1230的灭火剂剂量的需求也是哈龙1301的2倍.CF3I是FAA推荐的一种发动机舱灭火剂之一,该灭火剂灭火效率高,可以有效降低系统重量,但高毒性是该灭火剂的主要问题,必须考虑灭火剂意外释放和泄漏时向载人舱的扩散问题.若作为APU舱灭火剂使用,在APU地面灭火时,很有可能对地勤人员造成伤害.灭火剂的存储和维护也会给航空公司造成一定的困难,多项对CF3I的毒性研究也表明了这一点.另外CGI在低温环境下的扩散也存在一定的困难. NAHCO,超细于粉灭火剂在发动机/APU舱的使用是一个新的研究课题.超细干粉灭火剂具有极高的灭火效率,对飞机减重是非常有利的.超细干粉灭火剂的扩散必须依赖发动机/APU舱内的冷却气流,因此通风流场对灭火剂的扩散是至关重要的.部分气流较难到达的区域使得灭火剂难以覆盖.灭火剂在管路内的流动损失较气体类灭火剂更大,系统性能与系统管路长度,转角,接头设计都有很大关系,且尚未有专门的飞机干粉灭火系统设计标准,对灭火系统的设计造成了较大的困难.超细干粉灭火剂在释放之后在灭火区域内会有残留,可能会对发动机/APU本身的机械电子设备造成损害,必须进行清洗,增加航空公司的维护成本.此外,灭火剂在雨天,潮湿环境中的使用对性能的影响也是必要的考虑方面.FAA目前正在通过一系列的试验来制定该灭火剂的MPS标准.3.2货舱内使用的灭火剂货舱内的火灾主要是因为运输的货物(如纸,木制品等)所引起的.通常货舱火灾需要分两步进行防护:首先需要快速的将火灾扑灭,然后长时间的对货舱进行持续的火灾抑制,防止火焰复燃.大型客机的货舱由于空间较大,且需要在整个飞行时间内(包括延程飞行)进行火灾抑制,因此选用部分灭火效率较低的灭火剂所带来的增重问题是无法接受的.目前货舱灭火系统的主要研究方向是细水雾灭火系统以及利用燃油箱惰化的机载惰化系统(On—BoardInertGasGenerateSystem,OBIGGS)产生的氮气降低货舱内氧气浓度.FAA也已经建立了货舱细水雾MPS测试标准.货舱细水雾灭火系统的优势在于其灭火剂是完全清洁的,并且获取方便,没有维护安全问题,在灭火时能够吸收大量的热,可以较好的保护飞机和货物.但细水雾系统必须良好的雾化灭火用水才能达到需要的灭火要求.空客公司与LifeMist公司合作开展了”NERO”计划,进行了货舱细水雾灭火系统的研究,其研究成果已经通过了FAA的细水雾MPS测试.这种系统的特点之一在于使用了一种双流体(水/氮气) 喷嘴来进行水的雾化.氮气以一定的压力进入喷嘴并达到超音速.在喷嘴的出口处,气体冲击共振膜,产生冲击波.同时,水也在较高的压力下进入喷嘴.共振膜利用振动对水滴进行雾化.通过调节气体和水的压力,水雾液滴体积和形状大小能够被控制到适合应用的程度.使用细水雾灭火系统时,需要合理布置水雾喷嘴.因为细水雾灭火系统不同于哈龙灭火系统采用的全覆盖式灭火方式,对起火处进行针对性的喷洒更为有效.所以需要在整个货舱内布置大量的喷嘴.Tim一0thvR.Marker和JohnW.Reinhardt对多种布置方法的货舱细水雾灭火..——298.-——系统进行了试验考察.试验结果表明其设计的细水雾灭火系统在优化之后可以达到FAA的MPS标准.虽然试验方案不能扑灭深位火焰,但是可以进行有效的控制并对货舱进行良好的保护.目前的细水雾灭火系统的重量是哈龙1301系统的2-3倍,要替代哈龙灭火系统还需要进行更多的研究工作.在进行货舱惰化气体抑制系统的设计时,需要对惰化气体量与舱内氧气浓度的关系进行重点考察,还需要在多个高度范围内进行试验计算.达到12%一15%的抑制氧气浓度的时间是系统性能的关键指标. FAA的WilliamCavage等人通过在波音747的货舱惰化抑制试验,建立了一套氧气浓度变化与其它各参数(如惰化气体流量,氧气与惰化气体质量分数等)的计算模型,计算结果与试验结果吻合良好,并发现舱内外压差的降低可以降低惰化所需时间.此外,在使用哈龙1301进行灭火之后再使用惰化气体抑制可以有效降低达到惰化浓度的时间,并且达到惰化的时间与货舱的大小相关不大,而与货物的密度密切相关. 3.3载人舱内使用的灭火剂针对载人舱内手提式灭火器的哈龙灭火剂替代问题,FAA发布了咨询通告AC20—42D.其中推荐了三种哈龙替代灭火剂:HFC一227ea, HFC一236fa,HCFCBlendB.较高的沸点使得这些灭火剂喷射能够达到要求的喷射距离,能够有效扑灭局部火灾和隐蔽火.其较低的毒性和HF生成量,都是在载人舱内使用所必要的条件.目前已经有了在飞机上可用的HFC一236fa的手提式灭火器,但是由于灭火器重量和体积较大,尚没有飞机选用该手提式灭火器.此外,由于腐蚀性,对电器设备的可能损坏,对机组人员视线干扰以及清洗等问题,FAA明确不推荐干粉灭火剂在载人舱内使用.3.4盥洗室废物箱内所使用的灭火剂盥洗室废物箱灭火目前已经可以选择HFC一227ea或HFC一236fa灭火剂.部分A320飞机已经换装了HFC一236fa盥洗室灭火器.4.结论在其他消防领域已大量出现了可以用于哈龙替代的新型灭火剂,但由于民用飞机对安全要求和运营要求的特殊性,无法将这些灭火剂在现阶段直接应用于民用飞机灭火系统.对于发动机./APU舱,尚没有一种能够完美替代哈龙1301的灭火剂.Novee1230,CF3I和NAHCO,超细干粉灭火剂都是可考虑的灭火剂. 但低效率,增重,雾化,维护,清洗等等都是非常关键的问题,仍需要大量的研究工作才能将其在飞机上使用.对于货舱,哈龙灭火系统在现阶段仍然是唯一的选择.细水雾灭火系统和惰化系统距实际使用尚有一定的距离.在载人舱内,已经有可以使用的HFC一236N灭火器,其主要缺点在于重量和体积较大.盥洗室自动灭火器所使用的灭火剂已经较为成熟, 可以直接选择如HFC一227ea和HFC一236fa等非哈龙型灭火剂来代替哈龙1301.参考文献[1]FAAAC20—42D,HandHeldFireExtinguishersforuseinAir—craft.2011[2JISO/FDIS14520—2,GaseousFire—ExtinguishingSystems—Physical PropertiesandSystemDesignPart2:CF3IextinguishantlSj.2005[3]W.C.McCainandJ.Macko.ToxicityReviewforIodotrifluo—romethane(CF3I)lCJ.ProceedingsofHOTWCPP.242—253,1999 [4]JiannCYang,SamuelL.ManzeUo,andMarcR.Nyden.Discharge ofCF3IInaColdSimulatedAircraftEngineNaceUelCj.Proceedingsof HOTWC2002,Apm2002[5]WilliamCavage.CargoBaySuppressionUsingaFuelTankInert—ingSystem[c].InternationalFireandCabinSafetyResearchConference AtlanticCity,2007[6]TimothyR.Marker,JohnW.Reinhardt.WaterSprayasaFire SuppressionAgentforAircraftCargoCompartmentFires【Rj.DOT/FAA/ AR—TN01/1,2001。
溴甲烷的制备及应用-概述说明以及解释
溴甲烷的制备及应用-概述说明以及解释1.引言1.1 概述溴甲烷，也被称为甲基溴，是一种有机化合物，由一个碳原子和三个氢原子以及一个溴原子组成。
它是一种无色、易挥发、有着特殊气味的液体。
溴甲烷广泛应用于各个领域，如有机合成、药物、农药、化学分析等。
制备溴甲烷的方法有多种。
其中一种常见的方法是通过碳氢化合物和溴反应制备。
在这个方法中，碳氢化合物作为反应物与溴反应，生成溴代烷化合物，然后通过进一步反应将其转化为溴甲烷。
另外，溴甲烷还可以通过氯甲烷和氯化银反应制备。
这个方法是一种较为简单的合成方式，但是需要注意安全因素，因为氯化银是有毒的。
溴甲烷具有广泛的应用领域。
在有机合成中，溴甲烷作为一种重要的试剂，可以用于醇和酚的溴代反应，在有机合成中起着重要的作用。
此外，溴甲烷还可以用作抗菌剂，在医药领域有一定的应用价值。
在农药领域，溴甲烷也可以用作杀虫剂，用于农作物的保护。
此外，溴甲烷还可以用于化学分析中，用作萃取剂和测定有机物质的溶剂。
综上所述，溴甲烷是一种重要的有机化合物，具有多种制备方法和广泛的应用领域。
通过不断深入研究和应用，相信溴甲烷在未来会有更加广泛的发展和应用。
1.2文章结构文章结构本文将分为引言、正文和结论三个部分进行叙述。
下面将对每个部分进行详细说明。
引言部分首先对溴甲烷进行了概述，简要介绍了它的基本性质和特点。
随后介绍了文章的结构，即引言、正文和结论三个部分的内容组成。
最后，明确了本文的目的，即通过对制备溴甲烷的方法和其应用领域的研究与讨论，探讨其重要性和发展前景。
正文部分将包括制备溴甲烷的方法和溴甲烷的应用领域两个主要内容。
在制备溴甲烷的方法部分，将详细介绍常用的制备方法，如化学合成法、实验室合成法等，并对比它们的优缺点和适用范围。
同时，还将列举一些具体的实例加以说明。
在溴甲烷的应用领域部分，将介绍溴甲烷在工业、医药、农业等领域的广泛应用。
分别从这些领域的具体应用场景、溴甲烷的作用机制等方面展开叙述，并举例说明其在各个领域的具体应用情况。
二氟甲基化反应研究进展
二氟甲基化反应研究进展李中原; 曾慧意; 黄金文; 吴晶晶; 吴范宏【期刊名称】《《应用技术学报》》【年(卷),期】2019(019)003【总页数】24页(P198-221)【关键词】有机氟化合物; 二氟甲基化试剂; 二氟甲基化反应【作者】李中原; 曾慧意; 黄金文; 吴晶晶; 吴范宏【作者单位】[1]上海应用技术大学药物创新研究所上海201418【正文语种】中文【中图分类】TQ213有机氟化合物在新药研发、农业、材料科学等领域方面一直发挥着不可或缺的作用。
目前，市场上含氟农用化学品占比35%，含氟药物约为20%～30%。
药物分子中引入的氟原子或含氟官能团有助于调节分子的膜渗透性、代谢稳定性及改善生物利用度，具有强吸电子性和亲脂性，还能成为药物分子中的氢键供体，影响药物分子在人体内的生理作用。
氟原子的引入不仅是单氟、二氟、三氟原子的引入，更包括了含氟甲基、含氟片段(砌块)的引入；值得注意的是，二氟甲基(CF2H)在药物设计中不仅可以作为替代酰胺、醇、硫醇和异羟肟酸的亲脂的电子等排体，还可作为氢键供体，二氟甲基化反应也受到越来越多研究者的关注。
然而引入二氟甲基的方法还相对较少，也缺少稳定、易得的二氟甲基化试剂，因此，二氟甲基化试剂的开发以及将二氟甲基高效引入分子中的方法是目前有机氟化学及药物合成领域的研究热点。
吕剑课题组[1]此前就不同化合物的二氟甲基化反应类型进行综述，本文将以近年来二氟甲基化反应中所涉及的二氟甲基化试剂进行归纳总结，并对吕剑课题组综述未涉及内容进行补充。
通常来看，目前各种进行二氟甲基化反应的试剂按照其反应机理可分为亲核二氟甲基化试剂、亲电二氟甲基化试剂以及二氟甲基自由基供体等。
按照二氟甲基化试剂的不同结构，本文将分以下几个部分进行讨论。
第一部分为含氟甲烷类(XCF2H，X=F、Br、Cl、I)，简明介绍了该类试剂在设计和合成中的应用；第二部分为TMS 类，由于该类试剂应用较为广泛，该部分较为详细介绍了TMS类试剂对不同杂化碳原子、巯基、杂环、醛、酮、羧酸等结构的二氟甲基化反应；第三部分为含氟羧酸及羧酸衍生物类，较为详细介绍了芳基、O、N原子的二氟甲基化反应；第四部分为含氟磷酸酯类，简要介绍了N、O原子的二氟甲基化反应；第五部分为含氟砜类，介绍了烯烃、杂芳环、O原子的二氟甲基化及扩环反应；第六部分为二氟甲基金属试剂，主要介绍了酰氯、烯丙位、芳杂环的二氟甲基化反应；第七部分为其他类型试剂，介绍了相应的反应实例。
新型三氟甲基化反应的研究及进展
新型三氟甲基化反应的研究及进展蒋强;李华;徐卫国【摘要】介绍了新型三氟甲基化反应的特点、种类、应用及前景;综述了亲电三氟甲基化、亲核三氟甲基化和自由基三氟甲基化反应.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】5页(P42-45,60)【关键词】新型三氟甲基化;特点;种类;应用【作者】蒋强;李华;徐卫国【作者单位】浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023;浙江省化工研究院有限公司,浙江杭州310023【正文语种】中文将三氟甲基引入有机分子中能够改变有机分子的特性，如改变其代谢稳定性、脂溶性以及其穿透血脑屏障的能力。
三氟甲基与其他的烷基基团（例如甲基）在电子结构及活性上有很大的不同。
三氟甲基的电负性与氯原子的电负性相同，都为3.2。
它的分子大小与异丙基相近，分子半径为2.2Å。
它可以与过渡金属发生反应，例如与氟原子的消除反应，其他烷基基团则不会发生，因此，它被看作是一种性能特别的功能基团［1］。
通过引入三氟甲基可以得到各种性能优异的医药、农药、染料和功能材料。
很多化合物已经实现了商品化，例如有以下化合物［2－3］：氟西汀、甲氟喹、来氟米特、尼鲁米特、度他雄胺、比卡鲁胺、阿瑞匹坦、塞来昔布、氟虫腈、氟啶胺、吡噻菌胺、啶氧菌酯、氟啶草酮、氟草敏、氟乐灵。
三氟甲基化反应的一种传统方法是先将甲基上的氢进行自由基引发的氯化反应，得到三氯甲基化合物，然后通过氟化反应进行氟氯交换得到含三氟甲基的化合物；另一种方法是先将酸制备成对应的酰氟，然后用HF将酰氟转化成三氟甲基［4］。
但只有结构简单的甲苯类衍生物能够承受条件强烈的氟化反应。
像C－F键的构建一样，C－CF3的构建也面临着挑战：三氟甲基的高电负性使得C－CF3还原消除所要跨越的活化能提高了很多；已经实现商品化的亲电及亲核三氟甲基化试剂较少；强的金属－CF3结合能力，部分是因为金属d轨道和σC－F轨道的相互作用使得过渡金属催化的C－CF3键的形成较为困难［5－6］。
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氟碘甲烷作为氟溴甲烷替代的制备和应用
海宁新氟开泰科技有限公司2011年4月
摘要：氟碘甲烷是制备氟化试剂，引入单氟甲基官能团的重要有机氟卤甲烷，在医药合成、新材料开放上有巨大的前景。
其作为氟溴甲烷的替代品具有低毒、低蒸汽压、高活性的优异特性，特别是氟碘甲烷是非剧毒品和非ODS（破坏臭氧层）物质，所以在使用上受法律法规限制少，为产品的报批和生产提供有利条件。
关键词：氟碘甲烷、氟溴甲烷、制备、氟化试剂、单氟甲基
1、前言
引入三氟、二氟的研究目前已比较多，相应的氟化试剂也比较多如三氟甲基铜、Me3SiCF3、CF3SiMe3等，但对于引入单氟的氟化试剂的应用就比较少。
本文介绍一种引入单氟元素的氟甲基化试剂：氟碘甲烷，其具有低毒、低蒸汽压、高活性的优异特性，特别是氟碘甲烷是非剧毒品和非ODS（破坏臭氧层）物质，所以在使用上受法律法规限制少，为产品的报批和生产提供有利条件，也是氟溴甲烷的良好替代品。
2、氟碘甲烷物性
2.1、分子式：CH2FI
英文名：Fluoroiodomethane、Fluoro-iodo-methane
CAS号：373-53-5
摩尔质量：159.93 g/mol
折射率：1.483
密度：2.307 g/cm3
沸点：53.4°C
2.2、结构：
3、氟碘甲烷制备
目前已知的路线有
3.1、二碘甲烷氟化
CH2I2+hgF2→CH2FI
3.2、氟甲烷催化碘化
CH3F+I2→CH2FI
由于制备过程中产率和选择性都比较低，故氟碘甲烷只作为高级氟化试剂存在，作为大规模普通产品使用在成本上难以承受。
4、 氟碘甲烷的应用
4.1、直接参与合成
例1：氟替卡松丙酸脂的合成
相比氟溴甲烷在此反应中具有更高的反应活性和更低的反应压力，工程更为友好，是氟溴甲烷理想的替代产品。
例2：氟甲氧基丙亚氨基丙二睛的合成
4.2、制备氟化试剂后再参与其它合成
例1：
R F -I Cu(溶剂L)+ICuL 3R ArR F +ICuL 3 RF=CH2FI
例2：CH2FI+(PNMe2)3+ME3SIC L CH2FSIME3
结束语：氟碘甲烷作为优异的氟甲基化原料具有广阔的应用前景，在高级有机合成中可起到良好的效果，但由于其合成难度大，且市场特殊的原因，原料成本显然较高，目前只有新氟开泰有少量制备，对于普通低附加值产品的合成作为工业化推广还是有一定难度。
Preparation and Application of Fluoroiodomethane
Haining New Fluorine Chemical Technology Co.,Ltd 2011.04
Abstract ：Fluoroiodomethane is preparation fluoride reagent, introduce single fluorine methyl groups important organic fluorine halogen in medicine synthesis, methane, new materials on the prospect of a huge open. As with the Fluoroiodomethane low toxicity and low vapor pressure, the excellent properties, especially high methane is play fluorine iodine drugs and the store (ODS (the ozone layer), so using on material by laws and regulations, the less for products limited production and provide favorable conditions and approval.
Keywords：Fluoroiodomethane 、Fluoroiodomethane 、Fluoromethylation
CH2FI,MDAc,K2CO3
CH2FI ，ET3N。