橡胶分类及性质
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耐油橡胶分类
耐油性通常指耐非极性油类,燃油,矿物油和合成润滑油。
橡胶按照耐油性分类(极性橡胶):
ICR(原浓度橡胶),NBR(丁腈橡胶),HNBR(氯化丁腈橡胶),ACM(丙烯酸酯橡胶),AEM(乙烯—丙烯酸橡胶),CSM(氯磺化聚乙烯橡胶),FKM(氟橡胶),FMVQ(氟硅橡胶),CO(氯醚橡胶),PUR(聚氨酯橡胶)。
不耐油性橡胶分类(非极性橡胶):
NR(天然橡胶),IR(异戊橡胶),BR(顺丁橡胶),SBR(丁苯橡胶),IIR(丁基橡胶),EPR
(乙丙橡胶),EPDM(三元乙丙橡胶)。
1.耐燃油性:
氟橡胶FKM和氟硅橡胶FMVQ对燃料油的抗耐性最好。而氯丁橡胶和氯化聚乙烯橡胶CPE耐燃油性最差。丁晴橡胶的耐燃油性随丙烯晴含量增加而提高。氯醇橡胶的耐燃油性比丁晴橡胶好。
2.耐混合燃油性:
氟硅橡胶FMVQ和氟橡胶FKM对混合燃料油的抗耐性最好。
丙烯酸酯橡胶耐耐混合燃油性最差
丁晴橡胶的耐混合燃油性随丙烯晴含量增加而提高。
含氟量高的氟橡胶对混合燃油的稳定性较好
3.耐酸性氧化燃油性:
对酸性氧化燃油来说,酸性氧化燃油中的氢过氧化物可使硫化胶的性能恶化,所以在燃油系统中常用的丁
晴橡胶,氯醇橡胶难以满足长期使用的要求。只有含氟弹性体如氟橡胶FKM ,氟硅橡胶FMVQ,氟化
磷晴和氢化丁晴橡胶性能较好。普通的丁晴橡胶胶料,不能在125度的酸性汽油中长时间工作。只有采
用氧化镉活化的低硫-给硫体以及白碳黑为主要原料的丁晴橡胶,才能较好的耐酸性汽油。增加丙烯晴的
含量,可使酸性汽油的渗透性降低。
4.耐矿物油性:
丁晴橡胶是常用的耐矿物油橡胶。丁晴橡胶的耐矿物油性随丙烯晴含量增加而提高。但高丙烯晴含量的丁
晴橡胶耐热性有限。当油温达到150度时,应该采用氢化丁晴橡胶,氟橡胶FKM ,氟硅橡胶FMVQ和
丙烯酸酯橡胶。油温达到150度时,氟橡胶FKM ,氟硅橡胶FMVQ效果最好。但成本高,为降低成本,可以在氟橡胶FKM 中并入50%以下的丙烯酸酯橡胶,并用后的硫化胶性能下降不大于20%。丙烯酸
酯橡胶耐矿物油性好于丁晴橡胶.丙烯酸乙酯型的橡胶丙烯酸酯橡胶的耐热油性,比丙烯酸丁酯型的橡胶好。
5.耐合成润滑油性:
相似相溶原则:极性聚合物溶于极性溶剂,非极性聚合物溶于非极性溶剂,三元乙丙橡胶属于氢类橡胶,
在氢类油中极度膨胀,硅橡胶在硅油中,氟橡胶在全氟带氢液体中,都出现很大的体积膨胀。
6.耐合成氢类润滑油:
丁晴橡胶的耐油性随丙烯晴含量增加而提高。芳氢类对丁晴橡胶膨胀作用大于脂肪氢类。高丙烯晴含量的
丁晴橡胶,用于耐高芳氢含量的合成氢油。中丙烯晴含量的丁晴橡胶,用于耐低芳氢含量的合成氢油。低
丙烯晴含量的丁晴橡胶,用于低膨胀使用的合成油如石蜡油。或低温屈挠性比耐油性更重要的场合。使用
氢化丁晴橡胶可以改善耐热性,耐臭氧性和提高对添加剂的抵抗性。氢化丁晴橡胶适用于耐140-150度
热油场合。耐油耐热性介于丁晴橡胶和氟橡胶之间。氟橡胶可以耐200度合成氢类润滑油长期工作。硅
橡胶可以耐200度合成氢类润滑油长期工作。并且在-60度下保持良好的屈挠性。对石蜡油和PAOS都
很好。但不耐低黏度的合成氢油类。会产生极大的膨胀。氯醇橡胶可以在-40到+120度的合成氢类润滑
油长期工作,具有低的透气性和良好的耐臭氧性。缺陷是对模具的腐蚀性和高温老化后的返原现象。氯磺
化聚乙烯橡胶耐合成氢类润滑油的能力,随氯含量增加而提高。在-20到+120度范围内,只能用在高石
蜡的矿物油哈PAOS中,在环烷油和芳氢油中膨胀很大。聚氨酯橡胶AU/EU/也能耐合成氢类润滑油但
其压缩变形随温度升高(超过70度)有恶化倾向。另外耐水解性不好。
7.耐聚亚烷基二醇(PAG)合成润滑油
一般情况下,配方适当的丁晴橡胶,氯丁橡胶,三元乙丙橡胶硫化胶,可耐PAG合成润滑油。但氯丁橡胶,三元乙丙橡胶不耐矿物油。如果系统中稍有一点矿物油,都可能引起极度膨胀。氟橡胶不耐PAG合
成润滑油。耐有机酯合成润滑油,耐有机酯合成润滑油分两类:二羧酸酯和多元醇酯。通常選用適當配合
的丁晴橡胶和氟橡胶耐磷酸酯合成润滑油。硅橡胶可以耐磷酸酯合成润滑油﹐但物性很差﹐使用受到限制
﹒三元乙丙橡胶和丁基橡膠只能耐純磷酸酯﹐如果有少量礦物油混入﹐會膨脹﹒氟橡胶不耐磷酸酯合成润
滑油。二元乙丙橡胶﹐三元乙丙橡胶和丁基橡膠﹐能在121度以下的磷酸酯合成润滑油中長期工作﹒
8.耐含硅的合成润滑油。
一般﹐硅油不容易引起橡膠膨脹﹐但能把橡膠中的增塑齌抽出來﹒不合增塑齌的丁苯橡膠﹐三元乙丙橡胶
﹐丁晴橡胶﹐氫化丁晴橡胶﹐氟橡胶都耐有机硅液体﹒
9.耐含氟元素油
聚全氟氢基醚是不燃性液体,能在230-260温度范围内使用。在已知的橡胶中,还没有一种能在该温度
范围内长期工作。三元乙丙橡胶可以在100度含氟元素油中使用。氟橡胶可以在150度温度下使用。
10.耐聚苯基醚液体
聚苯基醚是最耐辐射的液体,并且对高温和氧化异常稳定。三元乙丙橡胶可以在100度聚苯基醚中使用。氟橡胶可以在200度温度下使用。但氟橡胶不耐辐射。
11.耐氯代氢液体
氯代氢合成液体是非水基阻燃性液体。氟橡胶和硅橡胶效果良好。
以丙烯酸酯为主要单体经共聚制得的一种合成橡胶。具有耐热、耐油、抗臭氧和耐紫外线辐射等特性,是一种高温耐油特种橡胶。主要用作汽车和机车等的高温耐油密封件、衬垫、油封和输油管等。其制造方法有两类。一类是乳液共聚法,其主要品种有:高温胶(使用
温度-15-180℃)是由丙烯酸乙酯与氯代乙酸乙烯酯共聚制得;低温胶(使用温度为-
28~+170℃)是丙烯酸酯与氯代乙酸乙烯酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚制得。另一类是溶液共聚法,其主要品种有超耐寒性丙烯酸酯橡胶(使用温度为-38~+170℃),是由丙烯酸
酯与α-烯烃经溶液共聚制得的共聚物,其强度、耐油和耐寒性均较好。
丙烯酸酯橡胶(以下简称ACM)是以丙烯酸酯为主单体经共聚而得的弹性体,其主链为饱和碳链,侧基为极性酯基。由于特殊结构赋予其许多优异的特点,如耐热、耐老化、耐油、耐臭氧、抗紫外线等,力学性能和加工性能优于氟橡胶和硅橡胶,其耐热、耐老化性和耐
油性优于丁腈橡胶。ACM被广泛应用于各种高温、耐油环境中,成为近年来汽车工业着重开发推广的一种密封材料,特别是用于汽车的耐高温油封、曲轴、阀杆、汽缸垫、液压输
油管等,目前国内需求几乎全部依赖进口。
3.6耐油配方设计市售丙烯酸酯橡胶品种对于JISNo.3油的体积膨胀率,按骨架组成不同约为15~30%。对于要求耐油性制品,以丙烯酸乙酯(EA)为基体的标准级的耐油性较好(体积膨胀率小),通过与耐寒性品级并用及添加增塑剂基本可以调节膨胀率。
丙烯酸酯(如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯)与苯乙烯、丙烯腈 2一氯乙基丙烯酸酯等乙烯
性
实施例1
丙烯酸乙酯95份、丙烯腈5份、水200份、十二烷基磺酸钠402份。
装入经氮气置换过的反应器中。在50℃下边搅拌边反应185聚合率达到95
CaC1
用量约为胶液量的3505
然后用表1 硫化方约为凝聚物l0
倍重量的NaOH水溶液(浓度约为05 )在70℃条件下浸渍30
最后进行脱水。在9O℃条件下经2使其完
把没有用碱液处理的凝聚物用上述同样的方法进行水洗、脱水、
1再分别用145℃和150