考研东华大学高分子第三章资料
东华大学2019年硕士研究生入学考试高分子物理考试复习大纲
东华大学2019年硕士研究生入学考试高分
子物理考试复习大纲
第一章高分子链的结构
第一节高分子结构的概念：高分子结构的特点，高分子结构的层次
第二节高分子链的近程结构：结构单元的化学组成，键接结构，分子链的构型，支化与交联，共聚物的结构
第三节高分子链的远程结构：高分子的大小与分布，高分子链的构象，高分子链的柔顺性，影响高分子柔顺性的因素
第四节高分子链的构象统计：均方末端距的几何计算法，均方末端距的库恩统计法，高分子链的均方旋转半径，高分子链柔性的定量表征
第二章聚合物的晶态结构
第一节聚合物的晶体结构：晶体结构的基本概念，分子链在晶体中的构象，几种典型的聚合物晶体结构
第二节聚合物的结晶形态：折叠链片晶，串晶和纤维状晶，伸直链片晶，球晶；
聚合物的晶态结构和非晶态结构模型
第四节聚合物的结晶动力学：高分子结构与结晶的能力，描述等温结晶过程的Avrami关系，结晶速度与温度的关系，影响结晶速度的其它因素
第五节聚合物的结晶热力学：结晶聚合物的熔融特点，分子结构对熔点的影响，结晶条件对熔点的影响，影响熔点的其它因素，玻璃化温度与熔点的关
系。
东华大学高分子材料成型原理复习材料
东华大学高分子材料成型原理复习材料1-1.通用高分子材料主要有那几大类？答：纤维、塑料、橡胶、胶黏剂、涂料1-2.高分子材料加工与高分子合成的区别？答：“高分子材料加工”定义为“对聚合物材料或体系进行操作以扩大其用途的工程”，它是把聚合物原材料经过多道工序转变成某种制品的过程。
经过高分子材料加工得到的制品在物理上处于和原材料不同的状态，但化学成分基本相同；而高分子合成是指经过一定的途径，从气态、液态、固态的各种原料中得到化学上不同于原料的高分子材料。
1-3.高性能纤维存有哪些？答：低热稳定性，高强度纤维：uhmwpe、pva高热稳定性，高强度纤维（200-300℃）：对位芳纶、芳族聚酯、杂环聚合物纤维高热稳定性、耐热纤维（≤350℃）：间位芳纶、聚酰亚胺纤维、酚醛纤维、碳纤维高热稳定性、无机纤维：碳化硅纤维、玻璃纤维、氧化铝纤维1-4.判断题经过加工过程，高分子材料在物理上处在和原材料相同的状态。
（×）1-5选择题高强高模聚乙烯纤维材料和lyocell纤维材料分别属③。
①生态高分子材料和智能高分子材料②智能高分子材料和功能高分子材料③高性能高分子材料和生态高分子材料④功能高分子材料和高性能高分子材料为什么纤维素材料的加工无法使用先熔融再成型的方法?纤维素大分子中含有大量的－oh基团，由于氢键的作用，使大分子间作用力较大，这将导致熔融热焓△h较大；另一方面，纤维素大分子中存在环状结构，使分子链的刚性较大，这将导致熔融熵变△s较小。
这两方面的原因使得熔融纤维素的温度（=△h/△s）将变得较高,而纤维素的分解温度又相对较低，因此，当加热纤维素至一定温度时，会出现纤维素未开始熔融便已被分解的现象，因此，纤维素材料的加工不能采用先熔融再成型的方法。
恳请阐释挑选聚合物溶剂的几种新颖方法及其适用范围1.可根据极性相近规律即极性的聚合物易溶于极性溶剂、非极性的聚合物易溶于非极性或弱极性溶剂的规律来初步选择溶剂。
东华大学《高等数学AⅡ》课件 第三章 二重积分在极坐标系下的计算
ex2 d x ①
0
2
内容小结
(1) 二重积分化为累次积分的方法 直角坐标系情形 :
若积分区域为
y y y2(x)
D
y y1(x)
a
bx
则
f (x, y) d
b
dx
y2 (x) f (x, y) d y
D
a
y1( x)
• 若积分区域为
y x x2 ( y) d
D
则
f (x, y) d
f (r cos , r sin )
f ( x, y)dxdy f (r cos , r sin )rdrd .
D
D
应用范围：积分区域为圆域(或一部分)，被积
函数含 ( x2 的y用2 ) 此简便.
计算方法——化为二次定积分
(通常先对r 后对 积分
)
二、极坐标系下二重积分化累次积分
三线
方法： 极坐标系下区域如图所示：
r
sin
其中 0r <+, 0 2
(或 - )
r x2 y2
arctg y
x
y
r
0
(x, y) x
一、极坐标系下二重积分的表达式
y
M(x, y)
x r cos
y
r
sin
r (r, )
0
x
? f ( x, y)d 在极坐标系下
D
极坐标系下的面积元素如何表示？
极坐标系下被积函数如何表示？
D
0 f在D上关于x为奇函数
f
( x,
y)dxdy
4
D1
f
( x,
y)dxdy,
f关于 x 且关于 y为偶函数
2022东华大学818高分子物理及化学考研复习资料（内含历年考试试题）
2022东华大学818高分子物理及化学考研复习资料（内含历年考试试题）《东华大学考研818高分子物理及化学复习全析》（含真题答案，共四册）全书内容紧凑权威细致，编排结构科学合理，为参加东华大学考研的考生量身定做的必备专业课资料。
《东华大学考研818高分子物理及化学复习全析》本书依据以下参考书目：《高分子化学》，潘祖仁编，化学工业出版社，2011年版《高分子物理学》（第三版）何曼君编著，复旦大学出版社===2021东华大学考研参考书目===《高分子化学》，潘祖仁编，化学工业出版社，2011年版《高分子物理学》（第三版）何曼君编著，复旦大学出版社《高分子物理学习指导语习题》马敬红编著，东华大学出版社本书结合东华大学考研专业课的往年真题答案，旨在帮助报考东华大学考研的同学通过教材章节框架分解、配套的课后/经典习题讲解及相关985、211名校考研真题与解答，帮助考生梳理指定教材的各章节内容，深入理解核心重难点知识，把握考试要求与考题命题特征。
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适用院系：材料科学与工程学院：高分子化学与物理、材料物理与化学、材料学、材料加工工程、纳米纤维及杂化材料、功能与智能材料、生物与仿生材料、材料工程（专业学位）化学化工与生物工程学院：高分子化学与物理适用科目：818高分子物理及化学本书包括了以下几个部分内容：Part 1 - 考试重难点：通过总结和梳理《高分子化学》（潘祖仁）、《高分子物理学》（何曼君）等教材的各章节复习和考试的重难点，建构教材宏观思维及核心知识框架，浓缩精华内容，令考生对各章节内容考察情况一目了然，从而明确复习方向，提高复习效率。
Part 2 - 教材配套课后/经典习题与解答：针对《高分子化学》（潘祖仁）、《高分子物理学》（何曼君）等教材的课后/经典习题配备详细解读，以供考生加深对教材基本知识点的理解掌握，做到对东华考研核心考点及参考书目内在重难点内容的深度领会与运用。
东华大学《高分子科学》研究生入学考试大纲.doc
东华大学《高分子科学》研究生入学考试大纲目录Ⅰ、考试目标Ⅱ、考生类别Ⅲ、考试形式和试卷结构Ⅳ、考试内容Ⅴ、参考书目Ⅰ、考试目标《高分子科学》要求考生对高分子化合物的基本概念，高分子化合物的合成反应原理、实施方法、聚合反应动力学、高分子链结构、分子运动以及高聚物结构与性能的关系具有较系统的了解。
考查考生系统掌握高分子科学的基本理论、基本知识和方法的程度，考查考生运用所学的理论、知识和方法分析和解决有关理论和实际问题的能力。
Ⅱ、考生类别报考东华大学生物医学工程专业考生选考。
Ⅲ、考试形式和试卷结构考试形式：闭卷考试；时间180分钟，试卷满分150分，题型包括判断题、填空题、选择题、问答题和综合论述题。
Ⅳ、考试内容一、绪论1、高分子的基本概念；2、单体、高分子、聚合物的结构单元、聚合度、几何形状、聚集态等基本术语、概念和定义；3、聚合物的命名；4、聚合反应的分类；5、聚合物分子量和分子量分布的概念，数均分子量和重均分子量的计算。
二、逐步聚合1、缩聚反应、逐步加聚反应、单体的官能度、反应程度、平均聚合度、摩尔系数、平均官能度、凝胶点等概念和定义；2、单体对逐步聚合反应的影响；3、线型缩聚反应中官能团等活性假设、反应程度与聚合度的关系、平衡常数与聚合度的关系；4、影响缩聚反应平衡的因素；5、线型缩聚物分子量的控制；6、不平衡缩聚反应的特点；7、缩聚反应的实施方法。
三、自由基聚合1、自由基聚合机理，单体结构与聚合类型，自由基聚合的基元反应，引发剂与引发反应；2、自由基聚合引发剂及引发反应，引发效率；3、自由基聚合反应动力学，聚合速率方程，自动加速现象；4、链转移反应等因素对分子量的影响；5、共聚物组成分布及其组成的控制方法；6、影响竞聚率的因素；7、聚合方法的种类；8、本体聚合的实施方法：本体聚合；溶液聚合；悬浮聚合；乳液聚合；9、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合的实施方法；10、悬浮聚合中分散剂及其分散作用；乳液聚合中特殊的聚合机理。
东华大学高分子化学历年考研题
东华大学高分子化学历年考研题高分子化学考研题库一、名词解释1.活性聚合物；2.自动加速现象3.凝胶点4.临位集团效应5.配位阴离子聚合6.种子聚合7.死端聚合8.异构化聚合9.立构选择聚合 10.树脂 11.动力学链长 12.竞聚率 13.遥爪聚合物14.高分子材料15.诱导分解 16.熔融缩聚 17.反应程度 18.配位聚合 19.竞聚率 20.引发剂效率 21.自由基寿命二、解释下列名词1.反应程度和转化率2.平均官能度和当量系数3.动力学链长和数均聚合度4.何谓竞聚率？它有何物理意义？5.凝胶和凝胶点三、写出下列反应1．DPPH与链自由基的阻聚反应，并标明反应前后的颜色变化。
2．萘钠在THF中对苯乙烯的引发反应，并标明不同阶段产物的颜色变化。
3．由“白球”制备强碱型阴离子交换树脂的反应。
4．尼龙1010的聚合反应5．过硫酸盐与亚硫酸盐的反应6．阴离子活性链与四氯化硅的反应7．乙烯在二氧化硫存在下的氯化反应四、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属的类型1.尼龙－6102.PMMA3.PVC4.聚异丁稀5.涤纶树脂6.环氧树脂（双酚A型）7.氯化铁对自由基的阻聚反应8.阴离子活性链与二氧化碳加成后终止反应9.聚乙烯醇缩丁醛反应五、写出下列单体形成聚合物的反应式，指出形成聚合物的重复单元的化学结构1.甲基丙烯酸甲酯2.双酚A＋环氧氯丙烷3.己二胺＋己二酸4.氯乙烯5.异戊二烯六、写出下列所写符号表示的意义1.LLDPE2.ABS3.SBS4.PTFE5. ABVN6.IIP七、写出下列聚合物的结构和单体结构1.聚丙烯2.聚苯乙烯3.聚氯乙稀4.有机玻璃5.尼龙66.尼龙667.涤纶8.天然橡胶八、选择答案1．下列单体聚合时聚合热最大的是（a）四氟乙烯；（b）丙稀；（c）甲基丙烯酸甲酯；（d）丙烯酸甲酯2．下列聚合物热解时单体收率最低的是（a）聚苯乙烯；（b）聚乙烯；（c）聚甲基丙烯酸甲酯；（d）聚四氟乙烯3．乳液聚合恒速阶段开始的标志是（a）自由基消失；（b）单体液滴消失；（c）胶束消失；（d）乳胶粒消失4．自由基聚合时主要以链转移方式终止的单体是（a）苯乙烯；（b）甲基丙烯酸甲酯；（c）醋酸乙烯酯；（d）氯乙烯5．与苯乙烯共聚时，交替倾向最大的是（a）顺丁烯二酸酐；（b）醋酸乙烯酯；（c）丁二烯；（d）甲基丙烯酸甲酯6．甘油和等物质量的邻苯二甲酸酐缩聚，Flory方法计算凝胶点P c是（a）0.833；（b）0.707；（c）0.845；（d）0.667 7．合成顺式-1,4含量90%以上的聚丁二烯，引发剂用（a）n-BuLi；（b）d-TiCl3-AlR3；（c）CoCl2-AlEt2Cl；（d）萘+Na 8．THF（四氢呋喃）开环聚合，用的引发剂是（a）BPO；（b）n-BuLi；（c）Na；（d）BF3·OEt29．苯乙烯在不同溶剂中进行溶液聚合C s最小的是（a）苯；（b）乙苯；（c）甲苯；（d）异丙苯10．线型缩聚制尼龙1010，控制分子量的有效手段是（a）控制缩聚反应时间；（b）排除小分子；（c）制成一定酸值的尼龙盐；（d）用乙二胺调节分子量11．有一聚合反，既可被醌所阻聚，也可被醇所阻聚，其阻聚机理为：（a）自由基；（b）阳离子；（c）阴离子；（d）配位12．聚丙烯腈工业生产采用的聚合方法是：（a）自由基；（b）阳离子；（c）阴离子；（d）配位13．苯乙和顺丁烯二酸酐进行共聚反应，属于何种共聚：（a）嵌段；（b）接枝；（c）无规；（d）交替14．制备HDPE，使用的引发剂是：（a）O2；（b）BPO；（c）Z-N引发剂；（d）BF3+H2O15．下列单体进行自由基聚合，出现自动加速效应最早的是：（a）丙稀腈；（b）氯乙烯；（c）苯乙烯；（d）甲基丙烯酸甲酯16．离子活性聚合链可能有不同的形态，其中活性最大的是（a）A-B○-；（b）A○+B○-；（c）A○+//B○-；（d）A○++B○-17．有共轭稳定和无共轭稳定的单体和自由基之间有4种反应，其中反应最慢的是：（a）R s。
东华大学高分子化学本科试卷3
第三章自由基聚合1. 1.解释概念：引发效率笼蔽效应诱导分解阻聚缓聚2. 2.试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
3. 3.已知在自由基聚合反应中，许多单体在瞬间就能生成分子量达数万甚至数十万的聚合物，为什么在聚合物的工业生产中，一些单体的聚合周期要长达数小时，甚至更长时间？4. 4.试用方程式表示高压聚乙烯中短支链的产生。
5. 5.醋酸乙烯和醋酸烯丙基分别以AIBN在CH3OH中引发聚合。
试写出形成的相应聚合物的结构。
6. 6.在自由基聚合反应中，调节分子量的措施有哪些？试以氯乙烯悬浮聚合、苯乙烯本体聚合、醋酸乙烯溶液聚合和丁二烯乳液聚合中分子量调节方法为例来阐述和讨论。
7.7.工业上用自由基聚合生产的大品种有哪些？试简述它们常用的聚合方法和聚合条件。
8.8.悬浮聚合法生产聚氯乙烯时，为什么采用高活性和中活性引发剂并用的引发体系？9.9.已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低。
但当乙醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分质量要比相应条件下本体聚合所得的要高，试解释此实验现象。
10.10.苯乙烯在苯中以过氧化二苯甲酰为引发剂、80℃下进行聚合反应。
已知：k d=2.5×10-4S-1，E d=124.3kJ•mol-1，试求60℃的k d值和引发剂的半衰期。
11.11.如果某一自由基聚合反应的链终止反应完全是偶合终止，估计在低转化率下所得聚合物的分子量的分布指数是多少？在下列情况下，聚合物的分子量分布情况会如何变化？a)a)加入正丁硫醇作链转移剂；b)b)反应进行到高转化率；c)c)和聚合物分子发生链转移；d)d)存在自动加速效应。
12.12.α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热比一般单体低。
其中α－甲基苯乙烯的聚合热更低，试解释。
13.13.比较硝基苯、苯醌、DPPH、FeCl3和氧的阻聚常数和阻聚效果。
14.14.按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60℃下引发自由基聚合a)a)[BPO]=2×10-4mol/l，[St]=418g/lb)b)[BPO]=6×10-4mol/l，[St]=83.2g/lc)c)设f=1，试求上述两种配方的转化率均达10％时所需要的时间比。
东华大学818高分子物理及化学2013年考研大纲
东华大学818高分子物理及化学2013年考研大纲下载：参考书目：《高分子化学》，余木火编，中国纺织出版社，2004年版《高分子物理》（第二版），梁伯润编，中国纺织出版社，2000年高分子物理硕士研究生考试复习大纲第一章高分子链的结构第一节高分子结构的概念：高分子结构的特点，高分子结构的层次第二节高分子链的近程结构：结构单元的化学组成，键接结构，分子链的构型，支化与交联，共聚物的结构第三节高分子链的远程结构：高分子的大小与分布，高分子链的构象，高分子链的柔顺性第四节高分子链的构象统计：均方末端距的几何计算法，均方末端距的库恩统计法，高分子链的均方旋转半径，高分子链柔性的定量表征第二章聚合物的晶态结构第一节聚合物的晶体结构：晶体结构的基本概念，分子链在晶体中的构象，几种典型的聚合物晶体结构第二节聚合物的结晶形态：折叠链片晶，串晶和纤维状晶，伸直链片晶第四节聚合物的结晶动力学：高分子结构与结晶的能力，描述等温结晶过程的Avrami关系，结晶速度与温度的关系，影响结晶速度的其它因素第五节聚合物的结晶热力学：结晶聚合物的熔融特点，分子结构对熔点的影响，结晶条件对熔点的影响，影响熔点的其它因素，玻璃化温度与熔点的关系第六节结晶度的含义及其测定：结晶度的含义，结晶度的测定，结晶度对聚合物性能的影响第三章聚合物的取向态结构第一节聚合物的取向与表征：聚合物的取向，聚合物取向度的表征第二节取向函数f的测定：双折射法测定取向函数fB，声速法测取向函数fs，X-射线衍法测晶区取向函数fx，二色性法测定取向函数fd第四章聚合物的液晶态与聚合物的织态结构第一节聚合物的液晶态结构：液晶与中介相，液晶的分子结构特征与分类，液晶的物理结构第二节聚合物共混物的织态结构：聚合物共混物的概念，高分子的相容性，不相容共混体系典型的相形态特征第五章聚合物的分子运动第一节聚合物分子的热运动：聚合物分子运动的特点，聚合物的热转变与力学状态，聚合物的次级松弛第二节聚合物的玻璃态：玻璃化转变现象及转变温度Tg的测定，玻璃化转变的机理，时温等效原理－W LF方程的导出，影响玻璃化温度的因素第三节聚合物的高弹态：高弹态分子运动的特点，橡胶态形变的热力学分析第四节聚合物的粘弹性：引言，聚合物的静态力学松弛现象，描述聚合物粘弹性的力学模型，松弛时间谱和推迟时间谱，聚合物的动态粘弹性，WLF方程的应用──叠合曲线第五节聚合物的粘流态：聚合物粘性流动的特点，影响粘流温度的因素第六章高分子的溶液性质第一节聚合物的溶解：引言，溶解过程的特点，溶解过程的热力学分析，内聚能密度CED及溶度参数δ的测定，溶剂对聚合物溶解能力的判定第二节高分子稀溶液的热力学理论：高分子溶液与理想溶液的偏差，Flory-Huggins高分子溶液理论，Flory－Krigbaum稀溶液理论第一节聚合物相对分子质量的测定：聚合物相对分子质量统计意义，聚合物相对分子质量的测定原理第二节聚合物相对分子质量分布的测定：引言，基于相平衡的溶度分级原理，分级数据的处理第八章聚合物流体的流变性质第九章第一节引言：流变学的一般概念，牛顿流体及非牛顿流体第二节聚合物流体流变性质的表征：聚合物流体的流动曲线，聚合物流体流变性质测定的方法第三节聚合物熔体的弹性：几种典型熔体弹性现象，熔体弹性的表征第四节拉伸粘度与动态粘度：拉伸流动与拉伸粘度，动态粘度第九章固体聚合物的力学性质第一节固体聚合物力学性质概述：固体聚合物的形变及其材料常数，固体聚合物的应力－应变曲线类型第二节固体聚合物的屈服行为：玻璃态和结晶聚合物的拉伸，聚合物的屈服第三节聚合物的断裂与强度：断裂的机理，理论强度的计算，决定聚合物实际强度的因素，聚合物的增强《高分子化学》考研复习大纲《高分子化学》这门课程，要求掌握高分子合成法及高分子（包括天然高分子）改性方法的基本原理、基本方法和基本规律，并掌握主要的高分子材料的合成法或改性方法。
东华大学《高分子物理》各章选择判断题
第一章 高分子链的结构二、单项选择题：1. 氯乙烯聚合时存在头—尾、头—头或尾—尾键接方式，它们被称为：(a) 旋光异构体 (b) 顺序异构体 (c) 几何异构体 (d) 无规立构体2． 1,4—丁二烯聚合可以形成顺式和反式两种构型，它们被称为：(a) 旋光异构体 (b) 几何异构体 (c) 间同异构体 (d) 无规立构体3. 下列哪些因素会使聚合物的柔性增加：(a) 结晶 (b) 交联 (c) 主链上引入孤立双键 (d) 形成分子间氢键4. 下列哪个物理量不能描述聚合物分子链的柔性：(a) 极限特征比 (b) 均方末端距 (c) 链段长度 (d ) 熔融指数5. 高分子内旋转受阻程度增加，其均方末端距：(a) 增加 (b) 减小 (c) 不变 (d ) 不能确定6. 如果不考虑键接顺序，线形聚异戊二烯的异构体数为：(a) 6 (b) 7 (c) 8 (d) 97. 比较聚丙烯（PP ）、聚乙烯（PE ）、聚丙烯腈（PAN ）和聚氯乙烯（PVC ）柔性的大小，正确的顺序是：(a) PE>PP> PAN > PVC (b) PE>PP>PVC>PAN(c) PP > PE >PVC>PAN (d) PP > PE > PAN > PVC8. 同一种聚合物样品，下列计算值哪个最大：(a) 自由结合链的均方末端距 (b) 自由旋转链的均方末端距(c) 等效自由结合链的均方末端距 (d) 一样大9．聚合度为1000的PE ，键长为0.154nm ，则其自由结合链的均方末端距为：(a) 23.7 nm 2 (b) 47.4nm 2 (c) 71.1 nm 2 (d) 94.8 nm 210. PE 的聚合度扩大10倍，则其自由结合链的均方末端距扩大：(a) 10倍 (b) 20倍 (c) 50倍 (d) 100倍11. PE 自由结合链的根均方末端距扩大10倍，则聚合度需扩大：(a) 10倍 (b) 100倍 (c) 50倍 (d) 20倍三、判断题：1. 聚合物和其它物质一样存在固态、液态和气态。
东华大学高分子材料成型原理-第三章-混合
第三章混合1、混合的定义混合是一种趋向于混合物均匀性的操作；是一种在整个系统的全部体积内，各组分在基本单元没有本质变化的情况下的细化和分布的过程。
2、聚合物共混和添加改性的目的（1）改善聚合物的加工性能；（2）改进制品的使用性能；（3）降低成本。
3、分类（1）混合{按物料不同{固−固混合固−液混合液−液混合按混合形式不同{分散混合非分散混合分散混合：发生在固—液和液—液之间，它是减小分散相粒子尺寸，同时提高组分均匀性的过程；非分散混合：通过少组分的重复排列，以增加少组分在聚合物空间中的均匀性，而不减小分散相粒子尺寸的过程。
（2）○1非分散混合{分布性混合{无规分布混合有序分布混合层流混合{流变均匀层流混合流变非均匀层流混合【注意】分布性混合：适用于固-固、固-液、液-液混合；层流混合：适用于液-液混合。
○2分散混合：适用于固-液、液-液混合。
【说明】分散混合与非分散混合的比较：（1）使用范围不同：非分散混合适用于固-固混合，而分散混合不适用；（2）分散相粒子的变化不同：分散混合：分散相粒子的尺寸改变，位置也改变；非分散混合：分散相粒子尺寸不变，位置改变。
4、混合机理（1）三种基本运动形式（I）分子扩散（II）涡旋扩散}气体、低粘度液体（III）体积扩散（对流混合）：在聚合物加工中占支配地位混合机理：○1体积对流混合：物料不变形○2层流对流混合：物料变形【说明】由于聚合物熔体粘度较高，因此只能产生层流对流混合。
5、混合过程发生的主要作用（1）剪切：剪切力越大，混合越好；（2）分流、合并和置换；（3）挤压（压缩）；（4）拉伸；（5）聚集：不利于混合。
6、添加剂的改性机理（1）物理作用：添加剂可单独发挥作用；（2）化学作用：添加剂不能单独发挥作用，必须与树脂一起发生某种化学反应才可发挥改性作用。
7、添加剂之间的相互作用协同作用、对抗作用、加和作用8、添加剂与聚合物之间的关系（1）大多数添加剂与聚合物之间的相容性不好。
东华大学高物高化专业模拟卷三参考答案
1~5：√×√×√6~10：√√×××
四、回问答题
1、在塑料的加工中常使用结晶成核剂，请说明结晶成核剂对聚合物的结晶速度、球晶的尺寸、产物的透明性、断裂强度和韧性的影响。
答：成核剂的加入可以提高结晶速度，减少球晶的尺寸、增大透明度降、断裂强度和韧性下降。
3、画出结晶聚合物的温度-形变曲线，并解释为什么结晶可以提高聚合物的使用温度。
6、某聚合物在0℃时的粘度为103Pa·s，在Tg时的粘度为1012Pa·s，请利用WLF方程计算其在25℃时的粘度。
解：
=55.29℃ =3.7×105Pa·s
三、写出聚合反应方程式或聚合物分子式
1、正丁基锂引发甲基丙烯酸甲酯进行阴离子聚合的反应。
链引发：
链增长：
链终止：
2、写出生成聚对苯二甲酸对苯二胺的化学反应式。
四、计算题
1.邻苯二甲酸酐（M1）与丙三醇（M2）缩聚
①M1：M2（摩尔比）=1.50：0.98
②M1：M2（摩尔比）=2.0：2.1
③M1：M2（摩尔比）=3.0：2.0
答：（1）溶解时间长，分溶胀和溶解两步。交联聚合物只能发生溶胀，不能发生溶解；
（2）溶解度与高聚物的分子量有关，分子量越大，溶解度小，提高温度一般可以增加其溶解度。
（3）结晶聚合物溶解困难，且溶解度越高，溶解越困难，溶解度也越小。结晶聚合物的溶解是先熔融后溶解。极性结晶聚合物在适宜的强极性溶剂中往往室温下即可溶解，而非极性结晶聚合物需要将体系加热到熔点附近才能溶解。
2、何为竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为非理想恒比共聚？
答：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，反映了单体的自聚与共聚能力之比及两种单体竞争聚合的相对反应活性。
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苯乙烯 具有共轭取代基
自由基聚合 • 阳离子聚合 • 阴离子聚合
第一节 阴 离 子 聚 合ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
一、阴离子聚合的单体及引发剂
1. 单体 分四类 带有吸电子取代基的烯类化合物
C H2 C H X
—X 吸电子能力越强，单体的反应活性越大，越
有利于活性增长碳负离子向单体进攻，同时生成的碳 负离子因过剩的电子云分散而稳定。
甲基丙烯酸酯类 丙烯酸酯类
引发剂： ROX ROLi 强碱
引发剂： RMgX t-RoLi
D类单体 （非极性共轭烯烃）
α－甲基苯乙烯 苯乙烯 丁二烯，异戊二烯
引发剂： CaR2 Na NaR Li LiR
二、阴离子聚合的反应机理
1、引发反应 （1）电子转移引发
生成双碳负离子活性中心 ① 碱金属引发（非均相）
A、减小
B、增大
C、不变
D、说不准
9. 烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应时，将导致 （D ）。
A、聚合速度和分子量同时下降 但分子量下降
B、聚合速度增加
C、聚合速度下降但分子量增加 子量同时增加。
D、聚合速度和分
10. 在高压聚乙烯（LDPE）中存在乙基、丁基短支链，其 起因是 (C )
A、向溶剂链转移
B、向引发剂链转移
C、向聚合物链转移
D、向单体的链转移
上节课总结 第六节 分子量及分子量分布
二、链转移反应 1、各种链转移反应式的速率方程 2、有链转移时动力学链长和平均聚合度的计算 3、向溶剂的链转移 4、向聚合物的链转移 三、相对分子质量分布
第七节 影响自由基聚合因素
一、聚合温度 1、温度对聚合速率的影响
碱金属首先与氨分子作用，碱金属的价电子转移到 溶液中，成为溶剂化电子e(NH3),溶剂化电子再与单 体作用，最終形成双碳负离子活性中心。
例如：
（2）负离子引发
负离子型单功能引发剂引发形成单碳负离 子活性中心
引发剂在引发过程中自身离解成离子对， 其负离子与单体作用形成单体的碳负离子 活性中心,引发速率小于电子转移型体系。
H2O
活性不同的碱可以引发不同的活性单体，活性低的单体 （非极性共轭烯烃），只能用强的阴离子引发剂引发
A类单体 （活性高单体）
硝基乙烯
引发剂：
甲基丙二酸二乙酯
吡啶 NR3
α－氰基丙烯酸乙酯 ROR，H2O
α－氰基－2，4－己二
烯酸乙酯
偏二氰基乙烯
弱碱
B类单体 （活性高单体）
C类单体 （极性单体）
丙烯腈 甲基丙烯腈 甲基乙烯基酮
2、引发剂
阴离子聚合的引发剂，通常是电子给予体， 即亲核试剂，属碱类物质。
最常见的引发剂为有机金属化合物，如：碱 金属，烷基金属，胺基金属及格林试剂。 格林试剂：RMgX, t-ROLi
RX Mg 醚 RMgX
按其在引发过程中起的作用可分为：
（1）能提供电子的：如碱金属Li，Na, K , Li-液 氨等
（2）能产生碳负离子的，如RNa , RLi, RK Mg活性没有碱金属活性高，RMg极性弱不能直 接引发阴离子聚合，制成格林试剂，增强C-Mg 极性．
（3）能产生烷基氧负离子RO-的，如ROK, ROLi （4）能提供氨基负离子NH2-的，如KNH2，
NaNH2 （5）具有给电子原子的中性分子，如NR3，OR，
A类含强吸电子基团,仅能进行阴离子聚合(温和的亲核试剂 即可引发聚合); B和C类含弱吸电子基团,既可进行阴离子聚 合,也可进行自由基聚合.
带有共轭取代基的烯类化合物
丁二烯
苯乙烯 1，1－甲基苯乙烯 2－甲基丁乙烯
部分环氧化合物和环硫化合物
羰基化合物
以上（2）－（4）中带 * 的单体既可以进 行阴离子聚合，也可以进行阳离子聚合,由引发 剂的性质及反应条件决定, 带有共轭取代的烯 类单体的吸电子能力很弱,必须很强亲核试剂才 能引发聚合。
A、所有自由基的活性都一样
B、链自由基的活性与链长无关
C、自由基始终有活性
D、自由基活性永远恒定
7. 在乳化剂的作用下，单体分散在水介质中聚合成微小颗粒的过程， 这是（ D）
A、本体聚合
B、溶液聚合
C、悬浮聚合
D、乳液聚合
8. 对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得 到的聚合物的分子量将（A ）。
2、对平均聚合度的影响 3、对大分子微观结构的影响 二、压力的影响 1、对聚合速率的影响 2、压力对平均聚合度（或分子量）的影响 3、对大分子微观结构的影响 三、液体粘度
第八节 自由基聚合实施方法
一、本体聚合(bulk polymerigation) 二、溶液聚合(solution polymerigation) 三、悬浮聚合 四、乳液聚合 五、水相沉淀聚合
C、CH2=CH-NO2
B、CH2=C(CH3)COOCH3 D、CH2=CH-OR
4. 过硫酸钾引发剂属于（AB ）
A、氧化还原引发剂
B、水溶性引发剂
C、油溶性引发剂
D、阴离子引发剂
5. 自动加速效应的根本原因是（A ）
A、链自由基的终止速率受抑制 B、凝胶效应
C、沉淀效应
D、链转移
6. 自由基聚合中的假设之一：自由基等活性原理是指（B ）
金属原子最外层有一个价电子，受原子核 束缚较小；很容易转移给单体或其他物质，生 成阴离子而引发聚合
如：
自由基碳负离子不稳定
二聚 生成
双碳负离子活性中心
均相引发体系 ：
②芳烃——碱金属复合物引发 间接把电子转移给单体
例：金属Na将电子转移给萘形成萘自由基离子
萘钠复合物
不稳定
③碱金属－液氨溶液引发：间接电子转移引发
第三章 离子聚合
离子聚合——单体在聚合反应中共价键产生异裂，形
成带正电荷或负电荷的活性中心，并引起其他单体 发生共价键异裂，形成新的活性中心。活性链迅速 增长，瞬间形成大分子化合物的聚合反应称为离子 聚合。属链式聚合反应。
活性生长离子带正电荷的聚合反应称为阳离子聚合
活性生长离子带负电荷的聚合反应称为阴离子聚合
选择题
1、影响自由基活性的主要因素有：（ACD ）
A、极性效应
B、笼蔽效应
C、共轭效应
D、空间效应
2、关于链转移反应，下列哪些说法是正确的（AD ）
A、降低聚合度
B、降低聚合速率
C、增加自由基的数量 D、改变分子量和分子量分布
3、下列能进行自由基均聚的单体（ AB ）。
A、CH2=CH-C6H5
①金属烷基化合物引发