东华大学高分子化学本科试卷5
东华大学高物高化专业模拟卷一参考答案
高化部分一、名词解释：1、歧化终止：一个链自由基的一个院子向另一个自由基上转移而生成两个稳定的高分子化合物的过程称为歧化终止反应。
2、稳态假设：自由基聚合过程中，由于自由基极活泼、寿命极短、浓度又很低，所以假设反应体系中的自由基浓度不随时间增长而变化，即链引发速率等于链终止速率。
3、遥爪聚合物：端基具有可进一步反应的羟基、羧基异氰酸酯基等反应性官能团，每个大分子相当于一个长长的臂，臂端存在可抓住其他反应物的爪子，因此常称这类聚合物为“遥爪聚合物”。
4、理想共聚：两种单体的竞聚率的乘积等于1的共聚反应称为理想共聚。
5、官能度：一个反应单体上所含有的能参与反应的官能团数称为官能度。
二、问答题1、在自由基聚合反应过程中为何会出现自动加速现象，解释原因。
在离子聚合反应过程中是否会同样出现自动加速现象，并解释原因。
答：（1）自由基聚合过程中出现的聚合速率自动加快的现象称为自动加速效应，造成自动加速的原因是随着反应的进行，体系粘度渐增，链自由基伸展状态变为卷曲状态，溶解性能变差，链段重排受阻，活性中心被包埋，双基终止困难k1变小；而此时，单体的扩散未受阻碍，链增长反应不受影响，k p基本不变，k p/(k t)1/2增大，所以聚合速率增大。
（2）在离子聚合反应过程中不会出现自动加速现象，原因是离子聚合反应过程中的活性中心带相同的电荷，由于相同电荷相互排斥所以不存在双基终止，因此不会出现自动加速效应。
2、试讨论比较链式聚合和逐步聚合中单体转化率以及聚合度随反应时间的变化规律。
答：大部分逐步聚合反应，单体在聚合反应初期就已消耗完毕，然后低聚体上所携带的官能团继续反应，使得链继续增长，所以产物的聚合反应是随着反应时间的进行而逐渐增加的。
链式聚合的单体转化率和聚合度随反应时间的变化分两种情况：一种是对于自由基聚合，有终止的离子聚合，情况与逐步聚合恰恰相反，单体转化率随反应时间的延续而逐步增加，产物的聚合度则与反应时间无关，在聚合反应瞬间几乎就可以得到聚合度很高的产物。
东华大学高分子化学本科试卷4
第四章离子型聚合1. 1.试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应进行比较。
2. 2.解释下列概念。
（1）（1）活性聚合物（2）遥爪聚合物（3）计量聚合（4）异构化聚合3. 3.在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速现象？为什么？4. 4.在离子聚合反应中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素的影响？不同存在形式和单体的反应能力如何？5. 5.为什么阳离子聚合反应一般需要在很低温度下进行才能得到高分子量的聚合物？6. 6.为什么进行离子型聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下进行？7.7.比较逐步聚合、自由基聚合、阴离子聚合的(1)(1)转化率和时间的关系；(2)(2)聚合物相对分子质量与时间的关系。
8.8.写出4-甲基-1-戊烯和3-乙基-1-戊烯在较低温度下的聚合反应机理。
9.9.以硫酸为引发剂，使苯乙烯在惰性溶剂中聚合。
如果链增长反应速率常数k p=7.6L/mol·S，自发链终止速率常数k t=4.9×10-2/S，向单体链转移的速率常数k tr,m=1.2×10-1 L/mol·S，反应体系中单体的浓度为200g/L。
计算聚合初期形成聚苯乙烯的数均相对分子质量。
10.10.搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi和20kg苯乙烯。
当单体聚合一半时，向体系中加入1.8g水，然后继续反应。
假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯的分子量分布指数均是1，试计算：（1）（1）水终止的聚合物的数均相对分子质量；（2）（2）单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均相对分子质量；（3）（3）最后所得聚合物的相对分子质量分布指数。
11.11.正丁基锂为引发剂，环己烷为溶剂，合成线型三嵌段共聚物SBS。
单体总量是150g。
丁基锂环己烷溶液的浓度为0.4mol/L。
高分子化学试题合辑附答案
《高分子化学》课程试题得分一、基本概念〔共15分,每小题3分〕⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题〔将正确的答案填在下列各题的横线处〕( 每空1 分，总计20分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
得分三、简答题〔共20分，每小题5分〕⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、〔共5分，每题1分〕选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 12 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d五、计算题〔共35分，根据题目要求计算下列各题〕⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知：C (偶合终止系数)＝0.15；D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8；k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d ＝2.0×10-6 s-1；k t＝9.30×106 L/ mol.s；c(I)＝0.01 mol / L；C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3；X。
东华大学《高分子物理》选择判断题题库
单项选择题1.比较聚丙烯(PP)、聚乙烯（PE）、聚丙烯腈（PAN）和聚氯乙烯（PVC）柔性的大小，正确的顺序是：( B ）(a） PE > PP 〉 PAN > PVC （b） PE 〉 PP 〉 PVC > PAN(c） PP > PE > PVC 〉 PAN (d) PP 〉 PE > PAN 〉 PVC2。
已知含有成核剂的聚丙烯在等温结晶时生成球晶，则其Avrami指数n为:（ C )（a) 1 (b） 2 (c） 3 （d) 43。
下列条件中适于制备伸直链片晶的是：( D )(a) 稀溶液 (b) 熔体或浓溶液（c) 强烈搅拌 (d) 高温高压4。
聚乙烯分子链在晶体所采取的构象是：（ A ）（a）平面锯齿链（b）扭曲的锯齿链（c) 螺旋链（d）无规线团5。
PE自由结合链的均方根末端距扩大10倍,则聚合度需扩大：（ B ）(a) 10倍 (b） 100倍 (c） 50倍（d) 20倍6. 高分子内旋转受阻程度增加,其均方末端距：（ A ）（a) 增加（b) 减小 (c）不变7. 聚丙烯分子链在晶体所采取的构象是：( C )（a）平面锯齿链（b) 扭曲的锯齿链 (c）螺旋链（d）无规线团8。
下列物理性能，随结晶度增加而增加的是:（ C ）（a）透明性 (b) 冲击强度（c) 抗张模量（d) 伸长率9。
可以用于描述无规聚苯乙烯（PS）聚集态结构的模型是：( D ）(a）缨状胶束模型（b) 折叠链模型 (c）插线板模型（d) 无规线团模型10. 用来描述高聚物等温结晶的方程是：（ A )（a） Avrami方程（b） Huggins 方程（c) Arrhenius 方程 (d） WLF方程11。
下列实验方法中，不能用来测量结晶度的是：（ D ）（a）热分析法（b） X射线衍射法（c) 红外光谱法 (d）声速法12. 成核剂的加入使得球晶的结晶速度：（ A ），球晶的尺寸：（ B )（a）增加 (b) 减小（c）不变13。
高分子化学试题及答案
高分子化学试题及答案一、单项选择题（每题2分，共20分）1. 下列哪种聚合物属于热塑性塑料？A. 聚氯乙烯B. 聚丙烯C. 聚氨酯D. 聚酯答案：A2. 聚丙烯的重复单元是什么？A. -[CH2-CHCl]-B. -[CH2-CH2]-C. -[CH2-CH(OH)]-D. -[CH2-CH(NH2)]-答案：B3. 聚合物的分子量分布指数（Mw/Mn）大于1意味着什么？A. 分子量分布均匀B. 分子量分布窄C. 分子量分布宽D. 无法判断分子量分布答案：C4. 下列哪种单体不能通过自由基聚合形成聚合物？A. 乙烯B. 丙烯酸C. 丙烯腈D. 苯乙烯答案：B5. 聚氯乙烯的热稳定性较差，主要原因是什么？A. 含有双键B. 含有氯原子C. 含有羧基D. 含有羟基答案：B二、填空题（每题3分，共30分）1. 聚合物的分子量可以通过______方法进行测定。
答案：凝胶渗透色谱2. 聚丙烯的熔点大约是______℃。
答案：160-1703. 聚氯乙烯的热稳定性较差，可以通过添加______来提高其热稳定性。
答案：热稳定剂4. 聚合物的玻璃化转变温度（Tg）是指聚合物从______状态转变为______状态的温度。
答案：玻璃态，高弹态5. 聚合物的分子量分布指数（Mw/Mn）大于1意味着分子量分布______。
答案：宽三、简答题（每题10分，共40分）1. 什么是热塑性塑料和热固性塑料？请分别举例说明。
答案：热塑性塑料是指在加热时可以软化和流动，冷却后可以再次硬化的塑料，如聚乙烯、聚丙烯等。
热固性塑料是指在加热时不会软化和流动，一旦固化就不能再熔融的塑料，如酚醛树脂、环氧树脂等。
2. 聚合物的分子量分布指数（Mw/Mn）对聚合物的性能有什么影响？答案：分子量分布指数（Mw/Mn）对聚合物的性能有重要影响。
分子量分布宽的聚合物，其力学性能、加工性能和热稳定性等通常较差，而分子量分布窄的聚合物则具有较好的性能。
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试卷五一：填空题1、聚合反应按机理分和两类。
2、竞聚率的定义3、如果Rp对[1]的反应级数为0.8，说明，如果Rp对[M]的反应级数为1.5，表明。
4、热分解型自由基引发剂活性可由，，，来衡量，另一类主要的自由基引发剂为类型，其主要特点是，通常引发剂的引发效率达不到100%，其主要原因是和。
二、完成下列合成聚的合成反应式1、PET、尼龙610、聚氨酯2、合成下列预聚物，指出预聚物的类型及使用何种方法或试剂实现固化交联反应不饱和聚酯树脂、碱催化酚醛树脂、环氧树脂三、问答题1、对造成下列实验结果的主要原因进行分析：（1）丁二烯聚合热低于乙烯；（2）硝基乙烯聚合热高于乙烯；（3）乙烯聚合热高于异丁烯。
（9分）2、苯乙烯与丁二烯组成二无共聚体系。
（1）判断其共聚能力的强弱并说明其原因。
（2）由上述单体通过共聚可得到多种共聚物，例举三种，并分别说明其共聚历程和共聚的序列结构。
3、已知三种共聚体系，其竞聚率（r1/r2）分别为0/0.01, 5/0.2, 0.48/0.52,回答以下问题。
（1）分别指出共聚类型（2）分别说明所生成的共聚物类型（3）若起始投料比f1为0.5，要制得共聚组成F1为0.5且分布均匀的共聚物，各自应采用什么控制方法？4、在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接？四、计算题1、甲基丙烯酸甲酯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，已知，偶合终止占动力学终止的90%。
（1）若忽略链转移其聚合反应速率是多少，在哪些前提下才能使用该聚合反应速率公式？ （2）求所得聚合物的数均聚合度。
2．将1.0×10-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol的苯乙烯，溶液的总体积为1L。
假如单体立即均匀混合，发现2000秒钟内已有一半单体聚合，计算在聚合了2000秒和4000秒时的聚合度。
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高分子化学期末考试试题B一、名词解释（ 10）1、分子量多分散性2、凝胶化现象3、自动加速效应4、配位聚合5、交联二、写出聚合反应式（10）1.有机玻璃 18~[OCHN__NHCO_O (CH 2)4 O]n~2．CH 3CH 319 ~ [CH 2 _ CH 2_C ]n ~3．CH 3OC(CH 2)5NH 4=． ~[OC(CH 2)5NH] n ~20 HO(CH 2)4OH + HC = CHOCCO 5．O三、填空（ 50）（ 1－10 题每空分， 11－13 每题 2 分， 14－ 19 每题 3 分）1、－［－ OC －Φ－ COO （ CH 2）2O －］n －的名称叫 （ 1），方括号内的部分称为 （ 2）或称为（ 3）。
n 称为（ 4），它和聚合物的分子量的关系是（5），其两个结构单元分别是（ 6）、（ 7）。
2、尼龙－是由（ 8）和（ 9）缩聚而成，第一个 6 代表（ 10），第二个 6 代表（ 11）。
3、 BPO 的中文名称是（ 12），其热分解反应式是（ 13），它在聚合反应中用作（ 14）。
4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入 N 2 的作用是（ 15）、（ 16）、（ 17）。
5、下列单体可进行哪些聚合反应（ a ） CH 2＝ CH － CH ＝ CH 2（ 18）、（ 19）、（20）（ b ） CH 2＝ CHCI （21）（c ） CH ＝ CHCN（ 22）、（ 23）2（d ） CH 2 ＝ C （CH 3）－ COOCH 3 （24）、（ 25）6、若 k 11＝ 145，k 22＝ 2300 的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合，比较下述各项的大小（填＞或＜单体活性： M 1（ 26）M 2自由基活性： M 1（ 27）M 2竞聚率： r 1（ 28）r 2Q 值： Q 1（ 29）Q共聚速率常数： k 12（ 30） k 217、悬浮聚合的配方（ 31）、（ 32）、（ 33）、（ 34），其颗粒大小由（ 35）和（ 36）所决定。
东华大学高物高化专业模拟卷三
03高分子化学部分一、名词解释（15分）1、高分子化合物；2、动力学链长；3、悬浮聚合；4、官能团等活性理论；5、引发效率二、问答题1、极性溶剂往往有利于离子引发剂的解离，强极性溶剂是否有利于离子聚合，为什么？并说明自由基聚合的哪些方法不适合离子聚合，阐明理由。
（10分）2、何为竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为非理想恒比共聚？（12分）3、在共聚反应中，要得到组成均匀的共聚物，可采用什么方法？并说明其适用范围。
（13分）三、写出聚合反应方程式或聚合物分子式1、正丁基锂引发甲基丙烯酸甲酯进行阴离子聚合的反应。
（6分）2、写出生成对苯二甲酸对苯二胺的化学反应式。
（4分）四、计算题（15分）1. 邻苯二甲酸酐（M1）与丙三醇（M2）缩聚①M1：M2（摩尔比）=1.50：0.98②M1：M2（摩尔比）=2.0：2.1③M1：M2（摩尔比）=3.0：2.0判断上述三种体系能否交联。
若可以交联，计算凝胶点。
高分子物理部分一、解释下列物理概念（写出必要的表达式）（15分）1、柔性；2、溶致性液晶；3 、(TG)3；4、挤出胀大；5、假塑性流体二、选择题（10分）1、如果C-C键长为0.154nm，则聚合度为1000的聚乙烯自由结合链的根均方末端距为（）；A 47.4 nm2；B 6.88 nm；C 94.8 nm2；D 9.74 nm；2、不对称的单烯类单体在聚合时可以头-尾键接和头-头（或头-尾）键接方式，它们被称为：（）；A 旋光异构体；B 顺序异构体；C 几何异构体；D 空间异构体；3、采用下列哪种测定分子量的方法，可以同时测定均方旋转半径：（）A 端基分析法；B 稀溶液粘度法；C 膜渗透压法；D 光散射法；4、用来描述高聚物等温结晶的方程是：（）A Avrami方程；B Huggins方程；C Arrhenius方程；D WLF方程；5、下列条件适于制备伸直链片晶的是：（）A 稀溶液；B 熔体或浓溶液；C 强烈搅拌；D 高温高压；6、高聚物的粘流温度随着分子量的增大而（）A 保持不变；B 上升；C 下降；D 先上升后保持不变；7、下列试验方法中可以用来测定玻璃化转变温度的是（）A 渗透压法；B 广角X光衍射法；C 膨胀计法；D双折射法；8、通常地，在常温下，下列聚合物溶解最困难的是（）A 非晶态非极性聚合物；B 非晶态极性聚合物；C 晶态非极性聚合物；D 晶态极性聚合物；9、在θ温度下，用膜渗透压法测定聚合物分子量，以π/RTc对c作图，得到直线斜率：（）A 等于1；B 等于0；C 大于1；D 大于0；10、含有增塑剂的聚氯乙烯绳捆缚物品，开始很紧，后来变松，这种现象属于（）A 蠕变；B 应力松弛；C 滞后；D内耗；三、判断对错题（10分）1、交联和结晶可以使分子间作用力增加，从而使柔性减少。
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第五章配位聚合
1．1．简要解释以下概念和名词
①①配位聚合和插入聚合
②②有规立构聚合和立构选择聚合
③③Ziegler-Natta聚合和定向聚合
④④光学异构、几何异构和构象异构
2．2．在Ziegler-Natta催化剂引发а-烯烃聚合的理论研究中曾提出过自由基、阳离子、络合阳离子和阴离子机理，但均未获得公认。
试对其依据和不足之处加以讨论。
3．3．聚乙烯有几种分类方法？这几种聚乙烯在结构和性能上有何不同？它们分别是由何种聚合方法生产的？
4．4．丙烯进行本体气相聚合，得聚丙烯98克，产物经沸腾庚烷萃取后得不溶物90克。
试求该聚丙烯的全同聚合指数。
这种鉴定方法可否用于其它立构规整聚合物？5．5．乙烯、丙烯以TiCl4/Al(C6H13)3在己烷中进行共聚合。
已知r E＝3.36，r P＝0.032，若预制得等摩尔比的乙丙橡胶，初始配料比应是多少？
6．6．丁二烯进行自由基、阴离子聚合时，指出决定1，2结构、顺式1，4和反式1，4结构的反应条件，说明溶剂和反离子对聚合物微观结构的影响。
丁二烯用Ziegler-Natta 催化剂聚合可形成几种立构规整聚丁二烯？
7．7．为改善а-TiCl3/AlEtCl2体系催化丙烯聚合的引发活性和提高聚丙烯的立构规整度，常添加哪些第三组份？如何确定这种第三组份的用量和加料顺序？
8．8．简述Natta的双金属机理和Cossee-Arlman的单金属机理的基本论点、不同点和各自的不足之处。