有机化学第5版习题答案1112章李景宁主编

《有机化学》(第五版,李景宁主编）习题答案 第十一章
1、用系统命名法命名下列醛、酮.
(１)CH 3CH 2O
CH(CH 3)2 （３）H
3CH 2CHO H 3C
H
２-甲基—３-戊酮 E-4—己烯醛
（4)
H 3C-C C
O
CH 3H
H 3C
(５)
OH
OCH 3
CHO
Z —3-甲基—2-庚烯—5－炔— 4－酮 3-甲氧基—４-羟基苯甲醛
(10）O
螺[4,5］癸—８—酮
3、将下列各组化合物按羰基活性排序。

（1)Ａ、CH 3CH 2CHO Ｂ、PhCHO C 、C ｌ３CCHO C ＞A>B
（2)Ａ、
O
Ｂ、O
C 、O
Ｄ、
O
CF 3
Ｄ>C>B>A
（3)A 、O
Ｂ、O
C 、
O
C ＞B>A
5、下列羰基化合物都存在酮－烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列.
(1)CH 32CH 3O
(2) CH 3CCH 23
O
O
(3)
CH 3CCH 2CO 2C 2H 5O
(4) CH 3CCHCCH 3
O
COCH 3
O
(5)
CH 3CCHCOOC 2H 5
O
COCH 3
（4）>(5）>(2)＞（３)>(1）
6、完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物)
（1)CHO +H 2N
CH N
（亲核加成）
(２)
HC
CH + 2CH 2O
HOH 2CC CCH 2OH (亲核加成)
(４）O +NH 2OH
NOH
（亲核加成)
（５）O
HCN/OH -
CN 2COOH OH
(亲核加成,后水解）
（8）
(迈克尔加成,后羟醛缩合)Ｐ38１
(9)
O
O
+
-O
O
(迈克尔加成,后羟醛缩合)
（10）
CH 3CCH 2Br
O
HOCH 2CH 2OH C
BrH 2C H 3C
OCH 2
OCH 2 （与醇加成,生成缩醛)
（１1)
O
CH 3
+H 2
Pd/C
O
CH 3 (见P3５1)
（１7)PhCHO + HCH Ｏ OH - PhCH 2OH + HC ＯO — （歧化反应)
(18)
O + CH 3CO 33240o C
HOOCCH 2CH 2CH 2CH 2COOH
或用浓硝酸作氧化剂（Ｐ356)
7、鉴别下列化合物。

O
CH 3
+
C H 3O
C 2H 5O -2O
C
H 3
（3)Ａ、CH3CH2CHO
Ｂ、CH3CCH 3
O
Ｃ、
CH3CHCH3
OH
D、
CH3CH2Cl
答：1、取上述化合物少量，分别加入NaOI,能发生碘仿反应,生成黄色沉淀的是B、Ｃ，不发生反应的是A、D;
２、在A、Ｄ两种化合物中分别加入CuSO4的酒石酸钠溶液(斐林试剂),产生红色沉淀的是A,不反应的是D;
3、在Ｂ、C中分别加入无水氯化锌和浓盐酸的混合液(卢卡试剂),静置后产生沉淀的是C，不反应的是B。

12、如何实现下列转变?
（1）
(2）CH3
CH3
3Zn/H2O
H3C
CH3
O
H3C COCH3
OH-
13、以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。

(2)
3
CCl
CH3
CCH3
O
AlCl3
H3C
O
2
CH3CH3
Mg
CH3
3
MgBr
CCH3
O
无水乙醚
2
+
C-CH3
OH
H3C
CH3 H3C
CH3
BrMg
14、以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。

(2)3
CCl
CCH3
O
3
O
CHO
AlCl3,CuCl
O,HCl
CHO
AlCl3,CuCl
CCH3
O
+CHO
OH-
CH=CH-C
O
H2CH2CH2-C
O
HCl
CH2CH2CH2
1８、化合物Ｆ,分子式为C１０H16O，能发生银镜反应,F对2２0nm紫外线有强烈吸收，核磁共振数据表明Ｆ分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G分子式为Ｃ5H８O２,G 能发生银镜反应和碘仿反应。

试推出化合物Ｆ和Ｇ的合理结构.
答：
19、化合物A,分子式为C6H12O３,其IR谱在１710cm－1有强吸收峰，当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦试
剂作用下,有银镜生成。

A 的1HNMR 谱如下:δ２。

１(s,3H),δ2．６(d,2H ）,δ3．2（s,6Ｈ）,δ4。

7（t,1H ）。

试推测其结构。

答:分子式为Ｃ6Ｈ12O 3,A 的不饱和度为1,
I Ｒ谱在17１0cm —1有强吸收峰,说明结构中有—C=O 基;分子中有三个O ，则另两个碳—氧键均为单键;
用Ｉ2-ＮaOH 处理时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜,说明结构中有
H 3C C H
OH
R
或H 3
C C R O
；该化合物经稀硝酸处理后,再与托伦试剂作用下,有银镜生成，说明化合物中含有缩醛的结构.
根据HNM Ｒ谱分析结构为:
CH 3C CH 2CH
O
OCH 3OCH 3
第十二章
1、命名下列化合物或写出结构式。

（2）
Cl
CHCH 2COOH
CH 3
（4）
CH 3(CH 2)4CH=CHCH 2CH=CH(CH 2)7COOH
３-甲基-3—对氯苯—丙酸 ９，1２-十八碳二烯酸
(６) （8）
2-hydrox ｙｂutan ｅd ｉｏic acid 3，3，５-trimethyl ｏｃｔanoic aci ｄ 2-羟基丁二酸 3，3,5－三甲基辛酸
２、试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应。

3、区别下列各组化合物。

4、完成下列转变。

５、怎样由丁酸制备下列化合物？
(2）CH3CH2CH2COOH
Li
CH3NH2
CH3CH
2
CH2CH=NCH3
H+
H2
O
CH3CH2CH2CHO
(4）
CH3CH2CH2COOH LiAlH CH3CH2CH2CH2OH SOCl2CH3CH2CH2CH2Cl
NaCN
CH3CH2CH2CH2CN
（5)
CH3CH2CH2COOH LiAlH4CH3CH2CH2CH2OH
H+,
-H2O
CH3CH2CH=CH2
6、化合物甲、乙、丙的分子式都是Ｃ3H6Ｏ，甲与碳酸钠作用放出二氧化碳,乙和丙不能,但在氢氧化钠溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应.试推测甲、乙、丙的结构.
答:
(乙醇被氧化为乙醛，再发生碘仿反应)。

7、指出下列反应中的酸和碱.
8、(1)按照酸性的降低次序排列下列化合物:
（２）按照碱性的降低次序排列下列离子:
9、分子式为C6H１2Ｏ的化合物A,氧化后得B(Ｃ6H10Ｏ4).B能溶于碱,若与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物C。

Ｃ能与苯肼作用,用锌汞齐及盐酸处理得化合物Ｄ,Ｄ分子式为C
５H10。

试写出A、Ｂ、C、D的构造式.
答:。